CH272568A - Procédé de préparation de la cyclopentadécanone. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     cyclopentadécanone.       La titulaire a fait la constatation inatten  due que dans les     1,2-eyelanolones    ayant de<B>1.0</B>  à 18 chaînons dans le cycle (formule II), le  groupe     hy        droxyle    peut être réduit en groupe       -CHz    avant que le groupe cétonique ne soit.  lui-même réduit en groupe -CH,, et ceci  avec un bon rendement, ce qui permet une  réduction directe des     1,2-eyelanolones    en     ey-          clanones    (formule III).  



  Cette réduction partielle peut être exécu  tée au moyen clé zinc et d'acide chlorhydri  que, en présence ou en l'absence d'un dissol  vant organique. Elle offre L'avantage de pou-    voir être appliquée à. des 1,     2-cy        clanolones     non seulement pures, mais aussi à des     1,2-cy-          clanolones    impures, telles que celles obte  nues selon le procédé du brevet des<B>U</B>. S. A.       N     2228268, qui contiennent. encore des pro  duits isomères ou des     cyelopoly        méthy        lène-1,2-          dicétones    (formule I). Ces     dieétones    sont.

    d'abord réduites en     cyclanolones,    de sorte que  les     cyclanolones    qui en contiennent     donnent     des rendements en     polyméthylène-cétones     presque aussi     bons    que les rendements obtenus  avec des     cyclanolones    pures.  
EMI0001.0025     
    Dans les trois formules ci-dessus,     x    est un  nombre entier allant (le 8 à 16.  



  La réduction des     evelanolones    en     evela-          nones    étant, une réduction partielle, il est na  turellement nécessaire (le maintenir les con  ditions de réduction dans des limites telles  que la différence de réductibilité des     deux     groupes fonctionnels (qui atteint son maxi  mum dans le cycle     décanique)    soit mise à pro  fit autant que possible.

   Le mieux est de ré  gler la réduction de façon     qu'elle    produise  juste un peu de     eyclane         < t    côté de la     eyela-          none.    Ce réglage peut être obtenu soit par un  réglage de la température, soit par un réglage  de la concentration de l'acide     ehlorbydrique          utilisé        conjointement    avec du zinc, soit encore  par le choix des     dissolvants    dans lesquels la.  réduction est effectuée, de la dilution des  réactifs, etc.

           I:tant    donné que les     cyelanolones    (for  mule II), ou leur mélange avec les     eyclan-          diones    (formule I), sont devenues d'un     accès     facile, leur réduction représente un progrès  industriel important pour la fabrication des  cétones     cy        clopolyméthyléniques.    Suivant la  méthode de réduction utilisée et la. grandeur  du cycle, les rendements varient entre 50 et.  <B>90%</B> des rendements théoriques.  



  Le présent brevet a pour objet un pro  cédé de préparation de la     ey        clopentadécanone,     basé sur les constatations     ci-dessus    indiquées.  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on sou  met de la.     cyelopentadécanol-1-one-2    à une ré  duction partielle au moyen de zinc et d'acide  chlorhydrique.  



  Cette     réduction    peut être conduite en l'ab  sence ou en présence d'un. dissolvant organi  que, par exemple dans un milieu liquide ren-      fermant un tel     dissolvant.    La     cyclopentadéca-          none    obtenue, qui est     im.    composé connu, peut  avantageusement être utilisée comme matière  première dans l'industrie des parfums.  



  Voici deux exemples d'exécution du pro  cédé objet du présent brevet:         Exemple   <I>1:</I>  On     dissout    8 g .de     cyclopentadécanol-1-          one-2,    distillée une fois, dans un mélange de  160     ems    de     dioxane.    On ajoute 40 g de tour  nure de zinc à la solution et on la chauffe à  ébullition en y introduisant un     courant     d'acide chlorhydrique     gazeux    avec une     vitesse     de 15     g    à l'heure.

   Au fur et à mesure que le  zinc est     dissous,    on diminue .la     vitesse    du  courant gazeux     jusqu'à    3 g par heure. La ré  duction dure     environ    21/2 à 3 h. On élimine  le     dioxane    et le zinc,     puis    on lave le produit  de réaction     dissous    dans de l'éther avec du  carbonate de soude et de l'eau. On récupère       environ    16 g de zinc. On     distille    le produit  sous 0,04 mm de pression et on obtient une  fraction de 6,55 g qui distille entre 111 et  153  C. On traite cette fraction à froid par  de l'éther de pétrole léger et on enlève ainsi  0,26 g de produits insolubles.

   Pour identifi  cation, le produit soluble est transformé en       semiearbazone;    on en obtient 6,5 g fondant à       182-183     C. Si on mélange la     semicarbazone          ainsi    obtenue avec la     semicarbazone    de     l'exal-          tone    fondant à     187     C, le point de fusion de  cette dernière ne     subit    pas d'abaissement.  Rendement: 70% du rendement théorique.  0,7 g de produit ne donne pas de     semicarba-          zone.     



  <I>Exemple 2:</I>  On dissout 10     g    de     cyelopentadécanol-1-          ane-2,    distillée     ime    fois, .dans 30     cm@        d'éthanol.     A .ce mélange, on ajoute à froid 10 cm'  d'acide chlorhydrique aqueux concentré  (400/0) et 2     .g    de tournure de zinc. On chauffe  le tout à ébullition. Dès que le zinc est pres  que consommé, on ajoute de nouveau 2 g de  zinc     frais    et 5     .cm@    d'acide chlorhydrique, de  sorte que la concentration de l'acide ne dé  passe jamais 80/0.

   Après avoir ajouté de cette  manière 22     g    de zinc (dont 17,1     g    sont con-    sommés) et 55     em2    d'acide chlorhydrique, on  extrait le produit de réaction à l'éther. On  obtient 9,68 g de     parties    neutres dont 7,71 g  distillent     sous    0,07     mm    entre 117-170  C  (6,43 g entre 117-127  C). Pour identifica  tion, on transforme cette fraction en.     semi-          carbazone,    dont on obtient 7,73 g, -de     point    de  fusion     182-185n    C.

   Le rendement en     cyclo-          penta.décanolone        (exaltone)        est        de        66%        du     rendement     théorique.     



  Si, dans les exemples ci-dessus, on emploie  de la     cyclopentadécanolone    en plus grande di  lution, la quantité des résidus diminue et les  rendements augmentent.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la eyclopenta- décanone, .caractérisé en ce que l'on soumet de la cyelopentadécanol-1-one-2 à une réduc tion partielle au moyen de zinc et d'acide chlorhydrique. <B>SOUS-REVENDICATIONS:</B> 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on utilise comme matière pre mière une cyclopentadécanol-1-one-2, à l'état impur. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue la réduction par tielle dans un milieu liquide renfermant un dissolvant organique. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que .l'on effectue la réduction partielle à l'aide d'acide chlorhydrique gazeux. 4.

   Procédé selon la revendication et les sous-revendications 2 et 3, caractérisé en ce que l'on introduit de l'acide chlorhydrique gazeux dans un mélange contenant de la cy- clopentadécanolone, du zinc et un dissolvant organique. 5. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce que l'on maintient, pendant la réduction, la con centration de l'acide chlorhydrique à environ 8% dans .le mélange réactionnel.