BE449367A - - Google Patents

Description

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    "   Procédé de fabrication de polyuréthanesde faible poids moléculaire ". 



   La présente invention concerne un procédé de préparation de polyuréthanes de faible poids moléculaire, c'est-à-dire,de préférence, d'uréthanes contenant encore des groupes terminals alcooliques, libres, donc de glycols contenant des groupes   uréthane.   



   Selon l'invention, on obtient des composés de ce type à partir d'halogénylamides et de glycols en solution alcaline aqueuse, la solution devant être relativement concentrée, de préférence à 50 % ou plus par rapport aux glycols. 



   On sait déjà que les halogényldiamides sont capables de réagir avec des groupes OH alcooliques en solution alcaline. 



  Toutefois, suivant le présent procédé, on obtient, à la différence de ces propositions déjà connues, un produit de poids moléculaire relativement élevé, si tant est qu'il n'ait 

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 pas encore un poids moléculaire assez élevé pour pouvoir être transformé directement en matières artificielles. Il constitue, toutefois, une matière première utilisable avec succès, pour de nombreux usages, pour des matières artificielles de ce genre, cependant qu'on a l'avantage de pouvoir réaliser d'une manière simple la synthèse de glycols essentiellement aliphatiques qui contiennent des groupes uréthane et qu'il suffit de faire   @   ensuite réagirraves des isocyanates libres pour les/transformer en masses de poids moléculaire élevé. 



   Conformément à ce procédé, on évite donc de fabriquer à l'état libre les quantités d'isocyanates nécessaires en princi- pe à la préparation de polyuréthanes, mais on Utilise, au contraire, d'abord des halogényldiamides, pour obtenir des produits ayant déjà un poids moléculaire relativement élevé et l'on fait ensuite réagir ceux-ci avec seulement de petites   quan-   tités d'isocyanates libres. On sait que la préparation de poly- uréthanes présente des difficultés   .essentiellement  parce que, dans de nombreux cas, la préparation des isocyanates libres donne beaucoup d'embarras et est coûteux.

   Dans le compartiment des matières aromatiques, il est certes sensiblement plus simple et, aussi, moins coûteux d'obtenir des isocyanates   libres,mais   dans la série   aliphatique   c'est relativement difficile. Or, d'autre part, les uréthanes qui consistent essentiellement en chaines aliphatiques possèdent précisément des propriétés parti-   culièrement   bonnes. 



   Pour la réalisation du procédé selon l'invention,on pré- pare une solution aqueuse   d'alcali-halogénylamides,   que l'on peut conserver à froid, sans précautions spéciales, à des concentrations de 20-35%. A ces solutions aqueuses, on ajoute au moins autant de glycol que l'on a employé   d'halogénylamide,   mais de préférence plus que la quantité théorique. La quantité de glycol se règle exclusivement d'après la grandeur du poids moléculaire que l'on désire pour le produit final. Le 

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 rendement est cependant sensiblement meilleur si l'on renonce à préparer des produits de poids moléculaire par trop élevé, c'est-à-dire si l'on emploie 2 moles de glycol ou plus.

   En outre, il est encore possible d'éliminer les glycols qui n'ont pas   réagir   du produis final par distillation dans le vide, On chauffe le mélange   d'alcali-halogénylamides,   de glycols et d'eau ainsi obtenu, à des températures de 60-80 ; il se pro- duit ainsi , le plus souvent à environ 65 , une réaction assez violente,, et, après que celle-ci s'est calmée, on doit obte- nir une   sclution   aussi claire quelle l'était avant le déroule- ment de la réaction. On évapore ensuite cette solution et l'on tire du résidu, par des méthodes xxxxxxxxx connues, par exem- ple par extraction à   l'alcool,   des glycols contenant des grou- pes uréthanes et remarquablement propres à la réaction   subsé-   quente. 



   Des composés propres à la réaction sont , par exemple, les halogénylamides des acides adipique, pimélique et sébaci- 
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 que, l'éthylèneglycol , les tri,têtra-,penta-,hxa-,décamêthy- lèneglycols etc. 



    EXEMPLES.   



   1.1 On met 1 mole de chloryladipamide en suspension dans 200-250 cm5 d'eau; puis on ajoute 3 moles   d'hexaméthylènely-   col et l'on refroidit à environ 0 . Ensuite, on ajoute 2 moles de lessive aqueuse de potasse, également refroidie à 0 , et l'on filtre le tout à froid, avec ou sans addition de charbon actif, pour obtenir une solution claire.   On   chauffe ensuite celle-ci lentement, en agitant, jusqu'à environ 70 . Ensuite, on évapore, on extrait le résidu à l'alcool; on obtient ainsi un liquide 
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 un peu visqueux, qui, outre de 19hexa-înéthylèneglycol contient de la i1tétraméthylène-bishexaméthylèneglycol-uréthanetl et ses homologues supérieurs. 



   2.) On met 1 mole de chloryladipamide en suspension dans l'eau, on place la suspension dans un mélange réfrigérant et on l'additionne de la quantité théorique d'hydroxyde de sodium 

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 dissoute dans l'eau et   égélament   refroidie, en agitant bien; on ajoute ensuite du charbon actif et l'on filtre. On obtient ainsi une solution claire. On laisse couler celle-ci lentement goutte à goutte dans une solution aqueuse de 2 moles de tétraméthylèneglycol bien agitée et chauffée à 75 . On évapore ensuite le mélange réactionnel et l'on purifie le résidu par extraction à l'alcool. On obtient une masse cristalline collan- te qui confiait, à côté du produit principal,à savoir la 
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   tétramsthylèn-bis-têtraraéthylêneglycol-uréthane" , les homologues de poids moléculaire supérieur de cette uréthane. 



     3.)   On travaille exactement suivant les prescriptions énoncées à l'exemple 2. Au lieu de chloryladipamide et de té- traméthylèneglycol, on emploie toutefois de la chlorylpimélami- de et de l'hexaméthylèneglycol. 



  Dans ce cas également il se forme, comme sous-produits, des composés de poids moléculaire supérieur de la 
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 "pentaméthylène-bis-hexamêthylèneglycol-ur6thane ", et pour cette raison le produit de la réaction présente une texture résino-cristalline. Le composé ainsi obtenu convient à la fabrication de masses artificielles. 



    REVENDICATIONS.   



   1. Procédé de fabrication de   polyuréthanes   de faible 
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 poids moléculaire à partir dtalcali-halogényldiamides et de glycols, caractérisé en ce que l'on mélange les deux substan- ces, de préférence moyennant addition d'eau, et en ce qu'on les fait ensuite réagir à des températures de préférence inférieu- res à 100 .

Claims (1)

1. 2. Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce qu'on transforme les produits de réaction ainsi obtenue en pro- duits de poids moléculaire élevé par addition de diisocyanates ou d'autres composés capables de réagir avec les glycols en produisant un allongement de la chaîne. <Desc/Clms Page number 5>

   3.A titre particulier, mais non limitatif , les modes de réalisation du procédé selon l'invention tels qu'ils sont décrits plus haut comme exemples sous 1.) à 3.) .

   4. Les produits obtenus par le procédé selon l'une quel- conque des revendications l à 5.