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Description


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  Colorants antbrsquinon3qus solubles da.na l t ou ri 1 rx? procédé de préparation. 
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  La pressais investies, a po"? objet des ddriv'! c, -am:Lnoan-thraquinoniquei3 précieux et aolubles dans l'eau répondant à la formule 

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 formule dans laquelle mais. désigne un reste alsylono inférieur, R. et B2 des restes alkyl inférieurs, 113 un rente Alityl ou aralkyl, les restes 8. et B. pouvant former conjointement avec l'atome d'azote un noyau h6tÓrooyclique, Z désigne un atome d'oxygène ou de soufreg Y un atome d'hydre gène, un groupe hydroxy, alkoxy, *-NH, alhylamino, arylamino ott acylamino, quand Z indique un atome de soufre, ce symbole Y pourant être un atome d' hydrogène, un groupa alkoxy, -NH2, alkylamino, arylamino ou aoylamino,quand Z indiqua un atome d'oxygène, tandis que Y et Y figurant dfls atons3 d'hydrogène, des groupes hydroxy ou -NR2 et X un anion. 



  On obtient les colorante nouveaux conforma 3 à, l'invention en utilisant comme mntihres de départ do? "i - aminoanthriV:!uinon88 ayant la for- #' 
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 où *alken# R10 B2, I, V, V et Z ont la signification déjà, 
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 indiquée, et en traitant ces substances par des agents 

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 d'alkylation ou   d'aralkylation.   



   Sont particulièrement intéressants les composas de formule 
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 dans laquelle Y, R1et R2 ont la signification indiquas 
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 ci-dessus et, n représente le nombre 2 ou 3. 



   Comme exemples   d* 0\.   -aminoanthraquinones, utilisa- bles comme substances de départ dans le   procédé   de   l'inven-   tion, on mentionne ici* 
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 t-amino-4-hydroxy-2-( 6 -dimétbylamino9thyl)-m6rcaptoanthra- quinone, 1-amiüo-4-bydroxy-2-( -diétiylaminoath,yl).-marcaptoanth.- quinone, 1-*amino-4-hydro3{y-2-( -pip6rid3.noath3rl)-merco,pto;snth- quinone, 1-e,mino.4-ydroxy-2...( p -morpholino6t.hyl )-nturca:;>toantirrn.- tinoue, 9-xnnino..4-hydxocy .(G.tïimthy.inoprapyi)-marca,ptoc,n.;,:

  ..¯a- quinone, 1-amino-4-phdnylamino-2-( p -dimÓthyL...1inoéthyl )-mercl1.pto- ' anthraquinone , i-aaino-4-(p-ninophénylamino-)-2-( -dimdt2yl,eninodtâayl)- mcrcaptoanthyaquinone 1amino..4-fp..dawthylasainophfr3). ..( D - iméthylamino6t!i,,/.!)- morcaptoanthraquinore, 1-amino-4-méthoxy-2-( -diméthylamino6thyl)-mercaptoanthra- quinone, 

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 1,-âismtno-2-( ..dibutylasainoat,yl)..noroaptoanthracuinone 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2-'( $ .diméthy7.aminoét;yli-marcapto- anthraquinone, 1,8-diamino-4,5-düyùroxy-2( -dimÓtbylaminoéthyl)-merco.pto- anthraquinone, !f4jSjB-tétraasino-2j6¯dij±C B ?rdimétbylaainoéthyl)-mercapto7- anthraquinono, 1,4-diam.no-2- fi-dimbtbylami.noéthor,y}-anthraquinono, 1-amlno-4-pIiénylaercapto-2->{ .dim5thylaminoQthoyanthrr.. quinone. 



  Comme agents d' alkylation ou diaralkylationt on signale le chlorure de méthyle, le bromure de méthyle ou l'iodure de méthyle, le chlorure de benzyle, 
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 le sulfate de diméthylep le sulfate de diéthyle, 
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 le benzène-suif onate de méthyle, le p-tolùbnesulfonate d'éthyle ou de butyle, le borofluorure de triétbyloxonium. 



