BE579622A - - Google Patents

Description

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  Des couches diazoiques pour réalisation de   contre-clichés.   



   On sait que l'on obtient en diazotypie, à l'aide de couches photosensibles qui, à la révélation forment des colorants allant du jaune au jaune verdâtre,   c'est-à-dire   des colorants absorbant les radiations d'une longueur d'onde comprise entre   @   3300 A et 4400 A, des contre-clichés convenant parfaitement pour les tirages sur supports à couches diazoiques. Des exemples de composition de ces couches figurent dans le brevet allemand   697.744,   lequel fait également état de composants azoiques consti- tués par des combinaisons oxygénées. 



   L'objet de la présente invention consiste en des couches diazoiques destinées à la réalisation de contre-clichés. Les cou- 

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 ches diazoiques faisant l'objet de la présente invention sont caractérisées par la présence en tant que copulants d'oxy-dialky- le-benzènes correspondant à la formule générale suivante : 
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 en combinaison avec des composés diazo susceptibles de fournir lors de la copulation, des colorants azoiques allant du jaune au jaune verdâtre. 



   Du fait de la présence d'un reste de morpholine hydro- trope, les composés azoiques faisant l'objet de l'invention se fixent bien sur le matériel de support habituellement utilisé pour les contre-clichés, par exemple du papier transparent. Aussi, sont-ils supérieurs pour ce type d'emploi aux composants azoiques précédemment utilisés. 



   Les colorants jaunes - jaunes verdâtres obtenus par co- pulation des composants azo selon la formule générale précédente avec certains composés diazo, de préférence des composés p-amino- diazo, absorbent les rayons lumineux dans une gamme de longueur d'ondes si favorable, quelles offrent un remarquable pouvoir cou- vrant lors des tirages ultérieurs sur des supports à couches pho- tosensibles, tels que des papiers pour diazotypie. 



   Du fait de ce pouvoir couvrant élevé, les tirages obte- nus sont très contrastés. Ainsi les dessins faiblement contrastés, tels que des dessins au crayon avec des traits faibles, donnent de meilleurs résultats   que*lors   de l'emploi de contre-calques réali- sés avec les composés diazo habituels. 



   Les composés   oxy-dialkyle   benzéniques répondant à la formule générale précitée et devant être utilisés comme consti- tuant azo dans les couches diazo comme prévu par l'invention, 

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 sont obtenus par réaction de phénols-2,5-dialkyle avec des quan-   tités   équimoléculaires de formaldéhyde et de morpholine. Il peut être avantageux d'utiliser comme matériau de base des ben-   zènes     oxy-dialkyle   dans lesquels la fraction alkyle ne comporte pas une chaîne droite carbonée de plus de 5 atonies. 



   EXEMPLES. 



   1. On procède à l'enduction d'un papier transparent avec une solution aqueuse de 3 g d'un sel double de chlorure de zinc du composant diazo obtenu à partir de l-amino-4-morpholino- benzène, 5 g d'acide citrique, 2,5 g d'acide borique, 2,5 g de sulfate d'aluminium, 4 g de thiourée et 3 g de 2,5-diméthyle-4- morpholinomméthyle-phénol (volume d'eau 100 cc - on procède ensuite au séchage. 



   Le papier ainsi rendu sensible à la lumière est insolé sous un original à la lumière d'une lampe à arc de 18 ampères puis révélé de la manière habituelle en atmosphère ammoniacale. 



  L'image sur le tirage obtenu présente une coloration jaune et convient parfaitement comme contre-cliché pour la réalisation de tirages complémentaires en héliotypie. 



   Le progrès que constitue l'invention par rapport aux couches connues pour contre-clichés est reconnaissable au pour- centage de rémission ou d'atténuation ("prozentuale Remission") des tirages sur papier diazo obtenus à partir des contre-clichés. 



  Les mesures opérées sur des couches renfermant au lieu du 2,5- diméthyle-4-morpholino-méthyle-phénol des quantités équivalentes de l'un des composés usuels   2,5-diméthyle-4-#     -diméthylamino-   méthyle-phénol ou de l'alcool-3-oxybenzilque, révèlent une nette modification du fléchissement de la   luminosité.   

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  Echelle <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> rémission <SEP> ou
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<tb> (Coin <SEP> optique <SEP> à <SEP> gradins) <SEP> d'atténuation
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<tb> Graduation <SEP> Pourcentage <SEP> 2,5-diméthyle- <SEP> 2,5-diméthyle- <SEP> alcool-
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<tb> transparence <SEP> méthyle-phénol <SEP> no-méthyle-phé- <SEP> benzyl-
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  0 <SEP> % <SEP> 7,7% <SEP> 6,7%
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<tb> 4 <SEP> 17 <SEP> % <SEP> 5,3 <SEP> 6,0 <SEP> 5,3 <SEP> % <SEP> 
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Les mesures ont été effectuées à l'aide d'une échelle en feuille d'acétate de cellulose et du papier   héliographique   " OZALID " TS (" OZALID " étant la marque déposée de la Société 
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 KALLE & C0. AKTIEHGESELLSCHAFT, kziesbaden-Biebrich). Les mesures à'atténuation furent opérées avec un appareil de mesure de blan-      cheur ( "Weissgradmesser") type II, n  666 des Etablissements      SPINDLER & HOYER KG. de Göttingen, avec le calibre blanc correspon- dant n  730. 



