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  " NOUVEAUX COLORANTS   CATIONIQUES   ET PROCEDE POUR LEUR PRODUCTION ". 

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   On a constaté qu'un groupe de colorants intéres- sants renferment des cations de formule générale 
 EMI2.1 
 dans laquelle R1 et R2 sont des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle et/ou aryle ou des chaînons d'un noyau commun non aromatique, iso- ou hétérocyclique, R3 et R4 des groupes alcoyle, cycloalcoyle ou aralcoyle, Ar un groupe o- ou   p-phénylène   ou o- ou p-naphtylène ou le radical bivalent de   l'azobenzène-4-4'   et X un atome d'halogène, un groupe alcoxy, alcoylthiol, acide sulfonique ou ester d'acide alcoyl- ou arylsulfonique ou bien un radical de formule générale : 
 EMI2.2 
 dans laquelle R5 est un atome d'hydrogène, un groupe al- coyle, hydroxy alcoyle, cycloalcoyle ou aralcoyl, R6 un groupe alcoyle ou aryle, R5 et R6 pouvant appartenir à un noyau commun, iso- ou hétérocyclique. 



   Ces colorants, dont les anions peuvent être des anions quelconques incolores minéraux ou organiques et qui peuvent porter sur les noyaux encore des substituants pra- tiquement neutres, tels qu'ils sont connus dans la chimie des colorants, par exemple des atomes d'halogène, des grou- 

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 pes alcoyle, aralcoyle, hydroxyle, alcoxyle, nitro, cyano, des radicaux   d'aminé   primaire, secondaire ou tertiaire, des groupes acylamino, alcoylsulfone, arylsulfone, acide carbo- xylique, ester d'acide carboxylique ou encore des groupes - éventuellement substitués - amide d'acide carboxylique, amide d'acide sulfonique ou arylazo, peuvent être préparés comme suit :

   A) on diazote des composés aminés aromatiques de for- mule générale 
H2N-Ar-X, où Ar et X ont la signification susmentionnée et on les copule avec des imidazole de formule générale : 
 EMI3.1 
 où R1 et R2 ont la signification susmentionnée. On peut, bien entendu, aussi préparer des colorants disazoiques par tétra- zotation de diamines aromatiques dérivant par exemple du diphényle, du stilbène, de l'éther   diphényliqup,   du sulfure de diphényle ou de la diphénylamine, et par copulation avec deux moles des composants azoïques précités.

   Les constituants de diazo et de tétrazo, et les substituants R1 et   R   des imidazoles, peuvent encore renfermer des atomes d'halogène, des groupes alcoyle, aralcoyle, hydroxyle, alcoxyle, nitro, cyano, des radicaux d'amine primaire, secondaire ou tertiaire, des groupes acylamino,   alcoylsulfone,   arylsulfone, acide carooxylique, ester d'acide carboxylique ou encore des grou- pes-éventuellement substitués- amide d'acide carboxylique, amide d'acide sulfonique ou arylazo.

   Comme exemples de tels constituants de diazo, on peut citer l'o- et la p- chlor- et-bromaniline, la dichloro-2-5 aniline, l'o- et la p-méthoxy-aniline, la   diméthoxy-2-4   et 2-5 aniline, la 

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 méthoxy-2   chloro-4   aniline, la nitro-2   méthoxy-.   aniline, la   diméthylamino-4   aniline, la diéthylamino-4 aniline,   l'éthoxy-2     diméthylamino-4   aniline, la bis-(hydroxy-2' éthyl) amino-4,N aniline, la diméthylamino-2 nitro-5 ani- line, la phénylamino-4 aniline, la   (méthoxy-2')-phénylami-   no-4 aniline et la (N-méthyl N-phényl) amino-4 aniline. 



  Comme exemples d'imidazols copulables, on peut citer l'imi- dazol même, ainsi que les   méthyl-4,     phényl-4,     diméthyl-4-5,   diphényl-4-5, méthyl-4 phényl-5,   tétraméthylène-4-5   et penta- 
 EMI4.1 
 méthylène-4-5, (diniéthylamino-4')-phényl-4 phényl-5 et (mé- thoxy-4')-phényl-4 phényl-5 imidazols. 



   Les colorants mono- ou   diaazoïques   ainsi obtenus sont traités avec des agents alcoylants, cycloalcoylants ou aralcoylants, par exemple avec des halogénures d'alcoyle, d'aralcoyle ou de cycloalcoyle, tels que le chlorure de méthyle, le bromure d'éthyle, le chlorure de benzyle, le chlorure de phénazyle, ou avec des sulfonates de dialcoyle ou des esters alcoyliques d'acides sulfoniques aromatiques, tels que le sulfate de diméthyle, le toluène sulfonate de méthyle, le toluène sulfonate de chloro-2 éthyle. L'al-   coylation   est effectuée en solution ou en suspension aqueuse ou dans des solvants organiques, à température normale ou plus élevée. Il est indiqué d'opérer en présence d'agents fixant les acides, tels que les hydroxydes alcalins, les oxydes ou carbonates alcalino-terreux.

   L'alcoylation du noyau d'imidazol peut être accompagnée d'une modification chimique, par exemple par éthérification, estérification ou alcoylation, de groupes présents dans la matière de départ, qui renferment des atomes d'hydrogène substituables, tels que des groupes hydroxyle, acide carboxylique ou amino. 



   Il est également possible de réduire les groupes nitro se trouvant dans le sel quaternaire formé ou d'hydre- lyser les groupes acylamino ou les groupes ester. 

