BE607984A - - Google Patents

Description

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  "Fabrication d'alcools aliphatiques à partir de 
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 trialkyl-aluminiuse et d'aldéhyde" 
La présente invention a trait à un nouveau pro- cédé de fabrication d'alcools aliphatiques et plus particulièrement à un procédé en deux stades de fa- brication de ces alcools qui comprend dans le premier stade la misé en réaction d'un composé du type trial- kylaluminium avec un aldéhyde aliphatique, puis dans le second stade   l'hydrolyse   du produit résultant de manière à former l'alcool désiré. 



   On a proposé divers procédés de production d'al- cools mettant en jeu des processus autres que les 

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   procédés   de fermentation ou de distillation   destruo-   trioe du bois. Due l'un   de@   procédés proposée, on fait réagir une cétone de poids   moléculaire   élève aveo un acétylure de sodium ou de potassium, de ma   nière   à former le dérivé eodique ou potassique d'un   éthinyl-oarbinol   substitué, que l'on hydrolyse en- suite pour le transformer en éthinyl-carbinol, Dans un autre procédée on réduit un aldéhyde en alcool correspondant en utilisant un alooolate métallique secondaire comme agent réducteur.

   Selon un autre pro- cédé propos', on a recoure pour produire des alcools à la réaction du formaldéhyde avec un composé alkyl- métallique, par exemple un alkyl-lithium, un alkyl- magnésium ou un alkyl-sodium. Aucun de ces procédés/roposés n'a donné entièrement satisfaction. Dans le procédé   où   l'on fait usage d'un aoétylure de sodium ou de potassium, on prépare ce composé en faisant réagir de l'acétylène avec du sodium ou du potassium métal- lique. Etant donné que le sodium et le potassium mé- tallique sont très réactifs, il faut les manipuler avec un soin extrême. 



   Dans le procédé mettant en jeu la réduction d'un aldéhyde, l'alcool aura le môme nombre d'atomes de carbone que l'aldéhyde. En outre, l'agent réducteur dont on fait usage est un alcoolate que l'on peut considérer comme un précurseur d'alcool. Dans le der- nier procédé cité ci-dessus, on   utilisé-des   composés alkyl-métalliques qui sont coûteux, difficiles à traiter et dont on ne dispose pas facilement. 

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   Par conséquent, la présente invention se propose principalement d'offrir un procédé de production d'al-   ooole   aliphatiques qui évite les inconvénients des procédés de la technique antérieure. 



   Elle se propose en outre de fournir un procédé amélioré,   c'est-à-dire   un procédé économique et di- rect de fabrication d'alcools aliphatiques mettant en jeu un minimum de stades, avec usage de conditions   réactionnelles   modérées. 



   D'autres buts et avantages de la présente inven- tion ressortiront de la description qui suit. 



   Pour réviser les buts sus-mentionnés et d'au- tres bute apparentés, la présente invention comprend las caractéristiques décrites complètement ci-après, la description qui suit exposant en détails certains modes de réalisation particuliers de la présente in- vention, qui ne sont d'ailleurs donnés, qu'à titre indicatif de quelques-unes des diverses manières dont on peut mettre en oeuvre les principes de l'in- vention. 



   D'une manière générale, on peut décrire la pré- sente invention comme un procédé de préparation d'un alcool aliphatique, par mise en réaction d'un composé du type trialkylaluminium avec un aldéhyde aliphati- que et ensuite hydrolyse du produit résultant de manière à former l'alcool désiré. 



   Avant de poursuivre avec des exemples particu- liers illustrant la présente invention, il peut con- venir d'indiquer d'une manière générale la nature et les proportions de matières nécessaires dans le pro- cédé. 

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   Parmi les composés du type trialkylauminium qui conviennent, on peut citer les composée dans lesquels la teneur en carbone des radicaux alkyle varie entre 1 et 20 ou   -môme   plus. Quoiqu'il n'existe théoriquement pas de limite au nombra d'atomes de carbone présents dans le radical alkyle auquel on peut avoir recours, la demanderesse préfère généralement utiliser un com- posé du type trialkylaluminium dans lequel la teneur en carbone des radicaux alkyle varie entre 2 et 12. 



  Il est évident que les radicaux alkyle du composé du type trilklauminium peuvent être identiques ou différente. En règle générale, on désire un composé dans lequel les radicaux alkyle sont les mêes car le fait d'avoir recoure à un tel composé donne un alcool unique. Si au contraire , on utilise un composé dans lequel les radicaux alkyle sont différents,   liée   forme un mélange d'alcools. Un composé particulier auquel la demanderesse a eu recours avec beaucoup de succès dans le procédé de l'invention est le   triéthyl-   aluminium. Des   procédée   do fabrication de ce   composé   particulier et   d'entrés   componée du type trialkylalu minium sont décrits   dans   la littérature et ne font pas partie de la présente invention.

   A cet   égard,    on se   référera aux   breveta   des Btate-Unis d'Amérique N  2 781   410   du 12 février 1597:N  2 787 625 du 2 avril 1957 ; N  2 826 598 du   11     mars     1958 ;  N 2 835 689 du 20 mai 1958,au brevet   britannique   N  808 055 du 5 avril 1957. 



   Parmi les   aldéhyde*   aliphatiques qui conviement on peut citer   les   composés de poids   moléculaire     @   

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 faibles. La demanderesse préfère avoir recours au formaldéhyde, parce que son puix est économique et qu'on en dispose en grandes quantités. De plus, il est facile à manipuler et on peut en faire usage sous la forme du composé pur ou sous la forme d'un polymère. Généralement, la demanderesse préfère utiliser le polymère car c'est le composé le plus facile à manipuler, et on obtient l'alcool recherché avec des rendements améliorés en ayant recours à ce produit. 



