BE512378A - - Google Patents

Description

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  PRODUITS DE TRANSFORMATION DE COLORANTS AZOIQUES. 



   Dans le brevet principal, on a décrit des produits de transfor- mation de colorants azoiques, ces produits offrant la particularité struc-   turale   suivante : un hydroxyle remplace le groupe aminé dans les colorants azoiques qui ont étépréparés par copulation acide et qui répondent à la formule 
R1 - N = N - R2 Dans cette formule   R désigne le radical de l'acide 2-amino 5-naphtol 7-sulfonique ou celui de lacide 1-amino 7-naphtol 3 ou 4-sulfonique et   
R2 un radical benzénique ou   arylazo   benzénique pouvant comporter des substituahts. 



   La présente addition a pour objet de nouveaux composés mono-azoi- ques   cuprifères   qui se rattachent aux colorants décrits dans le brevet prin- cipal? lorsque R1 désigne le radical de l'acide 2-amino 5-naphtol   7-sulfoni-   que 
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir ces nouveaux composés mono-azoïques cuprifères en remplaçant par un hydroxyle le groupe aminé des colorants répondant à la formule 1 du dessin annexé et en traitant les colorants hydroxy-azoiques ainsi formés par des sels de cuivre en pré- sence d'un oxydant puis par des agents de saponification pour séparer le groupement d'ester   sulfonique.   



   Dans .la formule 1 : 
R désigne un radical organique, par exemple un radical phényli-   que.,   éventuellement porteur de substituants, un radical aliphatique saturé ou un autre radical facile à se procurer,' 

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   l'Une   des lettres x désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoylique, alcoxylique ou   nitré   et l'autre lettre x un groupe sulfonique. 



   Les nouveaux colorants mono-azoiques cuprifères sont de précieu- ses composantes de copulation et conviennent à la préparation de colorants diazoïques et poly-azïques. Par leur entremise, on peut facilement réunir des composés diazoiques des types les plus divers 
Les colorants amino azoïques servant de matières premières sont des corps facilement accessibles. Le radical R du groupement d'ester sul- fonique peut être , par exemple, un   radical.phénylique ,     tolylique ,   cyclohe- xylique, méthylique ou éthylique.

   Le radical benzénique porteur des sub- stituants x (formule 1) peut être, par exemple, un radical benzène 4-sulfo- nique, benzène   3-sulfonique,,     4-chloro   benzène 3-sulfonique,   4-nitro   benzène 
3-sulfonique,   4-méthyl   benzène 3-sulfonique, 4-méthoxy benzène 3-sulfonique,   4-éthoxy   benzène   3-sulfonique,   3-méthyl benzène   4-sulfonique,   ou 3-nitro benzène 4-sulfonique. 



   Le remplacement du groupe aminé par un hydroxyle dans les colo- rants   amino   azoïques est particulièrement facile à effectuer: il suffit d'ajouter des sels d'acide azoteux aux solutions aqueuses des colorants, ces solutions étant neutres ou très faiblement alcalines puis de verser les solutions dans des acides minéraux dilués. Après plusieurs heures d'agitation, les colorants ont été transformés, d'une manière presque quan- titative, en colorants hydroxy azoïques. 



   Il y a avantage à cuivrer ces colorants en solution aqueuse avec des sels de cuivre en présence d'un oxydant. Il se forme ainsi des complexes de cuivres dérivant du   2'-hydroxy   phényl lol'-azo 2-naphtol. 



   On exécute de préférence en milieu aqueux la saponification des groupe- ments d'esters   sulfoniques   après le cuivrage oxydant. 



   Les exemples suivants illustrent la présente addition sans toutefois être limitatifs. Les parties sont des parties en poids et les pourcentages sont également en poids . 



   EXEMPLE 1.- 
Dans' 1000 parties d'eau chaude, on dissout 62,1 parties du sel de sodium du colorant amino-azoïque répondant à la formule 2 et l'on ajoute sous la forme d'une solution aqueuse concentrée, 8,3 parties d'azotite de sodium. On verse la solution chaude dans un mélange de 35 parties d'acide chlorhydrique concentré et 100 parties d'eau, tout en maintenant la tempé- rature à 10  par addition de glace. On remue pendant toute la nuit à la température du local, on neutralise, le lendemain, avec du carbonate de sodium, on sépare le colorant par adjonction de chlorure de sodium à la solution et on l'isole par filtration. 