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     B)     @n   diazote des composés aminés aromatiques de formule générale 
H2N-Ar-Y, où Ar a la signification susmentionnée, Y   éant   un substi- tuant pouvant être séparé sous forme d'anion, par exemple un atome d'halogène, un groupe alcoxy, alcoylthiol, acide sulfonique ou ester d'acide alcoyl- ou -arylsulfonique, après quoi on les copule avec les imidazols de la formule indiquée sous A. Egalement dans ce cas, les constituants de diazo et les substituants R1 et R2 des imidazols peuvent encore porter les groupes indiqués sous A. 



   Les colorants mono- ou disazoïques ainsi préparés sont traités comme décrit sous A, alinéa 2, avec des agents alcoylants, aralcoylants ou cycloalcoylants. 



   Les sels de colorants quaternaires obtenus peuvent ensuite, si on le désire, être mis en réaction avec des amines primaires ou secondaires, de formule générale 
Z1-NH-Z2, où Z - un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle éventuelle- ment substitué, et Z2 un radical alcoyle, aralcoyle, cyclo- alcoyle, ou aryle, pouvant également être substitué ,   21 et   Z2 pouvant appartenir à un cycle commun ou bien avec des amides d'acides N-substitués, le radical Y étant dans ce cas séparé sous forme d'un anion et échangé contre le radical de l'amine ou de l'amide d'acide mis en oeuvre. La réaction se déroule de façon bien régulière et est effectuée, de pré- férence, en solution aqueuse, en général à température ordi- naire.

   Une addition de solvants organiques ou un chauffage du mélange réactionnel peut favoriser le déroulement de la réaction,notamment si on utilise des amines insolubles dans l'eau ou qui sont très faiblement basiques, comme par exem- ple certaines   arylalcoylamines.   Lorsque la réaction est ter- minée, le déroulement peut être facilement suivi papyrogra- phiquement, - le colorant qui s'est formé est isolé de la 

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 façon habituelle par acidification et séparation par un sel. 



  Il est particulièrement recommandé dans ce cas de faire réa- gir, sans les isoler, les sels de colorants quaternaires préparés dans des solvants organiques, avec des amines, ou d'utiliser des carbamides N-substituées, telles que la diméthylformamide, qui servent déjà comme solvants lors de l'alcoylation des colorants azoïques, de préférence avec addition d'agents fixant les acides et à température assez élevée, comme transmetteurs, sur le sel de colorant, du radi- cal d'amine qu'ils renferment. 



   Le procédé indiqué sous B présente par rapport à celui décrit sous A cet avantage qu'il n'est pas utilisé des dérivés N-substitués diamino-1-2 ou 1-4 benzéniques ou naph- taléniques qui sont sensibles à l'oxygène de l'air et dont les composés diazoïques sont au surplus peur réactifs, mais, par exemple, les dérivés d'halogéno- ou   d'alcoxy-2   ou -4 aniline, disposnibles en grand nombre et faciles à manipu- ler, ainsi que des aminés primaires ou secondaires. Le dé- roulement régulier de la réaction peut surprendre, étant donné que les atomes d'halogène sont, comme on le sait, en général très fermenent fixés sur le radical aryle non activé. 



  C) On diazote des composés aminés aromatiques, de for- mule générale :   H2N-Ar-H   où Ar a la signification susmentionnée, puis on copule avec les imidaols de la formuke indiquée sous A, les constituants de diazo utilisés et les substituants R1 et R2 des imidazols pouvant porter les grouoes indiqués sous A. 



   Les colorants mono- ou   -disazoiques   ainsi préparés sont traités comme décrit sous A, 2è alinéa, par des agents   alcoyiants   aralcoylants ou cycloalcoylants. 

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   Les sels de colorants quaternaires ainsi obtenus sont ensuite mis en réaction, en présence d'agents oxydants, avec des amines aliphatiques, acaliphatiques ou hétérocycli- ques - de préférence non aromatiques - primaires ou secon- daires. Comme amines appropriées on peut citer, par exemple, la mono- ou la diméthylamine, la diéthylamine, la méthyl hydroxy-2 éthylamine, l'amino-1 méthoxy-3 propane, la N- méthyl-N-(cyan-o-2 éthyl) amine, le méthylamino-1 méthoxy-3 propane, le N,N-diméthyl diamino-1-3 propane, la pyrrolidine;

   la pipéridine, l'hexaméthylène-imine,   la   morpholine, la pi- pérazine, la benzylamine, la   benzylméthylamine.   La réaction des sels de colorants quaternaires avec les aminés est   effec-   tuée en solution aqueuse ou organique, par exemple dans du méthanol, de l'éthanol, des alcools, de l'acétone, du forma- mide, de la diméthylformamide ou simplement dans un excès d'amine comme solvant, en général à température ordinaire, ou aussi à température plus élevée.

   Comme agents oxydants on peut citer, par exemple, l'oxygène de l'air la peroxyde d'hydrogène, les hypochlorites, les persulfates, les sels de fer III, de cuivre II, de mercure II, de plomb IV ou de cérium, IV, ainsi que les hexacyanoferratee III ; le cas échéant on peut utiliser conjointement des produits transmettant   l'oxygène,   par exemple des métaux lourds et leurs sels. Lors- que la réaction a pris fin - le déroulement peut être facile- ment suivi papyrographiquement, - on acidifie puis on sépare, le cas échéant, d'avec des produits secondaires indésirables, par exemple des sels de plomb II, par précipitation sous for- me des carbonates, sulfates ou sulfures. On isole le colorant du filtrat de la façon habituelle par précipitation par un sel ou par production de sels moins solubles.

   Lorsqu'on   oxyde   avec de l'hexacyanoferrate III, on obtient les colorants, au cours de l'acidification, sous forme d'hexacyanoferrates II qui sont moins bien solubles dans l'eau. Les sels de colorants quaternaires préparés dans de l'eau ou dans des solvants or- 

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 ganiques sont, d'une façon particulièrement avantageuse, mis en réaction avec les amines sans isolement préalable. 



