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  Nouveaux éthers non-saturés de produits de condensation formaldéhydique d'amino-triazines, procédé pour leur préparation et leur utilisation 
La préparation de produits de condensation formaldéhydique   d'amino-triazines   éthérifiés avec l'al- cool allylique est connue. On connaît, en outre, des masses séchant par oxydation et renfermant de tels pro- duits de condensation éthérifiés à l'alcool allylique, ainsi qu'un siccatif métallique. Les produits de con- densation éthériflés à l'alcool allylique présentent 

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 toutefois l'inconvénient qu'ils peuvent, lors du stocka- ge, éliminer de faibles quantités d'alcools allyliques. 



  Etant donné que des.traces déjà très faibles d'alcool allylique libre irritent très fortement les muqueuses, on est obligé, lors de l'application de tels produits, de prendre des mesures de protection. De plus, ces produits présentent l'inconvénient de ne pas être uni- versellement compatibles avec d'autres composés séchant par oxydation, comme par exemple des huiles siccatives. 



   On a maintenant trouvé que ces inconvénients ne se produisent-pas lorsqu'on utilise,   à   la place de l'alcool allylique, des alcools non saturés qui, comme 
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 par exemple l'éther mono-allyl-glycoliqueg.répondent à la formule générale   HO - R -   0 - CH2- CR1=CH-R2 dans laquelle R représente un reste organique quelconque, et R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 



   La présente invention a par suite pour objet de nouveaux éthers de produits de condensation formal- déhydique d'amino-triazines renfermant au moins deux groupes aminogènes et d'alcools   non 'saturés   répondant à la formule générale. 
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  Ho   R OmCH p .CRICHRR2 ( I) dans laquelle R représente un reste organique, notamment 

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 un reste hydrocarboné aliphatique,   cyclo-aliphatique,   ou araliphatique qui est éventuellement substitué par des atomes d'halogène et/ou est Interrompu par des atomes d'oxygène, R1 et R2 représentent un atome   d'hy     drogène   ou un groupe méthyle, les éthers indiqués ren- fermant, par groupe-aminogène de l'amino-triazine, au moins un reste alcoolique de formule -O- R - 0 - CH2- CR1=CH-R2 
Les nouveaux éthers non saturés de produits de condensation formaldéhydique d'aminotriazines sont obtenus en faisant réagir, en présence d'un catalyseur d'éthérificationtel qu'un acide,

   un produit de conden- sation formaldéhydique d'une   aminotriazlne   renfermant au moins deux groupes aminogènes, ledit produit de condensation renfermant par groupe aminogène de l'amino- triazine au moins un groupe méthylolique ou un groupe méthylolique éthérifié avec un alcool aliphatique sa- turé comportant de un   à   quatre atomes de carbone, sur des quantités telles d'un alcool de formule 
HO- R - 0 - CH2- CR1=CH-R2 dans laquelle R, R1 et R2 ont la signification donnée ci-dessus, qu'il y ait dans l'éther formé, par groupe aminogène de L'aminotriazine, au moins un reste al- coolique de formule - O- R - 0 - CH2-CR1=CH-R2 

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 L'éthérification est avantageusement effectuée à une température inférieure au point d'ébullition de   l'al-   cool non saturé,

   de préférence à une température infé- rieure à   100 C,   et le cas échéant sous vide. 



   Comme produits de condensation formaldéhydi- 
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 que d'aminotriazines renfermant au moins deux groupes aminogènes qui sont appropriés pour l'éthérification avec l'alcool non saturé, on envisage ceux renfermant, par groupe aminogène de l'aminotriazine, au moins un groupe méthylolique libre ou un groupe méthylolique éthérifié par un alcool de bas poids moléculaire comme le méthanol, et ceux qui, en dehors de tels groupes méthyloliques, renferment encore des groupes   méthylo-   liques éthérifiés par d'autres alcools. Parmi ces com- posés, on citera surtout les produits résultant de la réaction du formaldéhyde et de la mélamine. De tels produits de condensation peuvent renfermer de un à 6 groupes   méthyloliques ;   habituellement, ce sont des mélanges de divers composés.

   On mentionnera la tri. méthylolmélamine et notamment   l'hexaméthylolmélamine.   



  On envisage, en outre, des produits de condensation 
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 forma1déhydlque de mélanines N-substituées, comme la N-brutylmèlamine, la N=phanylmélamine, la N-tolylméla- mine, la N-cyclohexylmélamine, la N,N-diallylmélamine, 
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 la NNdibenzylmélamine la N-tertio-octylmélamine. 

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  On envisage, en outre, des composés   méthyloliques   de dé- rivés de la mélamine qui renferment encore au moins deux groupes aminogénes, par exemple les composés méthylo- liques du mélam, du mélem, de l'ammeline, de   l'amme-   lide, d'aminotriazines substituées par des halogènes, 
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 comme la 2-chloro-4,6-.diamino-1,3,5-triazine, ou dtamino- triazines substituées par des groupes alcoxy comme la 2-alloxy-4.6-diamino-1.3.5-triazine ;

   de plus, des composés méthyloliques de guanamines, par exemple de la formoguanamine, de l'acétoguanamine, de la n-butyro- guanamine, de l'isobutyroguanamine, de la méthacrylo-   @uanamine,   de la sorboguanamine, de la   n-valéroguana-   mine, de la caproguanamine, de l'heptanoguanamine, de la 
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 capryloguanamine, de la 4-.thyl-2-cctenogcsanas3ne, de   3 la stéaroguanamine, de la linoléoguanamine, de la ¯   
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 tétrahydrobenzoguanamine, de l'hexahydrobenzoguanamine, 3 de la 3-aéthyl- L.3-tétrahydrobenzoguanamine, de la 3-méthyl- . 3 
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 hexahydrobenzoguanamine, de la 3,4-diméthyl-,L-i,2,5,6- tétrahydrobenzoguanamine, de la 3,4-diméthylhexahydro- benzoguaanamine, de la phénylacétoguanamine, de la tolyl- acétoguanamine, de la   benzoguanamine;

     de   l'o-toluguanamine,   
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 de la m-toluguanamine, et de la p-to1uguanamine, de 10- xylolguanamine, de la m-xylolguanamine et de la p-xylol- guanamine, de l' 0-naphtoguanamine et de 1a j$-naphto- guanamine ;en outre, de diguanamines, par exemple de cel- les qui, comme l'adipoguanamine, répondent à la formule 

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 dans laquelle y représente un nombre entier petit.

   On 
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 citera la tétraméthylolbensoguanamine et la tétramé- thyl0la i3touanamiue 
Les éthers avec des alcools de bas poids mo- léculaire qui.sont.également utilisables peuvent déri- ver-des composés indiqués et d'alcools saturés'comme l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool n-   propylique,   l'alcool   isopropylique,   l'alcool   n-butyli=   que ou l'alcool isobutyliqué; de plus, d'alcools non saturés comme l'alcool.allylique, l'alcool méthallyli- que ou le 2-butène-1-ol. On peut utiliser, par exemple, des éthers méthyliques de méthylolmélamines comportant de 3 à 6 groupes   méthyloliques,   dans lesquelles   2 à 6   groupes méthyloliques sont éthérifiés. 