   On peut faire varier sur une large gamme les proportions dos réactifs, à savoir du trialkylalu- minium et de l'aldéhyde. Théoriquement, dans le pro- cédé do la présente invention, on a recours à trois moles de l'aldéhyde et à trois moles d'eau par mole de   trialkylalumini;   On peut illustrer cette réac- 
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 tion par l' équnt1!Al donnée ci-dessous dans laquelle on fait réagir le 1;éth.Ylalum1niU8 avec le toDlB1- déh3rde, puis on hy S**,2yc en vue de produire 1'as- cool propylique non. 3 àl(02%)3 + 380 3èi0 - 3C3H7oa + 11(OH), Bien que, comme on l'a Indiqué   ci-dessus,   on 
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 ait besoin de troie moles de to11l8lc1Qalde ou d'un autre aldéhyde et éti trois soles d'eau par sol  de 1:ri.alII;

  yl8l\181n1118t- la de88D4ere... préfère en pra- tique, utiliser   @   à la fois de   l'aldéhyde   et de l'eau. On peut   @     récupérer   du    la   de la 
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 masso rMat10DD8U"J tout l'aldéhyde qui ala pu  8- 8i, et par ooudqumt, la 4....l'8ft8 ntiliae okb6- raloaant une quantité 4'a144JQd- qui peut atrw de 

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 deux à trois fois la quantité théorique n4rpRaai rp, 
La demanderesse a constaté qu'au lieu d'avoir recours à de l'eau telle quelle, il est préférable d'utiliser une solution aqueuse d'un acide minéral, par exemple d'acide chlorhydrique à 25 pour cent. On peut évidemment avoir recours à d'autres solutions aqueuses d'acides minéraux, avec des concentrations différentes. 



   Etant donné que les réactifs particuliers aux- que.Le on a recours peuvent être choisis dans un vaste ensemble, et du fait que la meilleure température de mise en oeuvre dépend en grande partie des réactifs particuliers dont on fait usage, la température uti- lisée peut varier entre -50 C et environ 150 0. Géné- ralement,la demanderesse préfère opérer dans une gamme de température comprise entre 30  et 100 C D'une manière un peu plus précise,, la demanderesse préfère, en règle générale,   opérer   à la température de reflux du mélange. On comprendra cependant que l'on peut a voir recours à des températures plus élevées ou moins élevées , ce qui entraîne une augmentation ou une diminution de la   vitesse   de réaction   conformément   à la loi générale des réactions chimiques. 



   Pour expliquer encore plus clairement la nature de la   présente   invention, on donne les exemples illus 
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 tratif s dans lesquels il existe entre 'partiea en poids* et "parties en -,01¯- le marne rapport qa' en- tre frssMtts et 08Dti8h1'88 oubea. 

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   Exemple 1 
Dans un récipient réactionnel, qui est équipé d'un agitateur, on introduit 32 parties en poids de paraformaldéhyde On balaye ensuite le récipient avec de l'azote, puis on ajoute 50 parties d'éther anhydre. Tout en agitant le   contenu   du flacon, on y introduit lentement 40 parties de triéthylalumi- nium. On chauffe le mélange pendant deux heures à la température de reflux, après quoi, on hydrolyse le produit réactionnel avec une solution aqueuse à 25 pour cent d'acide chlorhydrique. On récupère par dis- tillation l'alcool propylique normal formé, avec un rendement moyen, quand on le calcule par rapport au triéthylaluminium. 



   Exemple 2 
On répète le mode opératoire de l'exemple 1, sauf que l'on substitue 32 parties de trioxane au paraformaldéhyde utilisé dans l'exemple 1. On obtient de l'alcool propylique normal. 



     Exemple   3 
On répète le mode opératoire de l'exemple 2, saut que l'on substitue 25 parties de triméthylalumi- nium aux 40 parties de triéthylaluminium dont on a fait usage dans l'exemple 2. On obtient de l'alcool éthylique 
Bien que l'on ait décrit des modes de mise en cevur particuliers de 1'ivention on comprendra, évidemmet que l'invention n'est pas limitée à ces exempel et que l'on pourrait leur apporter un cer- tain nobre de Modifications sans sortir de son cadro.

Claims (1)

1. EMI8.1

   11 # V MB EMI8.2 fabrioatlos 4 'va aloool aliphatique, procédé oarao- tarifé par les points attirants <<pMF4)Mnt ou ooaàiaaiaanat 1) On seit r6ar na 'bI'1a1Jqlalwd.a1u avoo à al46bld. alipbatilmet Ca b417" le produit 1'681..., EMI8.3 puis on récupère ledit aloool EMI8.4 2) Ça fait réagir le t#ialqlalwd.A1- aY80 l'al46- hydw aliphatique à nee toudrature oompri t&tM .500 et t1500 ; la tri un est le tzt<thy1<lMln1<m 4) L'aldéhyde al1p1aat:l.qu. 8t 1 loZ'Ml4'q48. le paraforàmldébydeg le triozuoq ou l'.c6tal4..

   5) A titra 4' ueçl.. le tria1141a1wiaiea est la tr16t1a1n.."""v.a ou le triai4t;hjl JLvuBinlu et l'aldéhyde aliphatique ont le tricaMM