   Le procédé décrit dous C se distingue de celui in- diqué sous A par le fait que contrairement aux dérivés N- substitués diamino-1-2 ou -1-4 benzéniques ou naphtaléniques sensibles à l'oxygène de l'air et dont les composés diazoïques sont peu réactifs, on utilise des   aminobenzènes   non substi- tués en une position ortho ou en position para, ou des amines primaires eu secondaires, disponibles en grand nombre et fa- ciles à manipuler. Le déroulement régulier de la réaction dé- crite sous C, peut surprendre étant donné que les atomes d'hy- drogène sont, comme on sait, en général fixés très fermement sur le radical aryle non activé. 



   Les colorants obtenus suivant les méthodes A - C,   ont le caractère de colorants basiques ; sont, suivant le   type de l'anion, plus ou moins bien solubles dans l'eau et peuvent, par réaction avec des acides appropriés ou des co- lorants acides, être transformés en colorants pour vernis ou en colorants pigmentaires.Lorsqu'ils sont suffisamment solu- bles dans l'eau, on peut les utiliser pour la t3inture d'ar- ticles, tels que fibres, bourre, fils, feuilles ou filés, par exemple en coton mordancé au tanin, en polyamides naturels ou synthétiques, tels que la laine, la soie, le cuir, l'adi- pate de polyhexaméthylène-diamine ou le polycaaprolactame, ou en d'autres matériaux syhthétiques, tels que les esters ou les éthers cellulosiques, les polyuréthanes ou les polyesters. 



  C'est notamment sur des produits en polyacrylonitrile en co- polymères renfermant de l'acrylonitrile que l'on obtient, par teinture dans la masse ou dans un bain ou par impression, des nuances corsées très solides et pures. 



   Les parties indiquées dans les exemples suivants sont en poids. 

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   Exemple 1 
On diazote de façon connue, 13,6 parties d'amino-1   diméthylamino-.   benzène, puis on copule la solution du diazo ainsi obtenue, en refroidissant de l'extérieur, avec une solu- tion de 11 parties de   diphéyl--5   imidazol dans 200 parties de pyridine et 100 parties d'une solution aqueuse à 10% d'hydroxyde de sodium. On précipite complètement le colorant azoïque formé en ajoutant peu à peu 1500 parties d'eau, après quoi on filtre, on lave avec de l'eau et on sèche. 



   On dissout la poudre brun foncé ainsi obtenue, entre 100 et   110 C,   dans 30D parties de diméthylformamide, puis on ajoute à la même température, 26 parties de sulfate de diméthyle. Lorsque la réaction est parachévée, on introduit le mélange réactionnel dans 3000 parties d'eau, puis on pré-   citte   le sel de colorant quaternaire par addition de 1000 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium.

   Après le traitement ultérieur habituel il se présente sous dorme d'une poudre rouge bruh foncé qui se dissout facilement dans l'eau en une couleur violet rouge intense et qui teint des objets en polyacrylonitrile en bain faiblement à fortement acide, et des fibres en acétylcellulose en bain neutre ou aaditionné d'acide acétique en nuances violet rouge, très solides. ùe façon semblable, on peut transformer les colorants azoïques indiqués ci-après en colorants quaternaires corres- pondants qui teignent des fibres renfermant de l'acrylonitrile en les nuances également mentionnées ci-dessous :

   

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 EMI10.1 
 
<tb> Colorant <SEP> de <SEP> départ <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> diméthylamino-4 <SEP> benzène <SEP> = <SEP> phényl-4 <SEP> imidazol <SEP> bordeaux
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> # <SEP> imidazol <SEP> rouge <SEP> ti-
<tb> 
<tb> rant <SEP> sur
<tb> 
<tb> le <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> phényl-4(diméthyl- <SEP> violet
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-4') <SEP> phényl-5 <SEP> rouge
<tb> 
<tb> imidazol
<tb> 
 
 EMI10.2 
 amino-1 éthoxy-2 diéthylamino-4 " 
 EMI10.3 
 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> # <SEP> diphényl-4-5 <SEP> imidazol <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> # <SEP> phényl-4 <SEP> imidazol <SEP> bordeaux
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> # <SEP> imidazol
<tb> 
 
 EMI10.4 
 amino-1 rN-éthyl-N(hydroxy-2)

  - 
 EMI10.5 
 
<tb> éthylJ <SEP> -amino-4 <SEP> benzène <SEP> # <SEP> n <SEP> n
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> n <SEP> phényl-4-5 <SEP> imidazol <SEP> violet
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> diméthoxy-2-4 <SEP> benzène <SEP> # <SEP> " <SEP> orangée
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> éthoxy-4 <SEP> benzène <SEP> # <SEP> " <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> acétylamino-4 <SEP> benzène <SEP> # <SEP> jaune <SEP> oran-
<tb> 
<tb> 
<tb> gé <SEP> (après
<tb> 
<tb> 
<tb> hydrolyse
<tb> 
<tb> 
<tb> du <SEP> groupe
<tb> 
<tb> acétylamino <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> rouge)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> diméthylamino-2 <SEP> nitro-5 <SEP> benzène <SEP> " <SEP> rouge <SEP> brun
<tb> 
 
EXEMPLE 2 
Dans une solution de diazo obtenue de façon connue à ;

   partir de 15 parties d'amino-1 acétylamino-4 benzène, on fait couler lentement une solution de 7 parties d'imidazol dans 100 parties d'une solution à 10% d'hydroxyde de sodium. 



  Le colorant jaune qui se sépare, est essoré par succion et chauffé à reflux dans 500 parties de lessive de soude à 3,5% jusqu'à séparation complète des groupes acétyle. On fait ensuite arriver entre 0 et 5 C, en brassant élergiquement, 26 parties de sulfate de diémthyle. La méthylation terminée, on acidule avec de l'acide chlorhydrique, on précipite le colorant par addition de 1000 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium et de 50 parties d'une solution à 50% 

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 de chlorure de zinc, sous forme de son sel double, de couleur rouge clair, qu'on soumet au traitement subséquent habituel. 