   Les alcools non-saturés de formule (I) qui sont utilisés pour l'éthérification ou l'alcoolyse des 
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 produits de condensation formaldhyd1qu d'aminotriaz1= nes sont des di- ou des   poly-alcools   dans lesquels un'groupe'hydroxyle est éthérifié par l'alcool ally lique, par l'alcool méthallylique ou par le 2-butène-1-ol. 



   Comme alcools divalentsou polyvalents de ce 

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 genre, dont dérivent les éthers-alcools correspondants   de la formule (1), on citera '   L'éthylène-glycol, le 1,2-propane-diol, le 1,2,4-butane- triol, le   1,3-propane-diol,   la glycérine, le   1)3-butane-   
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 diol, le 1,%-bntane diol, le 1,5-pentane-dlol, le tri- méthylol-propane, le 2-mathyl n-pentane.-diola(2,4), le n-hexane-diol-(2,5). le 2-éthylhexane-diol-(1,3), le 2p4l6-hexane-triol, l'éther 2s2-d,iydroxyadi-n4pro  pylique, le diéthylène-glycol, le tristhyléne-glycol ;

   des polyéthylène-glycols supérieurs ainsi que le 1-chloro- butane-dlol-(2.4). le 3-chloropentane-diol (l) la glycérine- 0-monochlorhydrinet la glycérine- -monoo chlorhydrine, le 3-chloiobntane-diol-(1,2), le 2-bromo- butane-dlol-(1,3). le 1-chloropentane-dioiw(2,5), le 1-ehlorchexane-diol-(2,6), le 2-bromohexane diol-(3,6), le 3-chlorohexane.diol(12), le phényl-glycol ; final lement, des polyalcools tels que ceux qu'on obtient en hydrolysant des éthers polyglycidyliques obtenus par condensation d'une épihalogénhydrine et d'un   diphénol,   
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 comme la résorcine ou le bls-(4-hydroxy-phényl)-dimé.   thylméthane   en milieu alcalin, ou de composés poly- époxydes   cyclo-aliphatiques,   comme par exemple le 
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 3',Y'-époxy-hexahydrobenzoate du 6,6'=diméthyl-3,4= époxy-hexahydrobenzyle. 



   Les éthers-alcools de la formule (I) peuvent, 

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 par exemple, être obtenus d'une façon particulièrement commode en additionnant   au   moins un mol   d'un   époxyde comme l'oxyde de styrène, ou, notamment, d'un oxyde   d'alcoyléne   comportant de 2 à 4 atomes de carbone, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou   l'oxyde de   butylène, à un mol d'alcool allylique, d'al- 
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 cool mèthallylique ou de 2mbutène-lol. 



   Les éthers conformes à l'invention constituent des sirops faiblement visqueux et ayant peu d'odeur qui sont clairs et limpides comme de l'eau. Ils possèdent la précieuse propriété, en présence de composés du co- balt comme par exemple.le naphténate de cobalt ou le 2-éthyl-hexanate de cobalt, à la température ambiante et en présence d'oxygène, de montrer un fort pouvoir réactif et de fournir par exemple des revêtements sé- chant à 1!air qui sont déjà secs en surface au bout de quelques heures et résistent à la pression, pour résister aux   6rafflures   au plus tard au bout de quel- qui ques jours, et/sont largement insolubles dans les sol- vants et dans l'eau. 



   En chauffant, par exemple à 80  pendant une heure, on peut accélérer très fortement cette opération de séchage. Tandis qu'à la température ambiante, on envisage seulement peu de siccatifs métalliques qui soient bien utilisables, à côté de siccatifs au co- balt et par exemple de siccatifs au fer et au nickel par exemple, ces derniers nécessitant toutefois des 

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   aussi , temps de séchage plus longs,, on peut/utiliser à chaud   d'autres siccatifs métalliques connus, notamment des siccatifs au chrome, à l'aluminium, au calcium ou au zinc. 



   L'invention a en conséquence également pour objet des masses séchant par oxydation qui renferment les éthers conformes à   l'Invention   et, en outre, des siccatifs métalliques. 



     Une;addition   de peroxydes, notamment de   pero   xydes organiques comme le peroxyde de benzoyle, le peroxyde   de-dibutyle   tertiaire, le peroxyde de lauryle ou l'hydroperoxyde d'hydroxycyclohexyle peut encore accélérer le séchage.. En augmentant la quantité du sic- catif métallique, ou celle du peroxyde, on peut en ou- tre raccourcir le temps de séchage. 



   Les éthers non saturés, conformes à l'inven- tion, de produits de condensation formaldéhydique d'a= minotriazines, notamment de la mélamine, sont compati- blés avec de nombreux liants et solvants usuels lors de la préparation de masses et de solutions de résines synthétiques. Leur faculté de polymérisation par oxy- dation et la propriété qu'ils ont de sécher restent en général conservées également dans des mélanges avec de tels liants et solvants.

   L'addition de tels éthers non saturés, par exemple à des masses de revê- 

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 tements préparées à partir des liants usuels, fournit des revêtements ou des films dont la dureté et l'éclat sont en général notablement meilleurs que dans le cas des revêtements obtenus sans l'addition des nouveaux éthers non saturés ; souvent, on peut également dé- terminer une meilleure solidité à la lumière des revê-   tements.   Des masses connues à couler, à laminer, à appliquer à la spatule, des masses   d'imprégnation,   de masticage, des masses adhésives et des masses pressées peuvent être améliorées d'une manière analogue par l'u-   tilisation   conjointe des éthers non-saturés.

   Les pro- duits fabriqués à partir de ces masses présentent en général une plus grande dureté en surface, une plus grande résistance à l'abrasion, une meilleure   stabili-   té à l'eau, aux solvants et aux produits chimiques que les produits obtenus sans l'addition des éthers non saturés. 



   Les éthers non saturés peuvent, avec avantage, être également ajoutés à des liants dérivant d'huiles séchant à l'air, qui se comportent en   eux-mêmes   déjà comme des siccatifs et possèdent de ce fait des pro- priétés siccatives à l'air, comme par exemple l'huile 
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 Ué lin, l'huila de ricin deshydrogénées l'huile de soja, l'huile de bois, ainsi que des résines alkydes ou des huiles styrénisées.

   Cependant, dans le cas de la 

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 nitrocellulose, de l'acétylcellulose, de l'éthylcellu- lose, de l'acétate de   polyvinyle,   des acétals polyvi-   nyliques,   des.polystyrènes et substances thermoplas= tiques analogues, dont les solutions ne sèchent pas pour elles-mêmes par oxydation à l'air ou dans un four comme les liants mentionnés ci-dessus qui dérivent d'huiles séchant à l'air, mais par simple perte de sol- vant, on peut, par addition des. éthers non saturés con- formes à l'invention, obtenir des améliorations, no- tamment en ce qui a trait à la dureté et à l'insolu- bilité des revêtements ou films obtenus avec lesdits éthers.

