BE587899A - - Google Patents

Description

  Composition de revêtement.

  
La présente invention se rapporte à des compositions de 

  
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trice, convenant pour le revêtement de carrosseries d'automobiles.

  
Les compositions de revêtement pour automobiles doivent 

  
avoir plusieurs caractéristiques. Les plus importantes de ces caractéristiques sont probablement la possibilité de produire en deux applications au maximum de la composition une pellicule sèche durable

  
d'une épaisseur adéquate,qui a acquis en séchant un état brillant ou

  
qui peut être facilement rendue brillante par brunissage; qui résiste

  
à la décoloration sous l'effet de la pollution atmosphérique, des

  
graisses et des goudrons et qui conserve un haut brillant pendant

  
des périodes prolongées sans qu'il soit nécessaire de la polir. Les compositions de revêtement à base de polymères de méthacrylate de méthyle sont connues pour leur propriété de bonne conservation du

  
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faibles concentrations en matières solides, nécessitant ainsi plusieurs applications pour former une pellicule sèche ayant l'épaisseur voulue. Une autre condition importante est que la pellicule sèche puisse être facilement revêtue à nouveau de la composition de revêtement lorsqu'il faut retoucher des parties endommagées, sans qu'il se produise de boursoufflures ou de plissements, et qu'elle reste suffisamment soluble pour réaliser un fusionnement complet de la retouche.

  
La présente invention a pour objet une composition de revêtement comprenant, en solution dans un solvant volatil, une résine alkyde acrylée modifiée à l'huile non siccative et une proportion mineure d'une résine modificatrice.

  
Par "résine al kyde acrylée", on entend une résine comprenant un constituant acrylate polymère et un constituant résine alkyde, ces deux constituants ayant réagi ou étant compatibles entre eux. Le constituant acrylate peut dériver d'esters alkyliques inférieurs des acides acrylique ou méthacrylique, par exemple des esters méthyliques, éthyliques, propyliques ou butyliques ou de leurs mélanges.

  
Lorsque le constituant acrylate réagit avec le constituant résine alkyde, on préfère que le constituant acrylate contienne des groupes carboxyle qui réagissent au cours de la préparation du constituant alkyde avec les groupes hydroxyle présents dans les composants du constituant alkyde. Les groupes carboxyle peuvent être introduits dans le constituant acrylate par copolymérisation avec un acide non saturé tel que l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. Une proportion convenable d'acide non saturé est 1 à 6% en poids de l'ester acryli-

  
 <EMI ID=3.1>  être mélangé avec un constituant résine alkyde compatible, par exemple en mélangeant des solutions des deux constituants compatibles. Des constituants acrylates polymères compatibles avec les

  
 <EMI ID=4.1> 

  
compositions peuvent être appliquées tend à n'être pas satisfaisante.

  
Le constituant résine alkyde est un constituant modifié par une huile non siccative telle que l'huile de ricin, l'huile

  
 <EMI ID=5.1> 

  
par les acides gras de ces huiles. La longueur d'huile de la résine  alkyde peut aller de 20 à 60% en poids, une longueur de 30 à 50% 

  
en poids étant préférée.

  
L'acide polybasique de la résine alkyde peut être, par exemple, l'acide phtalique, l'acide isophtalique ou l'acide téréph-  talique ou encore des mélanges de ces acides, avec, si on le désire., une proportion mineure d'un acide aliphatique dibasique tel que  .i . l'acide adipique, l'acide sébacique ou l'acide glutarique. 

  
Le polyhydroxy-alcool de la résine alkyde peut être, par  exemple, le glycérol, le triméthylol propane, le triméthyloléthane  ou des mélanges de ces alcools, ou encore des mélanges de pentaérythrol et d'un glycol.

  
Lorsque la résine alkyde acrylée est préparée par la cuis-

  
 <EMI ID=6.1>  on préfère que la viscosité de la résine alkyde acrylée se situe 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
glycol.

  
La résine modificatrice est un dérivé cellulosique tel

  
que l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose,

  
le nitrate de cellulose, l'éthylcellulose ou l'éthylhydroxyéthylcellulose. Parmi ces dérivés cellulosiques, on préfère l'acétobutyrate de cellulose, en particulier celui de qualité dite "demi-seconde!!, qui a une viscosité, déterminée par le procédé A.S.T.M. D-1343-
54T, de 0,3 à 0,5 seconde. 

  
La résine modificatrice et la résine alkyde acrylée pèsent être utilisées en proportions allant de 1:4 à 1:1, respectivement. Lorsqu-'on utilise des proportions plus;élevées de résine modificatrice, a savoir de 1 partie de résine modificatrice par partie de résine alkyde acrylée, les compositions de revêtement s'appliquent mal,  tandis qu'avec des proportions moins élevées de résine modificatrice, à savoir moins de 1 partie pour 4 parties de résine alkyde acrylée, les pellicules de la composition de revêtement sont trop thermoplastiques et ont des propriétés non satisfaisantes de polissage.