   Le sel donne avec de l'eau une solution de couleur rouge écar- late et teint des produits en polyacrylonitrile, en bain faiblement ou fortement acide, en nuances rouge écarlate solide. 



   On obtient des colorants présentant des propriétés semblables, en utilisant, à la place de l'amino-1 acétylamino-   4   benzène, son dérivé dichloro-2-6 ou-3-5 ou diméthoxy-2-5. 



   On peut également utiliser, comme composants diazoïques, les dérivés nitro   correspondants   de l'amino benzène; dans les colorants azoïques ainsi obtenus ou dans leurs sels quater- naires, on peut, si on le désire, réduire les groupes nitro      en groupes amino. Lorsqu'on utilise, à la place du copulant indiqué plus haut, les méthyl-4,   phényl-4,     diméthyl-4-5   ou   diphényl-4-5   imidazols, la nuance des sels quaternaires ainsi obtenus se déplace, par rapport à celle du colorant d'imidazol, vers le côté rouge du spectre. 



   EXEMPLE3 
On ajoute à une solution de diazo, préparée à partir de 18,8 parties d'amino-1   diméthoxy-2-4   chloro-5 benzène, une solution de 7 parties d'imidazol dans 100 par- ties d'eau, puis on fait arriver goutte à goutte, jusqu'à ce que la copulation soit terminée, 80 parties de lessive de soude 10%. Le colorant azoïque jaune qui précipite est essoré par succion et lavé avec un peu d'eau. A la pâte ainsi obtenue, on ajoute, entre 0 et 5 C,   4   parties d'oxyde de magnésium et 26 parties de sulfate de diméthyle. La méthylation terminée, on précipite le colorant quaternaire de la solution jaune sous forme de son sel double de chlorure de zinc, par addition de 1000 parties d'eau, de 1000 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium etxde 50 parties d'une solution à 50% de chlorure de zinc.

   On essore le colorant par succion et on le sèche? Il se présente sous forme d'une poudre brun jaune qui se dissout facilement dans l'eau en donnant une solution 

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 jaune et qui fournit sur produits en polyacrylonitrile, en bain faiblement à fortement acide, des nuances jaune-   =-?¯ides.   



   De façon semblable, on peut obtenir à parti des colorants azoïques suivants, leurs sels quaternaires qui four- nissent sur des fibres renfermant de l'acrylonitrile les nu- ances indiquées en regard : 
 EMI12.1 
 
<tb> Colorant <SEP> de <SEP> départ <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> méthoxy-2 <SEP> benzène <SEP> imidazol <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb> 
<tb> 
<tb> sur <SEP> le <SEP> vert
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> méthoxy-4 <SEP> benzène <SEP> " <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> diméthoxy-2-4 <SEP> benzène <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> diphényl-4-5 <SEP> imidazol <SEP> orangée
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> diméthylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> ami- <SEP> imidazol <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> no-1 <SEP> méthoxy-2 <SEP> benzène <SEP> sulfo-
<tb> 
<tb> nique <SEP> -5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 

  amino-1 <SEP> (N-méthyl-N-phényl)- <SEP> " <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb> 
<tb> amino-2 <SEP> nitro-5 <SEP> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> acétylamine-4 <SEP> benzène <SEP> jaune
<tb> 
 
EXEMPLE   4   On ajoute peu à peu à une solution de diazo obtenue, de façon connue, à partir de   24   parties d'amino-4 diméthylamino-4' azobenzène, un mélange composé de 7 parties d'imidazol, de 100 parties d'eau, de   60   parties à'une lessive de soude à 50% et de 200 parties de glace. Le colorant violet précipité est essoré par succion, lavé avec de l'eau et séché.

   On l'ajoute à un mélange de 3 parties d'oxyde de magnésium et de 500 parties de chloroforme, on fait arriver 25 parties de sulfate de diméthyle et on chauffe le mélange à 40 - 50 C jusqu'à ce   que la méthylation soit parachevée ? colorant ainsi obtenu,   qui est pratiquement insoluble dans du chloroforme, est essoré par succion et séché. Il se présente sous forme d'une poudre noir bleu qui donne avec de l'eau une solution bleu in¯ tense et qui teint les objets de polyacrylonitrile en nuances solides   d'un   bleu foncé. 



   On obtient des colorants à propriétés semblables, en utilisant comme constituants de diazo les composés suivants : 

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 EMI13.1 
 
EXEMPLE 5 
On fait couler lentement une solution de tétrazo obtenue, de façon connue, à partir de 2494 parties de di- méthoxy-3-3'   diamino-4-4'   diphényle, dans un mélange de 14 parties d'imidazol, de 500 parties d'eau, de 60 parties de 

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 lessive de soude à 50% et de 200 parties de glace, on essore par succion le colorant précipité et on le lave avec de l'eau. 



  On le délaie ensuite avec 500 parties d'eau, on ajoute 8 parties d'oxyde de magnésium puis, peu à peu, entre 0 et 5 C, 52 parties de sulfate de diméthyle après quoi on précipite le sel quaternaire, sous forme de son sel double de chlorure de zinc, par addition de 1000 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium et de 15 parties d'une solution à 50% de chlorure de zinc. Le colorant séché donne avec d l'eau une solution orangée et teint les fibres de polyacrylonitrile, en bains faiblement à fortement acides, en nuances orangées, solides. 