   Finalement, on peut, en combinaison avec de tels éthers non saturés, utiliser également d'autres composés polymérisables avec des peroxydes, comme le styrène, les esters vinyliques, les esters acry- liques, l'acrylonitrile et des polyesters non saturés en Ó, ss. 



   La quantité de l'éther non-saturé à ajouter à de telles nasses dépend des propriétés des autres   sub   stances et des exigences qu'on pose pour les masses, et elle peut varier à l'intérieur de larges limites. 



  Naturellement, de tels mélanges peuvent également   ren-   fermer aussi des solvants et/ou des adjuvants exerçant un effet modificateur, comme des plastifiants, des charges organiques ou inorganiques, ou des pigments. 

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   Les éthers non saturés conformes à l'inven- tion peuvent être   modüiés   par réaction sur des alcools monovalents ou polyvalents comme l'éthylène-glycol, l'alcool stéarylique, l'alcool myricylique, l'alcool linoléique et la glycérine incomplètement éthérifiée ou estérifiée, comme par exemple ses éthers partiels avec des alcools gras supérieurs ou ses esters partiels avec des acides gras supérieurs, ou sur des composés renfermant des groupes carboxyliques, comme des acides gras et des acides résineux saturés ou non saturés. Les éthers mixtes ou les éthers estérifiés qui se forment dans ce cas sont utilisables pour les mêmes buts que les éthers non saturés et non   modifiés,et   ils sont avantageusement mis en oeuvre à l'occasion à la place de ces derniers. 



   Il est particulièrement avantageux dans cer- tains cas de modifier les éthers non saturés   confor-   mes à l'invention, par condensation avec des composés non saturés   en @, ss   qui possèdent au moins un groupe condensable avec les éthers non saturés indiqués. Comme composés non saturés en Ó,ss qui ne possèdent qu'un groupe pouvant réagir sur l'éther non saturé de méthybl- aminotriazine, on peut utiliser des composés possédant par exemple un groupe carboxylique, un groupe hydroxy le, un groupe chlorure d'acide, un groupe amide d'acide, 

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 un groupe aminogène ou un groupe isocyanate.

   Sont par exemple appropriés à cet effet, des acides monocarboxy-   liques   non saturée en Ó,ss , comme l'acide acrylique, 
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 l'acide c(-méthacryliques, l' acide -cb.loracryllque l'acide ot styrylacrylique, l'acide 4.-isopropylidène- acrylique, l'acide cr otonique, 1#aclde 0-2-turylacry- lique, l'acide cinnamique, l'acide ()(...phélc1nnamlque, l'acide as ou p..bromoc1nnamlque, l'acide  -méthyl.. cinnamique, l'acide p(4éthyleinnamiquay l'acide fl-br0- mocrotonique, l'acide Q(,,:

  "hlorocroton1que, l'acide sorbique, l'acide 1-cyclohexéne-1-carboxylique, l'a'= cide ss-propylacrylique, des monoesters d'acides dicarboxyliques non saturés en Ó,ss comme les acides maléi-=' 
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 que, ftarique, mésacoeque oet citraconique avec, de préférence, des alcools monovalents non saturés comme l'alcool allylique ou des éthers allyliques de l'éthy- lène-glycol, ainsi par exemple les esters mono-allyli- ques de l'acide   maléique,   ainsi que les polyesters pré- parés à partir d'acides   dicarboxyliques   non saturés en Ó,ss et renfermant par molécule un groupe carboxy- lique ou un groupo hydroxyle, ou les mélanges   renfer-   mant de tels polyesters.

   Par ailleurs, on peut utiliser aussi des   mono=,   des di- au des tri-esters d'alcools di, tri- ou tétra-valents et d'acides monocarboxyliques non saturés   en.   Ó,ss, comme par exemple les esters mono- 

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 acryliques du glycol ou les esters di-acryliques de la glycérine. Sont en outre appropriés notamment l'acryl- amide, ainsi que la   vinylamine,   la   divinylamine   ou le chlorure de l'acide acrylique.. 



   Comme composés non   saturas   en Ó,ss qui ren- ferment 2 ou plusieurs groupes pouvant réagir sur l'é- ther non saturé, tels que des groupes carboxyliques li- bes, des groupes hydroxyles, des groupes amides ou des groupes aminogènes, on peut par exemple utiliser des acides dicarboxyliques non saturés en Ó,ss comme les acides   maléique,   fumarique, mésaconique ou   citra=   conique, leurs anhydrides ou leurs amides, ainsi que des esters renfermant au moins deux groupes hydroxyles libres et obtenus à partir d'acides   monocarboxyliques     non   saturés en Ó,ss et d'alcools polyvalents, comme les esters mono- ou   di-acryliques   de la glycérine ou de la penta-érythrite,

   des produits renfermant des grou- pes aminogènes   et/ou   des groupes carboxyliques et ré- sultant de la réaction d'acides   dicarboxyliques   non- saturés en Ó,ss et de diamines comme l'éthylène-dia- mine, la propylène-diamine, la   butylène'*diamine   ou 
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 l'hexaméthylene-diamine, surtout les esters ou mélanges d'esters facilement accessibles qui présentent au moins. deux groupes carboxyliques et/ou deux groupes hydroxyles et qui sont obtenus à partir d'acides di- 

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 carboxyliques non saturés en Ó,ss et d'alcools polyva- lents comme le glycol, le propylène-glycol, le butylène- glycol, la glycérine ou la   penta-érythrite.   



   La réaction des nouveaux éthers non saturés sur les composés non saturés en , a lieu d'une façon simple en chauffant les composants de la réaction, de -préférence en présence d'un stabilisateur de polyméri- sation comme l'hydroquinone, jusque peu avant l'apparia tion de-la gélification, en éliminant, le cas échéant, sous pression réduite, les fractions volatiles tells que l'eau et l'alcool inférieur. 



   A la place des produits de condensation, on peut dans bien des cas, avec un résultat aussi bon , uti- liser également des mélanges des éthers non saturés con- formes à l'invention et des composés non saturés en Ó,ss, notamment des polyesters obtenus à partir d'acides   dicar-   boxyliques non saturés en Ó,ss et d'alcools polyvalents. 



   Pour les rev8tements devant sécher à l'air à la température ambiante, on utilise avantageusement les produits qui sont largement éthérifiés avec l'éther-alcool non saturé de formule (I), tandis que pour le séchage au four sont également appropriés des produits moins largement éthérifiés et durcissant rapidement à chaud. 