   En vue du cuivrage oxydant-, on introduit, en remuant, la pâte de colorant ainsi obtenue dans 500 parties d'eau, à la température du lo- cal. On y ajoute 50'parties d'acétate de sodium cristallisé et 27,5 par-   . ties   de sulfate de cuivre cristallisé, tous deux en solution aqueuse con- centrée, puis, en une heure, on ajoute goutte à goutte 180 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 5%. Par relargage, on isole le complexe de cuivre ainsi formé et on le chauffe à une température de 80 à 85  avec une solution diluée de soude caustique, à la suite de quoi le groupement d'acide   toluène     sulfonique   se   scinde.   On ajoute de l'acide acétique à la solution réactionnelle pour séparer le colorant, on isole celui-ci par filtration et on le sèche.

   Il se présente sous la forme d'une poudre fon- cée qui, dans l'eau additionnée de bicarbonate de sodium.., se dissout en donnant une coloration violette et, dans l'acide sulfurique concentré, une coloration rouge tirant sur le bleu. 



   D'une manière tout à fait analogue, les colorants amino azoï- ques répondant aux formules 3 à 5 peuvent être transformés en leurs com- plexes de cuivre qui dérivent du   2'-hydroxy   phényl lol'-azo 2-naphtol. 

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   Dans tous les cas, au lieu de l'ester tolylique du colorant amino azoique sulfoné qu'indique l'exemple, on peut partir d'esters phé- nylique, éthylique, méthylique ou cyclo-hexylique sans rencontrer de dif- ficulté; on obtient les mêmes complexes de cuivre. 



    EXEMPLE   2.- 
On dissout dans 1000 parties d'eau chaude 60,7 parties du sel de sodium du colorant azoïque répondant à la formule 6 et l'on ajoute 8,3 parties d'azotite de sodium en solution aqueuse concentrée. On verse en- suite la solution chaude dans un mélange de 35 parties d'acide chlorhy- drique concentré et 100 parties d'eau, tout en maintenant la température à 10  par addition de glace. On remue toute la nuit à la température du local, on neutralise le lendemain avec du carbonate de sodium, on préci- pite le colorant par addition de chlorure de sodium et on l'isole par fil- tration 
En vue du cuivrage oxydant, on introduit, en remuant, la pâte de colorant ainsi obtenue dans 500 parties   d'eau,   à la température du lo- cal.

   On ajoute 50 parties d'acétate de sodium cristallisé et 27,5 par- ties de sulfate de cuivre cristallisé, tous deux en solution aqueuse concentrée puis, en une heure, on ajoute, goutte à goutte, 30 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30% diluée avec 150 parties d'eauo Par relargage, on isole le complexe de cuivre ainsi formé et on le chauffe à une température de 80 à 85  avec une solution diluée de soude caustique à la suite de quoi l'acide benzène   sulfonique   se sépareo On ajoute de l'acide acétique à la solution réactionnelle pour en séparer le colorant on isole celui-ci par.filtration et on le sèche.

   Il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau additionnée de carbonate de sodium en donnant une coloration violette et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration rouge tirant sur le bleu. 



   De la même façon on peut transformer en les complexes de cuivre correspondants les colorants amino azoïques qui répondent aux formules 7 et 8. 



    EXEMPLE   3.- 
Dans 1000 parties d'eau chaude on dissout   57,3   parties du sel de sodium du colorant   amino   azoïque répondant à la formule 9 et l'on ajoute 8,3 parties   d'azotite   de sodium en solution aqueuse concentréeo On verse ensuite la solution chaude dans un mélange de 35 parties d'acide chlorhy- drique concentré et 100 parties d'eau, tout en maintenant la température à 10  par addition de glace. On remue toute la nuit à la température du local, on neutralise le lentemain avec du carbonate de sodium, on préci- pite le colorant par addition d'un sel alcalin et on l'isole par filtra- tion 
En vue du cuivrage oxydant, on introduit, en remuant, la pâte de colorant ainsi obtenue dans 500 parties d'eau, à la température du lo- cal.