   Le   2,5-diméthyle-4-morpholinométhyle-phénol   est obtenu en versant (sous agitation) dans une solution obtenue par disso- lution de 1,026 kg de 2,5-diméthyle-phénol dans 1,2 litre de mé- thanol, d'abord 0,85 litre de formaldéhyde (30 la) puis- en pro- céaant simultanément à un refroidissement - en versant ensuite un mélange constitué par 0,74 litre de morpholine et 0,8 litre de méthanol. Après quelques jours, la base précipitée est aspirée puis lavée à l'eau et dissoute dans 2 litres d'acide chlorhydri- que chaud à 18 %. Lors du refroidissement de la solution d'acide chlorhydrique, il se produit une cristallisation du chlorhydrate 
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 brut du 2,5-diméthyle-4-Norpholinométhyle-phénol qui est aspiré puis nettoyé par friction avec 0,7 litre de méthanol ou 0,5 litre d'acétone.

   La recristallisation peut également   s'opérer   à partir d'eau. Le   chlorhydrate   forme des cristaux incolores dont le point de fusion est de   208 -209 C.   La base libre est obtenue 

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 par traitement du chlorhydrate avec des bases, telles qu'une solution sodique. Le point de fusion de cette base est de 146-147 C. 



   2. On dépose sur un papier transparent muni d'une couche d'un vernis d'acétate de cellulose une solution de : 
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 4 g de 2-méthyle-5-isopropyle-4-niorpholinométhyle-ohénol 3 g d'acide citrique 1,5g de sulfate d'aluminium 2 g de thiourée 1,5g d'acide borique 4 g de diazonium-tétrafluoborate obtenu à partir de 
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 1- amino -3-raé thyï e-4-mF thyl aiaino- b en zèn e dans un mélange de 50 cc d'alcool   isopropylique   et de 35 ce d'eau. 



  Après séchage, la couche est insolée de la manière habituelle sous un original, puis révélée en atmosphère   ammoniacale.   On obtient une reproduction dans des tons jaunes de l'original, ca-   ractérisée   par un pouvoir couvrant satisfaisant. 
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  Le 2-méthyle-5-isopropyle-4-morpholino-méthyle-phénol est obtenu par l'introduction par gouttes dansune solution de 30 g de 2-méthyle-5-isopropyle-phénol dans 40 cc de méthanol, tout d'abord de 20 cc de formaldéhyde (30 ;=), puis d'un mélange de 18 cc de morpholine et de 30 ce de méthanol. La base cristalli- se au repos et est aspirée. Après recristallisation à partir de l'éthanol, elle fournit des cristaux incolores d'un point de fu- sion de   168-170 C.   



   3. Un papier transparent est enduit d'une solution constituée   par :   
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 4 g de 3¯néthjje-6-isopropyie-±-morpholino-méthylphénol 5g d'acide tartrique 2 g d'acide borique 2 g de sulfate   d'aluminium   4 g d'acide trisulfuré naphtaline-1-3-5 (sel de trisodium) 4 g de sel double de chlorure de zinc d'un composé diazo 
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 issu du l-amino-4-niorpholino-benzène, 

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 dans 100 cc d'eau. Il est ensuite procédé au séchage. Les tirages obtenus avec le papier photosensible donnent à la révélation en ambiance ammoniacale, des images jaunes. Ces tirages conviennent pour la réalisation de tirages ultérieurs. 
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  Le 3-méthyle-6-isopropyle-4-i"orpholinométhyle-phénol est obtenu par condensation du 3-ni'2thyle-6-isopropyle-phénol avec du formaldéhyde et de la morpholine, par instill.ation (sous 
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 agitation) dans une solution de 75 g de 3-rz=thTle-6-isonrooylnhé- nol dans 70 cc de méthanol d'abord de 50 ce de formaldéhyde (30 %), puis d'un mélange de 44 cc de morpholine et de 60 cc de méthanol. 
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 Au repos du mélange réactif, le 3-méthyle-6-isopropyle-4-morpho- lino-méthyle-phénol se cristallise puis est aspiré. Lors de sa recristallisation à partir de l'ester acétique, il fournit des cristaux incolores, d'un point de fusion de 152-153 C. 



   4. On réalise des papiers pour   diazotypie   du type prévu par l'invention selon le processus indiqué dans le premier exemple, 
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 en substituant toutefois au 2,5-di=r!éthyle-4-morpholino!zétriyl e-nh^- nol une quantité équivalente de 3-méthyle-6-éthyle-4-rorpholino- méthyle-phénol. Ce papier permet également d'obtenir des tirages convenant parfaitement pour la réalisation d'autres tirages. 
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 Le 3-méthyle-6-éthyle-4-nLorpholinométhyle-ph4nol est obtenu selon un processus analogue à celui décrit dans les trois 
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 exemples précédents , en partant du 3-m?thyle-t>-éth.jle-phénol. Il est précipité sous forme de chlorhydrate d'un point de fusion de 167-168 C, puis isolé.

Claims (1)

1. R E S U M E.

   Couches diazo pour réalisation de contre-elich4s carqc- EMI7.1 t4risées par la présence de coulants oxy-!jialkyle-benzène cor- respondant à la formule générale: EMI7.2 en liaison avec des composés diazo qui, lors de la copulation, donnent des colorants azoiques d'une teinte allant du jaune au jaune verdâtre.