   Les revêtements, films et produits analogues, obtenus en séchant à l'air à la température ambiante des 

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 éthers non saturés seuls additionnés d'un siccatif au cobalt, sont en général inodores, limpides comme de l'eau,insolubles dans les solvants organiques,   résis-   tant à l'eau, solides à la lumière, et ils présentent des duretés finales élevées qui sont fonction de leur structure. Leur temps de séchage à l'air peut être notablement raccourci lorsque les produits de départ sont soumis à une polymérisation préalable, par exemple par insufflation d'air à 150 , ce qui fait que leur vis- cosité est augmentée.

   Une addition de catalyseurs per= oxydés, bien que ceux-ci soient en eux-mêmes peu ac- tifs, peut, par exemple lors de la présence d'un sic- .catit au cobalt, raccourcir notablement le temps de séchage. 



   Lorsqu'on utilise des solutions de laques ren- fermant les éthers non saturés   conformes à   l'invention, en mélange et/ou modifiés avec des polyesters non- saturés en Ó,ss,d et en outre en combinaison avec des composés polymérisables comme le styrène, on peut de plus raccourcir le temps de séchage en surface des pellicules de laques obtenues, d'une manière connue, en ajoutant des substances cireuses comme la paraffine. 



   Si l'on utilise comme substance cireuse des sels d'a- cides gras supérieurs et de siccatifs métalliques, comme par exemple le palmitate, le stéarate ou le montanate 

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 de cobalt, de   magnésium, de   calcium, de plomb, de fer, de nickel, de zinc ou d'aluminium, lesdits sels agissent alors simultanément comme siccatif et comme adjuvant pour augmenter la faculté de* polissage. 



   En ajoutant des inhibiteurs comme le bleu de méthylène, et notamment de très petites quantités de sels de cuivre, on peut en outre augmenter notablement la sta- bilité de stockage à la chaleur des solutions de laques 
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 non catalysées eonformes à 1'mvention, ainsi que la durée d'emploi   ("vie   en pot") de telles solutions de la- , sans ci  ques catalysées,/le temps de séchage en surface de pelli- cules de laque soit défavorablement influencé. 



   L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitat qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 

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   EXEMPLE 1 
Tout en ajoutant 0,885 partie d'anhydride phtalique, en agitant bien à une température interne de 140  environ et en portant peu à peu le vide jus- qu'à un maximum de 18 mm de mercure, on alcoolyse pendant 2 heures et demie à 3 heures, avec 154 parties d'éther mono-allylique de l'éthylène-glycol dont la préparation est décrite plus loin, 78 parties d'un 
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 éther hexaméthylique d'héxaméthylol-mélamine préparé en éthérifiant de   l'he     éthylol-mélamine   avec de l'alcool méthylique et de l'acide chlorhydrique sui- vant les prescriptions opératoires données dans la publication   intitulée   "Helvetica Chimica Acta".

   volu- me XXIV, page 317E, de sorte que 38 parties d'alcool méthylique passent par distillation., On obtient 194 parties d'un produit d'éthérification clair comme de l'eau, faiblement visqueux et peu odorant qui, par addition de 0,16   %   de cobalt métallique (sous forme d'une solution à 10   %   d'octoate de cobalt dans le toluène), sèche au cours de 6 heures à 200 et sous une humidité relative de 65 %, pour donner une pellicule de laque limpide, d'un brillant élevé, qui, pour une épaisseur de couche de   100 p,   présente au bout de 14- jours, une dureté Sward de 50 environ. 



   L'éther mono-allylique de l'éthylène-glycol 

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 est préparé comme suit : 
A un mol d'alcool allylique anhydre, on ajoute 0,5 partie de sodium métallique et fait passer à 60  environ 0,5 mol d'oxyde.d'éthylène. L'alcoolate de sodium formé est transformé en carbonate de sodium avec du bicarbonate de sodium et le mélange réaction- nel est soumis à une distillation fractionnée et l'on sépare la fraction passant entre 150 et 170 , fraction qui, sur la base de l'indice de brome et de l'indice d'hydroxyle qui sont respectivement de   1565   et de 550, est constituée par l'éther mono-allylique de l'éthy- lène-glycol. 



   EXEMPLE 2 
Si l'on procède d'une manière analogue à celle de   l'exemple   l, mais utilise, à la place de l'éther mono-allylique de   l'éthylène-glycol,   175 par- ties d'éther mono-allylique du triéthylène-glycol (point d'ébullition =   218 -   220 ; Indice de brome = 841 ;indice d'hydroxyle 295),on obtient alors également une pellicule de laque qui sèche à l'air par addition d'un siccatif au cobalt (0,16   %   de cobalt métallique sous la forme de l'octoate) et qui, pour une épaisseur de 100  , présente au bout de 14 jours; une dureté Sward de 25. 

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   EXEMPLE 3 A 675.parties de l'éther hexaméthylique 
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 d'hex.am6thylol-mélam1ne qui est décrit dans l'exemple 1, on ajoute 720 parties d'un mélange d'éthers mono- allyliques du glycol (obtenu suivant les   indications   données dans l'exemple 1 en faisant réagir de l'alcool allylique sur de   l'oxyde   d'éthylène, en. éliminant simplement par distillation   l'accès   d'alcool allylique qui n'a pas réagi), et 72 parties d'anhydride maléi- que, puis on procède ensuite tout comme dans l'exemple 1. A côté de 257 parties d'un distillat, on obtient 1210 parties d'un produit réactionnel qui, après avoir été additionné d'un siccatif au cobalt, (0,16 % de cobalt métallique) sèche à l'air pour donner un revê- tement sec de bonne qualité. 



   EXEMPLE 4 
Tout en agitant sous   un   vide croissant, on fait réagir pendant 4 heures, à 130-140 , 75 parties de l'éther hexaméthylique   d'hexaméthylol-mélamine   qui est décrit dans l'exemple 1, sur 75 parties d'un pro- duit résultant de la réaction d'un mol d'alcool ally- lique et d'un mol d'épichlorhydrine, dont la prépara- tion est décrite plus loin, ce qui fait qu'il passe par distillation 21 parties de fractions volatiles. 



   On obtient 129 parties d'un produit d'éthé- 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 rification peu odorant qui, après avoir été addi- tionné d'un siccatif au   oobalt   (0,16 % de cobalt mé- tallique sous la forme de l'octoate), sèche en une nuit pour donner un revêtement qui est sec en surface et qui, en couche mince, donne au bout de 2 jours, une pellicule résistant à l'ongleo En couche épaisse, il se forme des rides. 



   On obtient l'éther allylique de glycérine- chlorhydrine en ajoutant à un mol d'alcool allylique 0,65 partie de fluorure de   bore-dihydrate   (BF3.2H2O) et, tout en agitant bien, en ajoutant lentement goutte,- à-goutte, au cours d'une heure quarante minutes, un mol d'épichlorhydrine, de manière que la température réactionnelle ne dépasse pas 100 . On fait alors passer pendant peu de temps du gaz ammoniac pour for- mer le complexe de fluorure de bore et d'ammoniac, puis on élimine l'alcool allylique en excès par dis-   tillation   sous vide, l'éther allylique qui reste dans le ballon est encore filtré et on l'utilise ensuite pour la réaction décrite ci-dessus. 