   On ajoute 50 parties d'acétate de sodium cristallisé et 27,5 parties de sulfate de cuivre cristallisé, tous deux en solution aqueuse concentrée, puis, en une heure, on ajoute, goutte à goutte, 180 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 5%. Par relargage au chlorure de sodium, on isole le complexe de cuivre ainsi formé, on l'essore à la trompe et on le chauffe à une température de 80 à 85  avec une solution diluée de soude caustique, à la suite de quoi l'acide éthane sulfonique se.sépare. On ajoute de l'a- cide acétique à la solution réactionnelle pour en séparer le colorant, on isole celui-ci par filtration et on le sèche.

   Il se présente sous la for- me d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau additionnée de carbonate de sodium en donnant une coloration violette et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration rouge tirant sur le-bleu. 



   D'une manière analogue, on peut transformer le colorant   amino   azoique qui répond à la formule 10 en le complexe de cuivre dérivant du 2'-hydroxy phényl lol'-azo 2-naphtolo 

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   Si,   dans les colorants indiqués dans le présent exemple, l'on remplace le groupement d'ester éthyl ou tolylique d'acide sulfonique par un groupement d'ester méthylique, cyclohexylique ou phénylique ou par quel- que autre groupement d'ester facile à se procurer, on obtient les mêmes produits. 



   Les colorants et produits intermédiaries mono-azoiques cuivrés ainsi obtenus conviennent avant tout à la synthèse de précieux colorants diazoïques et poly-azoïques. Ainsi en combinant 1 molécule du colorant mono-azoique de l'exemple 1 avec le composé intermédiaire préparé à par- tir d'une molécule de 3.3'-diméthoxy 4.4'-diamino   lol'-biphényle   tétrazoté et d'une molécule d'acide 1-naphtol 3.6-disulfonique, on obtient un colo- rant   trisazoique   que, par cuivrage déméthylant, on transforme en le complexe de cuivre répondant à la formule 11; celui-ci teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en nuances bleu marine solides. 



   De la même façon, à partir du colorant mono-azoïque préparé sui- vant l'exemple 2,on obtient le complexe de cuivre qui répond à la formule 12 et qui présente des propriétés similaires. 



   Enfin si l'on combine le colorant mono-azoique préparé suivant l'exemple 3 avec le composé intermédiaire obtenu à partir d'une molécule de   3 o3'-diméthoxy   4.4'-diamino   lol'-biphényle   et d'une molécule d'acide 1-naphtol 3.8 disulfonique,on obtient également un colorant trisazoique qui teint aussi le coton et les fibres de cellulose régénérée en nuances bleu- marine solides et qui,après cuivrage   déméthylant   répond à la formule 13.

Claims (1)

1. RESUME La présente addition comprend notamment : 1 ) L'application du procédé décrit dans le brevet principal pour le remplacement d'un groupe aminé par un hydroxyle au moyen de l'acide azoteux à ceux des colorants amino azoiques cités dans ce brevet qui répon- dent à la formule 1 du dessin annexé, après quoi l'on traite les colorants hydroxy azoïques ainsi obtenus avec des sels de cuivre en présence d'un oxy- dant puis avec un agent de saponification pour scinder le groupement d'ester sulfonique.,, dans la formule 1 R désigne un radical organique,l'une des lettres x désigne un groupe S03H et l'autre un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoy- lique, alcoxylique ou nitré.

   2 ) Des modes d'exécution de l'application spécifiée sous 1 , présentant les particularités suivantes prises séparément ou en combinaison a) R représente un radical méthylique, phénylique ou tolylique; b) le sel de cuivre est du sulfate de cuivre et l'oxydant est l'eau oxygénée.

   3 ) Les colorants et les composés intermédiaires mono azoiques cuprifères répondant à la formule générale 14.

   4 ) L'application des composés spécifiés sous 3 comme composan- tes de copulation et les colorants diazoiques et polyazoiques qui en déri- vent. en annexe 3 dessins.