   Lorsqu'on utilise, dans les mêmes conditions opé- ratoires, du sulfure de diamino-4-4' diphényle ou du diamino- 4-4' diphényle comme composant de tétrazo,   on   obtient sur fibres d'acrylonitrile, des nuances jaunes présentant des propriétés semblables. EXEIIPLE
EXEMPLE 6
On prépare, par méthylation à 50 C, du colorant monoazoique amino-1   chloro-4   benzène   #   imidazol avec deux moles de sulfate de diméthyle dans àu chloroforme, en présence d'un mole d'oxyde de magnésium et par évaporation du solvant sous vide, le sel quaternaire jaune, formé par le 
 EMI14.1 
 cation de formule : CH 1 3 x*##\, N - CH CI - / "".-N=N-CY' Il \ # / \N - CH x.## +1 CH3 et par l'anion de méthosulfate.

   On empâte 22 parties de ce colorant, dans une cuvette à broyer, avec 8 parties d'eau, on délaie avec 30 parties d'une solution aqueuse à 40% de diméthylamine et on fait évaporer au bain-marie. On reprend le résidu avec 500 parties d'eau, on acidule avec 10 parties d'acide acétique et, après addition de 70 parties d'une so- lution à 50% de chlorure de zinc, on précipite le colorant en saturant la solution avec du chlorure de potassium, puis on l'isole. Le colorant teint les fibres de polyacrylonitrile 

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 en nuances rouges solides. 



   On obtient des colorants semblables en remplaçant la diméthyl amine par de la diéthylamine, de la méthylhy- droxy-2 éthylamine, de la   bis-hydroxy-2   propyl)-amine ou de la butylhydroxy-2 éthylamine. 



   EXEMPLE 7 
On introduit, en brassant, en l'espace de 10 minu- tes, 10 parties du colorant de la formule indiquée dans l'exem- ple 6, sous forme d'une poudre sèche dans 40 parties de mor- pholine, la température s'élevant de 25 à 53 C. Après 30 minutes on fait arriver peu à peu, en brassant, 100 parties d'acide acétique glacial, de sorte que la température du mélange ne dépasse pas 80 C. On obtient une solution d'un rouge corsé qu'on dilue avec 2000 parties d'eau. Après addi- tion de 300 parties de chlorure de sodium et de 60 parties d'une solution à 50% de chlorure de zinc, on obtient un pré- cipité cristallin qu'on essore par succion et qu'on sèche à 50 C.

   On obtient ainsi 12 parties du sel de colorant dont le cation présente la formule : 
 EMI15.1 
 et qui se dissous en rouge dans l'eau sur fibres de poly- acrylonitrile, on obtient des teintures rouges pures, présen- tant d'excellentes solidités. 



   En remplaçant la morpholine par exemple par le thiomorpholine-S-dioxyde, la pyrrolidine, la pipéridine ou l'hexaméthylène-imine, on obtient des sels de colorants rou- ges tirant sur le bleu. 



     EXEMPLE   8 
On dissout, à 50 C, dans du chloroforme, le colorant monoazoique amino-1   chloro-4   diméthoxy-2-5 benzène      imi- dazol, et on le méthyle avec 2 moles de sulfate de diméthyle 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 en présence de 1 mole d'oxyde de magnésium. Après évaporation du chloroforme, on dissout le résidu dans àe l'eau, on fait précipiter le sel de colorant sous forme du sel double de chlorure de zinc et on le sèche. 



   17 parties du colorant jaune ainsi obtenu, dont le cation présente la formule : 
 EMI16.1 
 sont délayées avec 100 parties d'éthanol, puis sont addition- nées de 30 parties de pipéridine. La température s'élève de 23 à 32 C et la couleur devient plus foncée. Au bout de 2 heures, on verse le mélange réactionnel dans un mélange de 30 parties d'acide acétique glacial et de 1000 parties d'eau, après quoi on ajoute 50 parties d'une solution aqueuse à 50% de chlorure de zinc et 250 parties du chlorure de sodium. 



  On essore par succion le colorant précipité et on le sèche   à 50 C,   sous vide. On l'obtient avec un rendement de 16 par- ties. Ce colorant se dissout dans l'eau en une couleur rouge tirant sur le bleu et teint des fibres renfermant de l'acrylonitrile en nuances pures violet rouge, très solides. 



   Lorsqu'on utilise, à la place de la pipéridine, la morpholine ou la pyrrolidine, on obtient, dans les mêmes con- ditions, des colorants rouge tirant sur le bleu; avec emploi de N-méthylaniline, il est nécessaire de chauffer pendant plusieurs heures à 80 C. Il se forme un sel de colorant qui teint en violet des substances renfermant de l'acrylonitrile. 



   EXEMPLE 9 
17 parties du sel de colorant obtenu, suivant les indications de l'exemple 8, à partir du colorant   monoazoique   amino-1   méthoxy-4   benzène imidazol, et dont le cation répond à la formule : 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 et qui teint le polyacrilonitrile en nuances jaunes tirant sur le rouge, sont délayées avec un mélange de 30 parties de méthanol et de 20 parties de pyridine. On ajoute 30 parties de pipéridine et on brasse pendant plusieurs heures à tempéra- ture normale. Lorsque la réaction est terminée, on introduit le mélange réactionnel dans un mélange de 1000 parties d'eau et de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, après quoi on précipite le colorant formé, par addition de 10 parties de chlorure de zinc et de 300 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium.

   Après essorage par succion et séchage à 50 C, on obtient le colorant avec un rendement de 19 parties ; il fournit, sur fibres de polyacrylonitrile, des teintures d'un violet rouge pur, présentant d'excellentes solidités. 



