BE592886A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'extraction des dihydroperoxydes, formés par oxydation de dialkylbenzènes, de leurs solutions alcalines aqueuses. 



   Lors de l'oxydation de dialkylbenzènes, spécialement de diisopropylbenzènes, avec de l'oxygène ou de l'air, il se forme principalement des monohydroperoxydes et des dihydroperoxydes. En dehors de ces substances, il se forme des sous-produits qui peu- vent contenir des groupes cétonique ou oxy. Il se forme en plus de petites quantités d'acides organiques. En vue de la prépara- tion de dioxybenzènes, il est essentiel d'isoler les dihydropero- xydes sous la forme la plus pure possible de ces mélanges d'oxyda- tion. 



   Il est connu d'extraire le   dihydroperoxyde   du mélange d'oxydation à l'aide d'une liqueur alcaline à 1-12%. Pendant 

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 cette extraction sont dissoutes aussi certaines quantités de monohydroperoxyde et de sous-produits. Pour séparer ces sous- produits, la solution alcaline aqueuse est traitée par des sol- vants organiques, par exemple des diisopropylbenzènes, en em- ployant des températures élevées qui doivent cependant être infé- rieures au point d'ébullition du solvant employé. 



   Les dihydroperoxydes de diisopropylbenzènes purs restent en majorité dans la solution alcaline aqueuse. On a proposé d'ob- tenir les dihydroperoxydes de   diisopropylbenzènes   purs en traitant la solution alcaline aqueuse par CO2 jusqu'à ce que la solution présente un pH d'environ 9 à 10. Dans ce cas, le dihydroperoxyde dissous se dépose en grande partie. 



   On a aussi procédé en traitant la solution aqueuse alca- line contenant le dihydroperoxyde de diisopropylbenzène par des solvants organiques. Dans ce cas, on doit employer cependant une quantité environ 10 à 12 fois plus grande de solvant pour le trai- tement de la solution alcaline aqueuse afin d'extraire la majeure partie du dihydroperoxyde de diisopropylbenzène. 



   Il est clair que, avec un tel mode opératoire, la sépa- ration de ces grandes quantités de solvant du   dihydroperoxyde   de diisopropylbenzène que l'on désire obtenir, entraîne des dépenses considérables. Ce grand besoin de solvant pour l'extraction dé- pend, comme on l'a déterminé, du fait que ces extractions sont ef- fectuées à la température ambiante. 



   On a bien, de manière connue, employé pour séparer les sous-produits enrichis dans la phase aqueuse alcaline à l'aide de solvants organiques, des températures qui atteignent jusqu'à 80 C, la majeure partie du dihydroperoxyde restant alors dans la solution alcaline aqueuse. Mais, par contre, si l'on veut extraire de la solution alcaline en substance le   dihydroperoxyde   avec le solvant organique, on peut le faire suivant la technique en usage à la température ambiante, l'effet désiré n'étant toutefois atteint que par l'emploi du solvant en grand excès.   Personne   n'a jamais 

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   p@nsé   que   remploi   de températures élevées pourrait être avanta- peux dans ce cas.

   Cela est évidement dû à la constatation que l'emploi de températures élevées conduit, pour le dihydroperoxyde, des phénomènes de décomposition indésirables. 



   La présente invention repose sur la découverte que les dihydroperoxydes de dialkylbenzènes peuvent être extraits de leurs solutions alcalines aqueuses beaucoup plus avantageusement à   tempé-   rature élevée. Elle a pour objet un procédé d'extraction de dihy- droperoxyde, comme ceux qui sont formés par l'oxydation de composés dialkylaromatiques de formule 
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 où Ar désigne un radical aromatique et R un radical alkyle ou de l'hydrogène, à partir de leurs solutions   alcalines   aqueuses par extraction avec des solvants organiques. Le procédé consiste à ex- traire la liqueur contenant le dihydroperoxyde avec un solvant organique à des températures comprises entre environ 30 et 100 C, de préférence entre environ 75 et 85 C. 



   Le procédé s'appuie sur la constatation étonnante que la quantité de solvant nécessaire peut être très fortement réduite en amenant, avant l'extraction, la liqueur aqueuse contenant le dihydroperoxyde de diisopropylbenzène et/ou le solvant employé en vue de l'extraction, à des températures élevées. Les tempéra- tures peuvent être amenées jusqu'à la limite d'ébullition de la solution alcaline aqueuse, on a constaté que le mieux était de travailler de préférence à des températures comprises entre 75 et 85 C. Dans ce cas-ci, il résulte que par exemple pour un rapport entre la liqueur de soude aqueuse et le solvant utilisé de seule- ment 1:1, on obtient un effet d'extraction qui permet d'extraire en une seule opération 75% et plus du dihydroperoxyde présent. 



  De ce fait, il est possible d'effectuer une séparation du dihy- droperoxyde de façon économique. 