   EXEMPLE 5 
A 75  et sous un vide croissant, on fait réagir pendant une heure et demie 75 parties de l'éther   hexaméthylique     d'hexaméthylol-mélamine   qui est décrit dans l'exemple 1 sur 75 parties d'un produit résultant 

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 de la réaction d'un mol d'alcool allylique et d'un mol d'éther diglycidylique du   bis-(4-hydroxyphényl)-     diméthylméthane   dont la préparation est décrite plus loin, de sorte que 5 partie de fractions volatiles passent par   distillationo   Après avoir, d'une manière analogue à celle indiquée dans l'exemple 4, ajouté un siccatif au cobalt sous la   tonne   de   l'octoate;

     on obtient un revêtement de laque qui sèche en une nuit pour donner un revêtement sec en surface et qui, en couche mince, sèche en 2 jours pour donner un film résistant à l'ongle. En couche épaisse il se forme des rides. 



   Le produit résultant de la réaction de l'alcool allylique sur l'éther glycidylique est pré- paré comme suit : 
A 174 parties d'alcool allylique, on ajoute 1,7 partie de fluorure de   bore-dihydrate   (BF3.2H2O) et, tout en agitant, ajoute goutte-à-goutte, au cours d'une heure et demie, une solution, dans 172 parties de   dioxane,   de 172 parties d'une résine époxy (teneur en époxyde = 5,1 mol-équivalents d'époxyde par kg) constituée essentiellement par l'éther diglycidylique du   bis-(4-hydroxyphényl)-diméthylméthane   et préparée en condensant en milieu alcalin de   l'épichlorhydrine   et du   bis-(4-hydroxyphényl)-diméthylméthane,   de manière 

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 que la température réactionnelle ne dépasse pas 50 . 



  A une température externe de 100 ,on élimine par distillation sous vide l'alcool   allyliqué   en excès et le   dioxane.   On obtient 228 parties d'éther allyli- que qu'on utilise ensuite pour la réaction décrite   ci-dessus..   



   EXEMPLE 6 
Tout en agitant bien, on mélange bien, à 70 , 200 parties du polyester non saturé A, dont la préparation est décrite plus loin, avec 100 partiés du produit préparé suivant l'exemple 3 et résultant de la réaction de l'éther mono-allylique du glycol et de   l'éther   hexaméthylique d'hexaméthylol-mélamine, puis ajoute 4,5 parties d'une solution à 20 % d'acé- tobutyrate dans l'acétate de butyle, ainsi que 95 par- ties de styrène monomère (stabilisé avec 200 mg de   tertio-butylcatéchol   par kg), puis laisse refroidir, 
On mélange alore bien 20 parties du mélan- ge obtenu avec 5,4 parties de styrène monomère (sta- bilisé avec 20 mg de tertio-butylcatéchol par kg). 



  On catalyse ensuite avec 1,2 partie d'une solution d'octoate de cobalt dans l'acétate de butyle (renfer- mant 2 % de cobalt métallique), ainsi qutavec 0,6 par- tie   d'hydroperoxyde   de butyle tertiaire (à 75 %). En pulvérisant ou en coulant cette solution de laque 

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 sur une plaque de verre, on obtient des revêtements de laque qui au cours d'une heure à 20  sont bien secs en surface, peuvent être bien meulés et polis 6 à 8 heures-plus tard et sont d'une très bonne sta- bilité vis-à-vis des solvants. La durée d'utilisation ("vie en pot") de la solution de laque catalysée est d'environ 45 à 50 minutes.

   On parvient à un résultat analogue, en ajoutant comme siccatif, en plus des 1,2 partie de la solution   dtoctoate   de cobalt, 1,2 partie d'une solution d'octoate de calcium dans l'acé- tate de butyle (renfermant 2 % de cobalt métallique). 



   Même dans le cas de couches très épaisses, la masse est bien durcie à coeur au bout d'un jour On obtient des revêtements de laque présentant des propriétés analogues lorsqu'on utilise, à la place du produit d'alcoolyse suivant l'exemple 3, une quan- tité identique du produit d'alcoolyse décrit dans l'exemple 4. 



   Le polyester non saturé A est obtenu en estérfiant suivant le procédé connu un mol d'acide   fumarique,   2 mols d'anhydride phtalique, 3 mols d'éthy- lène-glycol et 0,275 mol d'alcool benzylique à une température interne de 2200 au maximum, en faisant passer de l'azote et en agitant bien, jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 30. 

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    EXEMPLE 7   
Tout en agitant bien, on mélange intime- ment, à 70 , 240 parties du polyester non saturé B, dont la préparation est décrite plus loin, avec 150 parties du produit d'alcoolyse préparé suivant   l'exem-   ple 3, ajoute 6 parties d'une solution à 20 % d'acé-   tobutyrate   dans l'acétate de butyle, ainsi que 124 par- ties de styrène monomère (stabilisé avec 200 mg .de   tertio-butylcatéchol   par kg), puis laisse refroidir, 
Tout comme décrit dans l'exemple 6, on catalyse 20 parties du mélange obtenu et pulvérise ou verse la solution de laque sur des plaques de verre. 



    @   On obtient des revêtements de laque qui sont bien secs en surface au bout d'une à deux heures à 20  et qui, 6 à 10 heures plus tard résistent de façon absolue aux éraflures et sont d'une stabilité extrêmement bonne vis-à-vis des solvants.. La durée d'utilisation ("vie en pot") de la solution de laque catalysée est d'environ 30 minutes.   Même   en couches très épaisses, la massé est bien durcie à coeur au bout d'un   jouro   
Le polyester non saturé B est obtenu en faisant réagir   mutuellement, de   la manière décrite dans   l'exemple   6 pour la préparation du polyester A, un mol d'anhydride maléique, un mol d'acide adipique 

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 et 2,1 mole de glyeel. 



   EXEMPLE 8 
Si l'on procède d'une manière analogue à celle décrite dana l'exemple 6, mais utilise, à la place du polyester A, une quantité identique du polyester C décrit plus loin, on obtient alors des revêtements de laque présentant des propriétés analogues à celles des pellicules de laque décrites dans l'exemple 7, à cette différence près que de tels   revêtements sont   déjà secs en surface à 20  au bout d'une heure. 



   Le polyester 0 est obtenu en faisant réagir mutuellement, d'une manière analogue à celle décrite dana l'exemple 6 pour la préparation du polyester A, 1,5 mol d'acide   fumarique,   1,5 mol d'anhydride phta- lique, 3 mois de   diéthylène-glycol   et 0,275 mol d'alcool benzylique. 



   Si   l'on   ajoute, en outre, au mélange non catalysé (préparé ci-dessus) de 100 parties du pro- duit d'alcoolyse suivant l'exemple 3, de 200 parties du polyester C, de 4,5 parties d'une solution à 20   %   d'acétobutyrate dans l'acétate de butyle et de 95 parties de styrène monomère (stabilisé avec 200 mg 
 EMI26.1 
 de tertio-zdutylcatéchoi par kg)o 

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 a. 1) partie de cuivre pour un million de parties du mélange ci-dessus (sous la forme de naphténate de cuivre), bo 10) c. 25) d.