   EXEMPLE 10 
On délaie 50 parties du colorant azoïque de formule : 
 EMI17.2 
 avec 200 parties de diméthylformamide. Après addition de 12 parties d'oxyde de magnésium finement pulvérisé, on fait arriver, à 60 C, 65 parties de sulfate de diméthyle, puis on chauffe le mélange pendant 8 heures au bain-marie bouillant, la diméthylamine séparée du solvant réagissant alors qvec l'atome de chlore qui se trouve en position 4 par rapport au groupe azoïque, avec formation d'un colorant rouge. On laisse refroidir le mélange réactionnel, on le dilue avec 1500 par- ties d'eau, et on traite de la façon habituelle le sel de colorant précipité par addition de chlorure de sodium et de chlorure de zinc. 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 



  Ce sel se dissout dans l'eau en rouge et teint les fibres renfermant de l'acrylonitrile en nuances rouges tirant sur le jaune. De façon semblable, on obtient d'autres sels de colo- rants à partir des composants indiqués dans le tableau ci-après: 
 EMI18.1 
 Colorant azoïque transformé Amine Nuance sur fibres avec du sulfate de diméthyle de polyacrylo- ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ nitrile amino-1 chloro-4 benzène -7 pyrrolidine rouge tirant sur phényl-4 imidazol pipéridine le bleu ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ bordeaux amino-1 chloro-2 benzène z méthylamine rouge orangé imidazol morpholine rouge écarlate ¯¯¯ pyrrolidine rouge amino-1 diméthgxy-2-% benzène- diéthylamine rouge tirant sur tes imidazol bis-(hydroxy-2 " éthyl)-amine rouge pyrrolidine amino-1 éthoxy-4 benzène --7 pipéridine rouge tirant sur le,,

   imidazol bleu amino-1 méthoxy-2 benzène # morpholine rouge imidazol Colorant azoïque transformé Amine Nuance sar fibres de avec du sulfate de diémthyle polyacrylonitrile amino-1 dichloro-2-4 benzène # morpholine rouge imidazol amino-1 dichloro-3-4 benzène - morpholine rouge imidazol amino-1 méthoxy-2 chloro-4 benzène -, diphényl-4-5 morpholine rouge tirant sur imidazol le jaune amino-1 chloro-2 éthyl-4 sulfonyl benzène - imidazol pipéridine brun rouge amino-1 bromo-4.naphtalène morpholine bordeaux imidazol pipéridine violet rouge amino-1 chloro-4 benzène # méthylamine rouge orangé imidazol amino-1 méthoxy-3 rouge orangé propane benzylamine rouge cyclohexylamine rouge N,N-diméthyl diamino rouge -1-3 propane dipropylène triamine rouge pipérazine écarlate amino-1 chloro-4 diméthoxy-2-5 aminobenzène bordeaux benzène #-)

   imidazol 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 amino-1 chlore-4 àiméthoxy-2-5 amino-1 acétylamino-4 violet rouge benzène imidazol benzène " amino-1 diméthoxy-2-4 violette benzène amino-4 diphénylamine violet bleu " méti¯oxy-3 Mfiino-4 gris bleu diphényle " pipéridine violette " diméthylamine violet reuôe Colorant azoïque transformé Amine nuance sur fibres avec du sulfate de diméthyle de polyacryloni- ----- trile amino-1 chloro-4 diméthoxy-2-5 méthyl-(/3-hydroxy- violet rouge benzène --7 diphényl-4-5- éthyl)-amz,ne imidazol ¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯"¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯aminobenzène¯¯¯¯¯¯ viole Lie Il amino-1 éthoxy-4 violet bleu benzène Il amino-1 diméthoxy-2-4 bleu marine ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ benzène " amino-1 diéthyl- bris bleu amiy¯¯¯±¯benzène ¯ " méthyl-2 dihydro- violette indol 
EXEMPLE 11 
On chauffe pendant environ 3 heures à ébullition,

   17 parties du sel quaternaire obtenu, conformément à l'exemple 8, à partir du colorant monoazoïque amino-1   chloro-4   diméthoxy- 2-5 benzène   #   imidazol, simultanément avec   8,5   parties d'acétate de sodium et 15 parties   d'amino-1     méthoxy-4   benzène, jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de colorant de départ. On dilue la solution alcoolique avec 1500 parties d'eau, on acidule avec 30 parties d'acide chlorhydrique 10 N et on précipite le colorant formé avec 15 parties de chlorure de zinc et 250 parties d'une solution saturée de chlorure de so- dium. On essore le colorant par succion, on le lave sur filtre avec une solution à 5% de chlorure de sodium et on le sèche à 50 C sous vide.

   Ce colorant présente la formule : 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 et teint le polyacrylonitrile en nuances violet rouge, très solides. 



   EXEMPLE 12 
On ajoute à une solution de diazo obtenue, de la façon habituelle, à partir de 9,3 parties d'aminobenzène, peu à peu une solution de 10 parties d'imidazol dans 150 parties d'eau, puis on fait encore arriver, en refroidis- sant de l'extérieur, 60 parties de lessive de soude à 10%. 



  La copulation terminée, on neutralise avec 15 parties d'aci- de acétique à 30%, après quoi on essore par succion le com- posé azoïque jaune précipité. On le délaie, sans séchage, avec 250 parties d'eau. On ajoute ensuite peu à peu, 10 parties d'oxyde de magnésium, 250 parties de glace et, en refroidissant de l'extérieur, 32 parties de sulfate de dimé- thyle. La méthylation terminée, on sépare par filtration l'excès d'oxyde de magnésium éventuellement présent, on ajoute au filtrat 30   partie,,,   d'oxyde de plomb IV et 50 parties de pipéridine, puis on brasse le mélange réactionnel à tem- pérature ordinaire , jusqu'à ce qu'en ne décèle plus de colo- rant de départ.

   On acidule avec 50 parties d'acide acétique à 30%, on ajoute 200 parties d'une solution saturée de sulfate de sodium, on sépare le précipité formé des composés de plomb, on précipite le colorant du filtrat par addition de 20 parties d'une solution à 50% de chlorure de zinc et de 1000 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium et on le sèche. 