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   On sait  que les   dihydroperoxydesdu   type     cité   peuvent subir une certaine   décomposition   à température   -levée.     Dans   le cas en question, il se présente aussi une perte en dihyropero- xyde,   nais     qui,     comparée   aux   avantages obtenus     représente     une     petite   valeur et   qui, en     général,   est essentiellement inférieure à 2% de la quantité présente de dihydroperoxyde.

   Lorsde l'évaluation du procédé, on a pu déterminer qu'à une température de 20 C, il est nécessaire   ,:'avoir   une quantité de solvant 10 à 12 fois   supérieure ;   pour extraire   70-90   du dihydroperoxyde présent dans la solution      alcaline aqueuse. Nais on a remarqué que, de façon   étonnante,   pour obtenir un degré d'extraction égal, plus la température est éle-   @   vée, plus la quantité de solvant est petite. On peut   parvenir      facilement à des rapports inférieurs à 1 :1 enobtenant le même   effet d'extraction lorsqu'on augmente les températures de la so- lution alcaline aqueuse   et/ou   du solvant de façon correspondante. 



  La petite quantité de dihydroperoxyde, qui reste cependant dans la solution alcaline aqueuse, ne nécessite pas d'être extraite séparément dansun autre temps du procédé. Elle peut être avanta- geusement ramenée avec la solution alcaline aqueuse dans le pro- cessus d'extraction du produit d'oxydation effectué avec un alcali. 



  Il seforme de ce fait une certaine circula tion d e   dihydroperoxyde   qui n'a aucune action perturbante. Un fait avantageux dans ce mode opératoire est qu'il n'y a pratiquement aucune perte de liqueur car il existe une circulation permanente entre les deux temps   d'extrac-   tion. 



   A l'échelle industrielle, on peut exécuter entre autres tout le procédé en introduisant l'oxydât formé dans la chambre d'oxydation dans un appareil d'extraction dans lequel cet oxydât est traité par une liqueur de soude de 1-12%. Pour ce stade d'extraction, on choisit de préférence des basses températures. 



  La phase organique qui se sépare est ramenée dans la chambre d'oxy- dation, par contre la phase alcaline aqueuse chargée de   dihyùrope-   roxyde et d'impuretés est d'abord conduite dans un étage d'extrac- 

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 tien afin de séparer les impuretés et les sous-produits, où   2.'or.   peut travailler de façon connue en soi des   températures     basses   ou plus élevées selon le solvant choisi et où la majeure   partie   des impuretés est séparée avec le solvant organique.

   La solution de dihy- 
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 droperoxyde restante peut alors être chauffée confornement à l'in vention à une température de   75-5 C   de préférence, pour pouvoir   @   effectuer une extraction effective du   dihydroperoxyde.   Dans cette dernière étape, des quantités relativement petites de solvants organiques sont seulement nécessaires lorsque l'extraction est ef- fectuée aux températures élevées indiquées. La phase organique de cette étape d'extraction est distillée en vue d'un traitement ulté- rieur. L'agent d'extraction distillé est ramené dans la dernière étape d'extraction pour être réemployé. La solution alcaline aqueuse restante contient encore de petites quantités de dihydro- peroxydes qui retournent avec la liqueur dans l'étape d'extraction décrite en premier lieu.

   Avec une quantité monimum de solvantor-   ganique   et une perte minime   d'hydroperoxyde,   on parvient ainsi à obtenir une extraction du dihydroperoxyde présentant une utilité technique. Il est indispensable que le solvant organique soit le   noins   possible soluble dans l'eau. Sont acceptables par exemple les solvants employés aussi pour les procédés connus, en   particu-   
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 lier les cétones comme la métnyléthylcétone, la méthylpropylc6toe, la mcthylisopropylcétone, la méthylisobutylc0tone, etc., ainsi 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. que les éthers comme l'éther diéthylique, l'éther diisopropylique, etc., les hydrocarbures chlorés comme le tétrachlorure de carbone, etc., les alcools comme le butanol, le pentanol, etc..

   REVENDICATIONS --------------------------- 1) Procédé d'extraction de dihydroperoxydes, comme ceux qui sont obtenus par oxydation des composés dialkylaromatiques de formule EMI5.3 <Desc/Clms Page number 6> où Ar désigne un radical aromatique et R un radical alkyle ou de l'hydrogène, à partir de leurs solutions alcalines aqueuses, par extraction avec des solvants organiques, caractérise en ce que la liqueur contenant le dihydroperoxyde est extraite avec un solvant organique à des températures comprises entre environ 30 à 100 C, de préférence entre 75 et 85 C.

   2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'après l'extraction du dihydroperoxyde, la solution al- caline est remise en circulation au stade du processus auquel le mélange obtenu par oxydation est extrait avec la solution d'alcali.