   50) on obtient alors des produits stables au stockage à 
60 , qui peuvent être conservés de 14 jours à plus d'un mois sans se gélatiniser, tandis que le même mélange, toutefois sans l'addition de cuivre, commence à se gélatiniser déjà au bout de 16 heures   environo   
Si l'on dilue suivant les indications de l'exemple 6 les mélanges a, à d. ci-dessus avec du styrène monomère (stabilisé avec 20 mg de tertio-   butylcatéchol   par kg) et catalyse comme dans l'exem- ple 6, tout en conservant le bon temps de séchage en surface, on améliore alors notablement la durée d'u-   tilisation   de telles solutions de laque catalysées -qui sont additionnées de cuivre, ainsi que cela res- sort du tableau   ci-après :

     

 <Desc/Clms Page number 28> 

 
 EMI28.1 
 
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> parties <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> pour <SEP> durée <SEP> d'utilisation
<tb> 
<tb> laque <SEP> un <SEP> million <SEP> de <SEP> parties <SEP> ("vie <SEP> en <SEP> pot")
<tb> 
<tb> en <SEP> minutes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tel <SEP> quel- <SEP> 25
<tb> 
<tb> 
<tb> a <SEP> 1 <SEP> 30
<tb> 
<tb> 
<tb> b <SEP> 10 <SEP> 35
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> c <SEP> 25 <SEP> 50
<tb> 
<tb> d <SEP> 50 <SEP> 75
<tb> 
 
EXEMPLE 9 
On mélange 200 parties   u   polyester A décrit dans l'exemple 6 avec 100 parties du produit d'alcoo- lyse suivant l'exemple 3. 



   Ensuite, à l'aide de styrène monomère   (sta-   bilisé avec 200 mg de tertio-butylcatéchol par kg), on ajuste à une teneur en sec de 75 % et catalyse 
 EMI28.2 
 avec 3 % dibydrfflroxyde de méth71éthylcêtone (à 100 %) ainsi qu'avec chaque fois : 1. 0,08 % de cobalt métallique (sous la forme du stéa- rate) 2. 0,08 % de cobalt métallique (sous la forme du stéa- rate) et 2,5   %   de stéarate de zinc 30 0,08   %   de cobalt métallique (sous la forme du stéa- rate) et 3,0 % de tristéarate d'aluminium 40 0,08 % de cobalt métallique (sous la forme du stéa- 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 rate), 1,5   %   de stéarate de zinc, et 1 % de tristéa- rate d'aluminium. 



  En pulvérisant les solutions do laqué catalysée suivant 1 à 4, on obtient des revêtements présentant les propriétés suivantes : 
 EMI29.1 
 
<tb> Solution <SEP> de <SEP> laque <SEP> Temps <SEP> de <SEP> sèchage <SEP> en <SEP> Détermination
<tb> 
<tb> 
<tb> catalysée <SEP> surface <SEP> minutes <SEP> au <SEP> bout
<tb> 
<tb> 
<tb> catalysée <SEP> surface <SEP> minutes <SEP> de <SEP> 7 <SEP> heures
<tb> 
 
 EMI29.2 
 -........,.-.--.........

   ----- II" ....---------.-.......- 
 EMI29.3 
 
<tb> 1 <SEP> 45 <SEP> Bes
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 95 <SEP> sec
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 35 <SEP> sec
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 30 <SEP> sec
<tb> 
   EXEMPLE   10 
A 102,4 parties d'une tétraméthylol-benzo- guanamine dont la préparation est décrite plus loin, on ajoute   510   parties d'éther mono-allylique de l'éthylène-glycol dont la préparation est décrite dans   l'exemple   1 et 37 parties d'acide chlorhydrique con- centré, puis, tout en agitant bien, laisse réagir pendant une heure 10 minutes à 25 .On neutralise ensuite l'acide chlorhydrique par addition de carbo- nate de sodium calciné. 



   On sépare alors par filtration le chlorure de sodium formé et élimine l'éther mono-allylique d'éthylène-glycol en excès, par distillation à 70-105  

 <Desc/Clms Page number 30> 

 sous un vide d'environ 18 mm de mercure. On obtient 180 parties d'un produit d'éthérification incolore, faiblement visqueux, peu odorant, qui présente un indice de brome de   896,50    Après   avoir, d'une manière ¯analogue à celle de l'exemple   1,   ajouté de l'octoate de cobalt comme siccatif, on obtient une pellicule de laque qui sèche en 14 heures pour donner un revê- tement limpide, d'un brillant élevé, et qui, pour une épaisseur de couche de 35  , présente au bout de 14 jours une dureté   Persoz   de 367.

   La   tétraméthylol-   benzoguanamine est préparée comme   suif :   
Dans 440 parties d'une solution aqueuse à 30   %   de   formaldéhyde   dont le pH a été ajusté à 9,6 à l'aide,de 4,9 parties en volume d'une solution à 10 % d'hydroxyde de sodium, on dissout au cours   de' 10   minu- tes, à 80-87 , en agitant bien, 187,2 parties de ben- zoguanamine ; au bout   d'une   heure, on élimine, au cours de 3/4 d'heure à 60  et sous un vide de 18 mm de mercure environ, les fractions volatiles telles que l'eau et le formaldéhyde en   excès.   



   On sèche ensuite pendant 15 heures encore à 90 dans une étuve soumise à un vide de 18 mm de mercure, ce qui fait qu'on obtient 302 parties de 
 EMI30.1 
 tétramé-',,hyl6l-bonzoguanamine. 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 



   EXEMPLE 11 si l'on procède d'une manière analogue à celle de l'exemple 10, mais utilise, au lieu de té- traméthylol-benzoguanamine, 81,5 parties de tétra- 
 EMI31.1 
 méthylol-aoétoguanamine préparéo à partir d'acéto- guanamine et d'une solution de formaldéhyde suivant les prescriptions opératoires indiquées dans l'exemple 10 pour la préparation de la   tétraméthylol-benzogua-   namine, on obtient alors 151 parties   d'un   produit d'éthérification peu odorant qui est d'une teinte légèrement rougeâtre. qui présente un indice de brome de   928,3,   qui commence à cristalliser au bout de peu de temps et qui est bien soluble dans un mélange d'eau et d'alcool   (1:

  1)o   Après avoir, tout comme dans l'exem- ple 1, ajouté de   l'octoate   de cobalt comme siccatif, on obtient une pellicule de laque qui est sèche en surface au bout de 2 heures à 120  et qui résiste à l'on-   gle.   Bi l'on duroit simplement à la température ambian- te, on obtient alors un revêtement qui, pour une épais- seur de couche de 30 à 25 , atteint son maximum de dureté au bout de 15 jours, la dureté Persoz étant de 3170 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 
EXEMPLE 12 
Tout en agitant bien à une température inter- ne de 130  environ et en portant progressivement le vide jusqu'à un maximum de 18 mm de mercure, on   alcoolyse   pendant 7 heures, en ajoutant 2,2 parties d'anhydride phtalique,