  Le colorant, qui forme une poudre violet bronzé, se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge tirant sur le bleu et teint les produits en polyacrylonitrile en nuances rou- ges tirant sur le bleu, présentant de bonnes solidités. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 



   De façon semblable, on peut préparer les colorants basiques suivants avec emploi des composants indiqués ci-après : 
 EMI21.1 
 
<tb> Constituant <SEP> de <SEP> diazo <SEP> Copulant <SEP> Amine <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> aminobenzène <SEP> imidazol <SEP> pyrrolidine <SEP> rouge <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> diméthylamine <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> nitro-2 <SEP> benzène <SEP> " <SEP> pipéridine <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> morpholihe <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> méthoxy-3 <SEP> benzène <SEP> pyrrolidine <SEP> violette
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> diméthoxy-2-5 <SEP> benzène <SEP> " <SEP> " <SEP> violet <SEP> rouge
<tb> 
 
EXEMPLE 13 
Le colorant   monoazoïque   aminobenzène   #   imidazol est,

   comme décrit dans l'exemple 12, méthylé avec du sulfate de diméthyle en présence d'oxyde de magnésium et, après pré- cipitation avec du chlorure de zinc et du chlorure de sodium, il est isolé et séché. 



   16 parties de colorant ainsi obtenu, dont le ca- tion répond à la formule : 
 EMI21.2 
 sont dissoutes dans 30 parties d'eau et ajoutées à 100 par- ties de pyrrolidine. On brasse le mélange à température ordinaire jusqu'à ce que la réaction soit terminée, puis on le fait couler, avec refroidissement de l'extérieur, dans un mélange de 100 parties d'acide acétique glacial et de 3000 parties d'une solution saturée de chlorure   dsodium.   Par addition de 50 parties d'une solution à 50% de chlorure de zinc, on précipite le colorant sous forme de son sel double de chlorure de zinc, on l'essore par succion et on le sèche. 



    @Il   forme une poudre de couleur   bror   foncé qui se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge tirant sur le bleu et qui fournit sur fibres de polyacrylonitrile, en bain d'acide sulfurique, des nuances rouges tirant sur le bleu, 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 présentant de bonnes solidités. 



   De façon semblable, on peut préparer d'autres co- lorants avec emploi des composants indiqués dans le tableau ci-après : 
 EMI22.1 
 
<tb> Constituant <SEP> Copulant <SEP> Amine <SEP> Nuance
<tb> de <SEP> diazo
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> aminobenzène <SEP> imidazol <SEP> pipéridine <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> pyrrolidine <SEP> "
<tb> 
<tb> " <SEP> benzylamine <SEP> rouge
<tb> 
 
EXEMPLE   14   
On dissout dans du chlorobenzène, à 100 C, le co- lorant   monoazoique   amino-1 nitro-2 benzène   #   imidazol, et on le méthyle avec 2 moles de sulfate de diméthyle en pré- sence de 1 mole d'oxyde de magnésium.

   On dissout dans de l'eau le sel de colorant isolé, débarrassé du solvant, et on le précipite par du chlorure de zinc, on l'isole de nouveau et on le sèche. 



   On dissout dans   400   parties d'eau   14   parties du colorant ainsi obtenu, dont le cation répond à la formule : 
 EMI22.2 
 puis on ajoute en une seule fois, 17 parties de pipéridine, et on fait arriver peu à peu 110 parties d'une solution aqueuse 1-molaire d'hexacyanoferrate de potassium III. On parfait la précipitation du colorant qui se trouve sous forme d'hexacyanoferrate II, par addition de 50 parties d'acide acétique à 30%. Après essorage par succion, lavage avec un peu d'eau et séchage, on obtient une poudre rouge foncé qui se dissout dans de l'eau chaude en rouge tirant sur le bleu et qui fournit sur fibres de polyacrylonitrile, en bain d'acide acétique, des nuances solides d'un rouge tirant sur le bleu. 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 



   De façon semblable, on peut préparer les colorants suivants : 
 EMI23.1 
 
<tb> Composant <SEP> de <SEP> diazo <SEP> Copulant <SEP> Amine <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-1 <SEP> méthyl-3 <SEP> benzène <SEP> imidazol <SEP> pipéridine <SEP> rouge <SEP> ti-
<tb> 
<tb> 
<tb> rant <SEP> sur
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> aminobenzène <SEP> " <SEP> n <SEP> n
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> diéthylamine
<tb> 
   EXEMPLE   15 
Dans un bain de teinture renfermant 5 parties d'acide acétique (30%), 10 parties de sulfate de sodium et 0,6 partie du colorant de formule : 
 EMI23.2 
 dans   4000   parties d'eau, on entre à 60 C avec un tissu de fibres coupées en polyacrylonitrile et on élève la tempéra- ture, en 15 minutes, à 85 C.

   Dans l'espace de 30 minutes, on porte à la température d'ébullition et on teint pendant 90 minutes en bain bouillant. On savonne ensuite le tissu, on rince, puis on sèche. La marchandise est teinte en rouge corsé tirant sur le bleu, d'une excellente solidité à la lu- mière, au lavage et au foulonnage. 



   On obtient le même résultat en utilisant un tissu d'un copolymère composé de 95% d'acrylonitrile et de 5% de méthacrylate de butyle. 