  
Les compositions de revêtement peuvent contenir également un plastifiant. Des plastifiants convenanbles sont notamment le mé-  thyl-cyclohexanol-phtalate, le butyl-benzyl-phtalate, le camphre, le 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
Des plastifiants sont particulièrement utiles dans les compositions dont la résine alkyde acrylée contient une proportion élevée d'acrylate. En général, la proportion de plastifiant peut aller jusqu'à

  
 <EMI ID=9.1> 

  
compositions.

  
Dans des compositions comprenant une résine alkyde acrylée contenant environ 50 à 60% d'acrylate, les proportions de résine modificatrice, de résine alkyde acrylée et de plastifiant se situent avantageusement dans la gamme de 1:2,5:0,5 à 1:3:0, respectivement. 

  
Des solvants appropriés pour les compositions comprennent des mélanges de cétones, d'esters, d'éthers glycoliques, d'hydrocarbures aromatiques et d'alcools. 

  
Les compositions de revêtement peuvent être avantageusement! pigmentées. 

  
L'invention est illustrée par les exemples suivants dans  lesquels les parties sont exprimées en poids. 

EXEMPLE I 

  
i On prépare une résine alkyde acrylée par le procédé à  trois temps suivant: 
(i) Préparation du polymère vinylique contenant des groupes 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
Un mélange de méthacrylate de méthyle (96 parties), d'acide  méthacrylique (4 parties) et de peroxyde de benzoyle (1,5  partie) est ajouté lentement, en 4 heures, à 100 parties de xylol chauffées à une température de 130[deg.]C. Après l'achèvement de l'addition, le mélange est chauffé pendant 1 heure  encore. après quoi tout le monomère s'est Polymérisé.

  
(ii) Préparation de la résine alkyde modifiée à l'huile (Résine B)

  
De l'huile de ricin (1628 parties), du glycérol (322 parties) et du xylol (80 parties) sont chauffées ensemble à 170[deg.]C.

  
 <EMI ID=11.1> 

  
eau (14 parties) et glycérol (70 parties)7 (16,5 parties) est ajouté et le mélange est chauffé à 220[deg.]C pendant une

  
 <EMI ID=12.1> 

  
parties) et de xylol (25 parties). Il est ensuite chauffé au  reflux, en ne laissant pas la température s'élever au-dessus j  de 200[deg.]C, jusqu'à ce que l'indice d'acide s'établisse à 30 - 
35 mg de KOH/g de matières solides. La résine a une viscosité

  
 <EMI ID=13.1> 

  
lides dans le xylol. 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
avec 400 parties de la solution à 50% de Résine B, on chasse par distillation le solvant et on chauffe le mélange à 220[deg.]C jusqu'à ce qu'on obtienne une pellicule limpide à partir d'un

  
 <EMI ID=15.1> 

  
l'éthylène glycol (environ une demi-heure). On réduit la ré-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
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monoéthylique de l'éthylène glycol.

  
La solution de résine est mélangée avec de l'acétobutyrate de cellulose et du tributyl-citrate et pigmentée suivant la composition ci-après: 

  

 <EMI ID=19.1> 


  
Pour l'application par pistolage, cette composition est  diluée par l'addition 1/3 en volume d'un mélange solvant contenant 

  
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lène glycol. Cette composition diluée a une teneur en matières solides d'environ 30% et est appliquée au moyen d'un pistolet sur un panneau métallique revêtu d'une couche de fond. La composition se pulvé-. rise sans former de toiles d'araignée et s'écoule sur le panneau en s'appliquant bien. La pellicule sèche acquiert facilement par polissage un haut brillant qui se conserve même après plusieurs mois d'exposition. 

EXEMPLE II

  
On prépare comme suit une résine alkyde modifiée à l'huile. De l'huile coprah (2250 parties), du glycérol (690 parties) et du xylol (100 parties) sont chauffées ensemble à 170[deg.]C. Un cataly-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
té et le mélange est chauffé à 220[deg.]C jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide lorsque 1 partie d'un échantillon du mélange est diluée avec 2 parties d'alcool méthylique. On ajoute de l'anhydride phtalique (2918 parties), du glycérol (1016 parties) et du xylol
(100 parties) et on chauffe le mélange au reflux à une température ne dépassant pas 220[deg.]C jusqu'à ce que l'indice d'acide s'établisse

  
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 <EMI ID=23.1> 

  
et réduite à 50% de matières solides par l'addition d'un supplément de xylol.

  
On interpolymérise ensuite, comme décrit dans l'exemple I,
400 parties de cette solution de résine avec 600 parties de la solution de polymère vinylique préparée comme décrit dans cet exemple.

  
Cette résine alkyde acrylée est mélangée avec de l'aèétobutyrate de cellulose et du tributyl-citrate et pigmentée suivant la composition ci-après: 

  

 <EMI ID=24.1> 


  
Cette composition est diluée et appliquée par pistolage comme dans l'exemple I avec des résultats analogues.

EXEMPLE III

  
On prépare une résine alkyde modifiée en mélangeant de l'acide gras du tall-oil (2850 parties), de l'anhydride phtalique  <EMI ID=25.1> 

  
de KOH/g de matières solides. La résine qui a une viscosité de 5 7 poises à 60% de matières solides dans le xylol est diluée à 50% de matières solides par l'addition d'un supplément de xylol.