   195 parties de l'éther hexa- 
 EMI32.1 
 méthylique d 'hexamé1ïhylo1-mélamine qui est décrit dans l'exemple 1 avec 348 parties d'éther mono-ally- lique du propylène-glycol dont la préparation est décrite plus loin, de sorte que sur 144 parties de fractions volatiles, 96 parties d'alcool méthylique sont éliminées par distillation, On obtient 396 parties d'un produit d'éthérifioation peu odorant, faiblement visqueux, clair comme de   l'eau,   qui présente un indi- 
 EMI32.2 
 brome de* ,ce de7975. --- 
Après avoir ajouté, tout comme dans   l'exem-   ple 1, de l'octoate de cobalt comme siccatif, on obtient un revêtement qui, à la température ambiante, est sec en surface au bout de 14 heures et qui, pour une épaisseur de couche de 65  , présente au bout de 14 jours une dureté Persoz de 115. 



   L'éther mono-allylique du propylène-glycol   est préparé comme suit :   
A 580 parties (10 mois) d'alcool allylique anhydre, on ajoute 5 parties de sodium métallique, 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 puis ajoute encore au tout à 25 ,320 parties (5,5 mois) d'oxyde de propylène, On chauffe jusqu'à ce que le mélange bouille à reflux, puis laisse réa- gir pendant 3 heures.

   On transforme ensuite l'alcoo- late de sodium en carbonate de sodium à l'aide de bicarbonate de sodium et soumet la mélange réaction- nel à une distillation fractionnée, en séparant la fraction qui bout entre 130 et 1520 et qui, sur la base de son indice de brome et de son indice d'hydro-   xyle   qui sont respectivement d'environ   1377   et de 483, est constituée par l'éther mono-allylique du   propy-     lène-glycol,     @     EXEMPLE   13 
Tout en agitant à 130  environ et en portant peu à peu le vide   jusqu'à   son maximum de 18 mm de mercure, on alcoolyse pendant 6 heures, en ajoutant 1,1 partie d'anhydride phtalique, 97,

  5 parties de l'éther hexaméthylique d'hexaméthylol-mélamine décrit dans l'exemple 1 avec 210 parties d'éther mono-méthal- lylique du propylène-glycol dont la préparation est décrite plus loin, de sorte que 95 parties de frac- tions volatiles, dont 48 parties d'alcool méthylique, sont éliminées par distillation. On obtient 213 par- ties d'un produit d'éthérification faiblement visqueux, peu odorant, clair comme de l'eau, qui présente un 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 indice de brome de   965.   



   Après avoir ajouté, tout comme dans l'exem- ple 1, de l'octoate de cobalt comme siccatif, on obtient un revêtement qui, à la température ambiante, est sec en surface au bout de 14 heures et qui, pour une épaisseur de couche de 55  , présente au bout de 25 jours une dureté Persos de 95. 



   L'éther   mono-méthallylique   du propylène- glycol est obtenu comme suit : 
A 720 parties (10 mois) d'alcool méthallyli- que anhydre, on ajoute 5 parties de sodium métallique et ajoute enoore au   tout, à   25 , 290 parties (5 mois) d'oxyde de propylène. On chauffe alors jusqu'à ce que le mélange bouille à reflux, puis laisse réagir pen- dant 4 heures. On traite ensuite le mélange réaction- nel d'une manière analogue à celle de l'exemple 12, en séparant la fraction qui bout entre 150 et 164  et qui, sur la base de son indice de brome et de son indice d'hydroxyle qui sont respectivement d'environ 1230 et de 430, est constituée par l'éther mono- méthallylique du propylène-glycol. 



   EXEMPLE 14 
Tout en agitant à 145  et en portant peu à peu le vide jusqu'à un maximum de 18 mm de mercure, on alooolyse pendant 2 heures et 20 minutes, en   ajou-   

 <Desc/Clms Page number 35> 

 tant 0,44 partie d'anhydride phtalique, 39,0 parties de l'éther hexaméthylique d'hexaméthylol-mélamine qui est décrit dans l'exemple 1 avec 89 parties d'un produit résultant de la réaction de l'oxyde de sty- rêne sur l'alcool allylique (éther allylique de phé- nyl-glycol) dont la préparation est décrite plus loin, 13 parties de fractions volatiles passant par dis- tillation.

   On obtient 116 parties d'un produit d'é- thérification faiblement visqueux, peu odorant, clair comme de l'eau, qui présente un indice de brome de 6690 Après avoir, tout comme dans l'exemple 1, ajouté de l'octoate de cobalt comme siccatif, on obtient un revêtement qui est sec en surface au bout d'une heure à 120  et.qui, pour une épaisseur de oouche de 50  , présente une dureté Persoz de 193. 



   Le produit résultant de la réaction de l'oxyde de styrène sur   l'alcool   allylique (éther ally- lique de   phényl-glycol)   est obtenu comme suit : 
On chauffe pendant 16 heures à reflux 240 parties d'oxyde de styrène avec 232 parties d'alcool allylique dans lequel on a préalablement dissous 2 parties de sodium métallique, on transforme ensuite   1'alcoolats   de sodium formé en carbonate de sodium avec du bicarbonate de sodium et soumet le mélange réactionnel à une distillation fractionnée en séparant 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 la fraction qui bout entre 125 et 1670 sous une pression de 2,0 à 0,3 mm de maroure et qui, sur la base de son indice de brome et de son indice d'hydro- xyle, qui sont respectivement de 889 et de 315, est constituée par l'éther mono-allylique de phényl-glycol. 



   EXEMPLE 15 
Si l'on procède d'une manière analogue à celle de l'exemple   14,   mais utilise, au lieu d'éther allylique de phénylglycol, 78 parties du produit ré- sultant de la réaction de l'oxyde de propylène sur 
 EMI36.1 
 du 2-butène-l-ol (2-buténol-1-éther du propylène-glyool) dont la préparation est décrite plus loin,   on   obtient alors 65 parties d'un produit   réactionnel   peu odorant, moyennement visqueux, clair comme de l'eau, qui pré- sente un indice de brome de   8340   
Après avoir, tout comme dans   l'exemple   1, ajouté de l'octoate de cobalt comme siccatif, on obtient un revêtement qui, à la température ambiante, est sec en surface au bout de 14 heures et qui, en couche min- ce (environ 5  ). résiste à l'ongle au bout de 3 jours. 