   EXEMPLE 16 
Dans un bain de teinture renfermant, dans 3000 parties d'eau, 5 parties d'acide acétique (30%), 3 parties du produit de condensation de 1 mole d'alcool d'huile de spermacéti avec 24 moles d'oxyde d'éthylène et   0,4   partie du colorant de formule : 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
 EMI24.1 
 on teint, à 85 C, 100 parties de fibres en un copolymère con- stitué de   40   parties d'acrylonitrile et de 60 parties de chlo- rure de vinyle. On obtient une teinture violet rouge, d'une excellente solidité à la lumière et aux épreuves humides. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1.- Colorants basiques, renfermant des cations de formule générale : EMI24.2 dans laquelle R1 et R2 sont des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle et/ou aryle ou des éléments d'un moyau commun non aromatique iso- ou hétérocy- clique, R3 et R4 des groupes alcoyle, cycloalcoyle ou aralcoyle, Ar un groupe o- ou p-phénylène ou o- ou p-naphtylène ou le radical bivalent d'un azobenzène-4-4' et X un atome d'halogène, un groupe alcoxy, alcoylthiol, acide sulfonique ou ester d'acide alcoyl- ou arylsulfonique ou un radical de formule générale EMI24.3 <Desc/Clms Page number 25> dans laquelle R5 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, hydroxyalcoyle, cycloalcoyle ou aralcoyle, R6 un groupe al- coyle ou aryle, R5et R6 pouvant être des chaînons communs d'un moyeu iso- ou hétérocyclique.

2. - Colorants basiques, renfermant des calions de formule générale : EMI25.1 dans laquelle R1 et R2 sont des atomes d'hydrogène, des radi- caux alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle et/ou aryle ou des élémrnts d'un noyau commun non aromatique iso- ou hétérocy- clique, R3 et R4 des groupes alcoyle, cycloalcoyle ou aral- coyle, Ar un groupe o- ou p-phénylène ou o- ou p-naphtylène ou le radical bivalent de l'azobenzène 4-4' et X un atome d'halogène, un groupe alcoxy, alcoylthiol, acide sulfonique ou ester a'acide alcoyl- ou arylsulfonique.

3.- Procéàé pour la production de colorants basiques, caractérisé en ce qu'on diazote des composés aminés aromati- ques de formule générale : H2N-Ar-X, EMI25.2 où Ar est un groupe 0= ou p=phénylène ou 0= GU p= icat.: ty i .^.e ou le radical bivalent de l'azobenzène-4-4' et X un atome d'halogène, un groupe alcoxy, alcoyithiol, aciae sulfonique ou ester d'acide alcoyl- ou arylsulfonique ou un racical de formule générale :

EMI25.3 <Desc/Clms Page number 26> où R5 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, hydoxyal- coyle, cycloalcoyle ou aralcoyle, R6 un groupe alcoyle ou aryle, R et R6 pouvant être des éléments d'un noyau commun, iso- ou hétérocyclique et en ce qu'on les copule avec des imidazols de la formule générale : EMI26.1 dans laquelle R1 et R2 sont des atomes d'hydrogène, aes radicaux alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle et/ou aryle ou des éléments d'un noyau commun non aromatique iso- ou hétérocy- clique, et en ce qu'on traite les colorants ainsi obtenus par des agents alcoylants, cycloalcoylants ou aralcoylants.

4.- Procédé pour la production de colorants basiques, caractérisé en ce qu'on diazote des composés aminés aromati- ques de formule générale : H2N-Ar-Y, où Ar est un groupe o- ou p-phénylène ou o- ou p-naphtylène ou le radical bivalent de l'azobenzène-4-4' et Y un atome d'halogène, un groupe alcoxy, alcoylthiol, acide sulfonique ou ester d'acide alcoyl- ou arylsulfonique, qu'on les couple avec des imidazols de formule générale :

EMI26.2 dans laquelle R1 et R2 sont des atomes d'hydrogène, des radi- caux alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle et/ou aryle ou des <Desc/Clms Page number 27> éléments d'un noyau commun non aromatique iso- ou hétérocy- clique, en ce qu'on traite les colorants ainsi obtenus avec des agents alcoylants, aralcoylants ou cycloalcoylants et on les fait réagir, si désiré, avec des amines primaires ou secondaires de formule générale : Z1-NH-Z2, où Z1 est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, le cas échéant substitué et Z2 un radical alcoyle, aralcoyle, cycloalcoyle ou aryle éventuellement substitué, Z1 et Z2 pou- vant appartenir à un noyau commun, ou bien avec des amides d'acides N-substituées.

5. - Procédé pour la production de colorants basiques, caractérisé en ce qu'on diazote des composés aminés aromati- ques de la formule générale : H2N-Ar-H, où Ar est un groupe o- ou p-phénylène, ou o- ou p-naphtylène, ou le radical bivalent tie l'azobenzène-4-4' , on les copule avec des imidazols de la formule générale :

EMI27.1 dans laquelle R1 et R2 sont des atomes d'hydrogène des radicaux alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle et/ou aryle ou des membres d'un cycle commun non aromatique iso- ou hétérocy- clique, on traite les colorants ainsi obtenus avec des agents alcoylants, cycloalcoylants ou aralcoylants et qu'on les fait réagir, en présence d'ggents oxydants, avec des amines ali- phatiques, araliphatiqaes ou hétérocycliques (de préférence non aromatiques), primaires ou secondaires.

6.- Colorants basiques, préparés par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 3 -5. <Desc/Clms Page number 28>

7. - Matières fibreuses naturelles ou synthétiques, teintes avec les colorants basiques ae la revendication 1.

8.- Matières fibreuses naturelles ou synthétiques, teintes avec les colorants basiques ae la revendication 22 9.- Matières fibreuses naturelles ou synthétiques, teintes avec les colorants basiques préparés par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 3 - 5.

10.- Procédé pour la teinture de matières fibreuses naturelles ou synthétiques, caractérisé par l'emploi des colorants basiques de la revendication 1.

11.- Procédé pour lateinture de matières fibreuses naturelles ou synthétiques, caractérisé par l'emploi aes colorants basiques de la revendication 2.

12. - Procédé pour la teinture de matières fibreuses naturelles ou synthétiques, caractérisé par l'emploi des colorants basiques préparés par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 3 - 5.