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
solution de polymère vinylique préparée comme décrit dans cet exemple. 

  
Cette résine alkyde acrylée est mélangée avec du nitrate

  
 <EMI ID=28.1> 

  
postion ci-après: 

  

 <EMI ID=29.1> 


  
Cette composition est diluée par l'addition de 1/3 en volume d'un mélange solvant contenant des parties égales en poids de méthyléthylcétone, de méthylisobutylcétone et de l'acétate de

  
 <EMI ID=30.1> 

  
On prépare comme suit un copolymère de méthacrylate compatible avec les résines alkydes:

  
Du xylol (700 parties) , du butanol (300 parties) , du mé-  thacrylate de méthyle (1200 parties) et du méthacrylamide (100 par- 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
se soit dissous. A cette solution on ajoute, en 4 heures et dans des  conditions de reflux, un mélange de xylol (1000 parties), de métha- 

  
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parties) et de péroxyde de benzoyle (28 parties). Après l'addition,

  
1   <EMI ID=33.1> 

  
t tières solides du mélange soit devenue constante. ;

  
! On mélange 7 parties de ce copolymère avec 3 parties de la ' Résine alkyde modifiée à l'huile B décrite dans l'exemple I, les deux constituants étant compatibles.

  
On mélange cette résine alkyde acrylée avec de l'acétobutyrate de cellulose et du tributyl-citrate et on pigmente le mélange d'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple I, le rapport de la résine acrylée (non volatile) à l'acétobutyrate de cellulose étant dans ce cas de 1:1. Cette composition est diluée et  appliquée par pistolage comme décrit dans l'exemple I avec des résul-,  tats analogues. ;  EXEMPLE V 

  
On prépare un copolymère compatible avec les résines al-  kydes comme décrit dans l'exemple IV en faisant réagir une solution  de xylol (700 parties), de butanol (300 parties) de méthacrylate de  méthyle (950 parties), de méthacrylate de butyle (250 parties) et

  
de méthacrylamide (100 parties) avec un mélange de xylol (1000 parties), de méthacrylate de méthyle (550 parties), de méthacrylate

  
de butyle (150 parties), d'hydroperoxyde de t-butyle (32 parties)

  
et de peroxyde de benzoyle (28 parties).

  
Ce copolymère est mélangé en parties égales avec la Résine alkyde modifiée à l'huile B décrite dans l'exemple I, les deux constituants-étant compatibles. La résine alkyde acrylée obtenue est 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
mélangée avec de l'acétobutyrate de cellulose et du tributylcitrate

  
 <EMI ID=35.1> 

  
le rapport de la résine acrylée (non volatile) à l'acétobutyrate de  cellulose étant de 2,5:1. 

  
La composition est dilée et appliquée par pistolage comme  dans l'exemple I avec des résultats analogues. 

REVENDICATIONS.

  
1.- Composition de revêtement, caractérisée en ce qu'elle comprend, en solution dans un solvant volatil, une résine alkyde acrylée, modifiée à l'huile non siccative et une proportion mineure d'une résine modificatrice.

Claims (1)

1. <EMI ID=36.1>

   caractérisée en ce que le rapport de la résine modificatrice à la résine alkyde acrylée est compris entre 1:4 et 1:1, respectivement.

   3.- Composition de revêtement suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la résine alkyde acrylée comprend un constituant acrylate qui contient des groupes carboxyle qui réagissent au cours de la préparation du constituant alkyde avec des groupes hydroxyle présents dans les composants du constituant alkyde.

   4.- Composition de revêtement suivant la revendication 3, caractérisée en ce que les groupes carboxyle sont introduits dans le constituant acrylate par copolymérisation avec un acide non saturé.

   5.- Composition de revêtement suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la proportion d'acide non saturé est 1 à

   6% en poids de l'ester acrylique.

   6.- Composition de revêtement suivant la revendication 5,

   <EMI ID=37.1>

   en poids de l'ester .acrylique.

   7.- Composition de revêtement suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la résine alkyde acrylée est préparée par la cuisson d'un copolymère d'acrylate avec une résine alkyde et la résine alkyde a une viscosité située dans la gamme de 3 à 9 poises, à 60% de matières solides dans le xylol.

   8.- Composition de revêtement suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la résine alkyde acrylée est un mélange d'un constituant acrylé et d'une résine alkyde. 9.- Composition de revêtement suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le constituant acrylate représente 30 à

   <EMI ID=38.1>

   10.- Composition de revêtement suivant la revendication 8, caractérisée en ce que la longueur d'huile de la résine alkyde est de 20 à 60% en poids.

   11.- Composition de revêtement suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisée en ce que la résine modificatrice est un dérivé cellulosique.

   12.- Composition de revêtement suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le dérivé cellulosique est l'acétobutyrate de cellulose.

   13.- Composition de revêtement, en substance comme décrit ci-dessus et avec référence à l'un quelconque des exemples cités.