   Le produit résultant de la réaction*de l'oxy- de de propylène sur le   2-butène-l-ol   est obtenu comme suit 
On chauffe pendant 6 heures à reflux 116 parties d'oxyde de propylène avec 288,4 parties de 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 2-butène-1-ol dans lequel on a préalablement dissous 2 parties de sodium métallique ; on transforme ensui- te   l'alcoolate   de sodium formé en carbonate de sodium avec du bicarbonate de sodium et soumet le mélange réactionnel à une distillation fractionnée, en sépa- rant la fraction qui bout entre   168   et 178  et qui, sur la base de son indice de brome et de son indice d'hydroxyle, qui sont respectivement d'environ 1230 et de 432, est constituée par le 2-buténol-1-éther du propylène-glycol.

Claims

Revendications 1. Un procédé de préparation d'un éther non saturé d'un produit de condensation formaldéhy- dique d'une aminotriazine, caractérisé par le fait qu'en présence d'un catalyseur d'éthérification tel qu'un acide, on fait réagir un produit de condensation formaldéhydique d'une aminotriazine renfermant au moins deux groupes aminogènes, ledit produit de con- densation renfermant par groupe aminogène de l'amino- triazine au moins un groupe méthylolique ou un groupe méthylolique éthérifié avec un alcool aliphatique saturé comportant de un à quatre atomes de carbone, sur des quantités telles d'un alcool de formule EMI38.1 HO - R - 0 - CH2 - CR1-GH - R2 dans laquelle R représente un reste organique hydrocar- boné, aliphatique,

cyclo-aliphatique ou araliphatique qui est éventuellement substitué par des atomes d'ha-- logène et/ou interrompu par des atomes d'oxygène, R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, qu'il y ait dans l'éther formé, par groupe aminogène de l'aminotriazine, au moins un reste alcoo- lique de formule EMI38.2 - 0 m R - 0 - CH2 - CRl =CH - R2 <Desc/Clms Page number 39> Le présent procédé peut encore être carac- térisé par les points suivants : 1) On utilise, comme produit de condensation EMI39.1 forma1déhyd1que d'une am1notriazine, un produit de condensation formaldéhydique de la mélamine.

2) On utilise, comme produit de condensation formaldéhydique d'une aminotriazine, un produit de condensation formaldéhydique de la benzoguanamine.

3) On utilise, comme alcool non saturé, un 'produit de condensation obtenu à partir d'alcool ally- lique et d'un oxyde d'alcoylène comportant de un à quatre atomes de carbone 4) On utilise, comme alcool non saturé, l'éther mono-allylique de l'éthylëne-glycol.

5) On condense davantage le produit d'éthé- EMI39.2 1'1f1oation ou la produit d'lalcoolyse obtenu avec un composé non saturé en Ó,ss, tel que notamment un polyester non saturé en ', ss, II A titre de produits industriels nouveaux 1 6) Des éthers de produits de condensation formaldéhydique d'aminotriazines renfermant au moins deux groupes aminogènes avec des alcools non saturés de la formule générale EMI39.3 BO - R - 0 - Cü2 - OR,--CH - R2 dans laquelle R représente un reste hydrocarboné or- <Desc/Clms Page number 40> ganique, aliphatique, cyclo-aliphatique ou arali- phatique qui est éventuellement substitué par des atomes d'halogène et/ou est interrompu par des atomes d'oxygène, R1 et R2 représentent un atome d'hydro- gène ou un groupe méthyle,

les éthers indiqués ren- fermant, par groupe aminogène de l'aminotriazine, au moins un reste alcoolique de formule - 0 - R - 0 -CH2- OR= CH- R2 7) Les éthers tels que ceux définis sous 6) et dérivant d'un produit de condensation formaldéhy- dique de la mélamine.

8) Les éthers tels que ceux définis sous 6) et dérivant d'un produit de condensation formaldéhy- dique de la benzoguanamine, 9) Les éthers tels que ceux définis sous 6) à 8) et dérivant d'un produit de condensation obtenu à partir d'alcool allylique et d'un oxyde d'alcoy- lène comportant de 2 à 4 atomes de carbone, 10) Les éthers tels que ceux définis sous 6) à 9) et dérivant de l'éther mono-allylique de l'éthy- lène-glycol en tant qu'alcool non saturé.

11) Les éthers tels que ceux définis sous 6) à 10) et condensés davantage aveo un. composé non saturé en Ó, ss, notamment avec un polyester non saturé en Ó,ss o <Desc/Clms Page number 41> 12) Des masses séchant par oxydation et renfermant des siccatifs métalliques et des éthers de produits de condensation formaldéhydique d'amino-. triazines renfermant au moins deux groupes aminogènes et d'alcools non saturés de la formule générale EMI41.1 HO -.

R - 0 - CE2 - CR.=CH - R2 dans laquelle R représente un reste organique hydro- carboné, aliphatique, cyclo-aliphatique ou aralipha- tique qui est éventuellement substitué par des atomes d'halogène et/ou interrompu par des atomes d'oxygène, 11, et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, @es éthers indiquée renfermant, par groupe aminogène de l'aminotriazine, au moins un reste alcoo- lique de formule - 0 - R - 0 - CH2- CR1=CH- R2 13) Les masses telles que celles définies sous 12) qui renferment des éthers dérivant d'un pro- EMI41.2 duit de condensation mélamine-formaldéhydeo 14) Les masses telles que celles définies sous 12) qui renferment des éthers dérivant d'un produit de condensation benzoguanamine-formaldéhyde, 15) Les masses telles que celles définies sous 12)

à 14) qui renferment des éthers dérivant d'un produit de condensation obtenu à partir d'alcool ally- lique et d'un oxyde d'alcoylène comportant de 2 à 4 ato- <Desc/Clms Page number 42> mes de carbone en tant qu'alcool non saturé.

16) Les masses telles que celles définies sous 12) à 15) qui renferment des éthers dérivant de l'éther mono--allylique de l'éthylène-glycol en tant qu'alcool non sature.

17) Les masses telles que celles définies sous 12) à 16) qui renferment comme siccatifs métal- liques des siccatifs à base de métaux du groupe du fer dans le système périodique, notamment un siccatif au cobalt 18) Les masses telles que celles définies sous 12) à 17) qui renferment encore en outre un peroxyde.

19) Les masses telles que celles définies sous 12) à 17) qui renferment en outre un composé monomère polymérisable comme le styrène 20) les-masses telles que celles définies sou 12) à 19) qui renferment en outre un polyester non sa- turé en 0( , ss.

21). les masses telles que celles définies sous 12) à 20) qui renferment encore d'autres composés ayant la propriété de sécher à l'air, tels que des hui- les séchant à lair ou des composés modifiés avec des huiles séchant à l'air.

22) les masses telles que celles définies <Desc/Clms Page number 43> sous 12) à 21 qui renferment en outre des substances cireuses comme la paraffine.

23) Les masses telles que celles définies sous 22) qui renferment des substances cireuses agis- sant su@@ultanément comme siccatifs métalliques, comme les sels de siccatifs métalliques et d'acides gras supérieurs.

24) Les masses telles que celles définies sous 12) à 23) qui renferment comme inhibiteurs du bleu de méthylène ou une faible quantité d'un sel de cuivre.