   Quand on utilise des matières de départ portant des groupes aminogènes tertiaires, on doit utiliser 1   molo   
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 de l'agent d'aihyla-tion pour chaque groupe aainogène tertiai- re. Parfois, il est indiqué d'utiliser un excès, par exemple 5 moles par mole de matière de départ. 
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  On effectue l'es.lkylation avantageusement au soin d'un solvant organique indifférent, par exemple d'hydrocarbure 

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 comme le benzène, le toluène ou le xylène, d'hydrocarbures 
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 halogénées comme le tétrachlorure de carbone, le tétrachior- éthmet le chlorobenzène' 1 'o.:.clioblorobenzn. ou des hydrocarbures nitres, comme le nitrométhane, le nitrobenzène ou le   nitronaphtalène.   On peut aussi utiliser des amides 
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 ou des nitriles d'acides, comme le diaéthylformamide ou l'acétonitrile, ainsi que des laotoneg, somma 10. tr:-bUt;;.'7v- lactone. A la place d'un solvant indifférent, on peut aussi utiliser un fort excès de l'agent d'alh3"la.tion. Dans ce cas, il faut veiller à oe que le mélange réactionnel ne s'échauffe pas trop, car la réaction est fortement cxo- 
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 thensique.

   Malgré cela, il est souvent nécessaire, surtout en présence de   solTants   organiques, de chauffer de l'oxté- rieur le mélange   réactionnel   pour faire démarrer la réac- tion.   Dana   des cas particuliers, on peut aussi effectuer 
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 l'alkylation en milieu aqueux ou en présence v 3 ç un aie o :#¯ ,. 



  Quand on utilise des solvants organiques indiffé- 
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 rentag les sole des colorants se séparent du milieu ru- tionnel et peuvent être isolés par filtration. On pont aussi éliminer lo solvant par distillation  par oxemplo sona vile, ou par entraînement à la vapeur d'eau. 
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 La purification des solo des colorants 9'crfootuo avantageusement par dissolution dans l'eau, ce qui   pernet,   d'éliminer par filtration les parties du colorant n'ayant pas réagi, le cas échéant, sous forme d'un résidu insoluble. 

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  En ajout4n-b à la solution aqnenae des  le soluble* dans 19*au,, par exemple du chlorure de sodiumt on peut à nouveau précipiter le   colorante   
Ires colorants prdparde selon le procédé de   l'inven-   tion contiennent   coma   anion de préférence un reste d'un 
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 acide fort, par exemple de l'acide sulfurique ou un sem,.- ester sulfurique on arylsulfoiiique ou encore un atomo d'halogène, Les micas introduit , conformément au procédé, dans la Molécule du colorant peuvent   *usai   être remplacée par des anions d'autres acides mineraux, par exemple de l'acide   phosphorique.ou   d'acides organiques, par exemple de l'acide formique, de l'acide acétique, de l'acide chlor- acétique, de l'acide oxalique, de l'acide   lactique   ou do l'acide tartrique.

   Dans certains cas, on pout aussi utiliser les bases libres. De même, on peut utiliser les colorants aussi sous la forme de sels doubles, par exemple avec les 
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 halog6nuree des éléments du deunième groupe du ya-èr>m périodique  de préférence avec le ohlorure do zinc ou le chlorure de cadmium. 
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 Les sels des colorante, préparés oontorm6mont l'invention, conviennent à la teinture ot à l'impression des matières les plus   diverses,   par exemple do fibroa cellulosiques tannées, la soie, les poils, le ouir, ou dos fibres entièrement   synthétiques,   en particulier le poly- 
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 acrylonitrile ou des polymères du dicyano#éthylbna asynjtrique. 

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  On peut aussi les utiliser pour des fibres de polyesters   modifias,   qui contiennent des groupes acides. Les teintu- res qu'on obtient sur de telles fibres se distinguent par une grande solidité à la. lumière et un très bon unisson.. 
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  - - Dans les exemples non limitatifs oi-après. les parties et pour-cent   s'entendent,   saut mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en   degrés   centigrades. 



     EXEMPLE   1 
On chauffe un mélange de 31,4 parties de 
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 1-a#ino-4 hydroxy-2-( p -diaéthylalniaothyl) morcap.ooJathr quinone, de 300 parties de ahlorobanaèna et de 14,5 parties . de sulfate de diméthyle à environ 60 , jusqu'à ce que le colorant devienne soluble dans   l'eau.   On sépare le produit 
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 par filtration, on le lave avec un pou de ohlorobs3n3 ai on le sèche. 



  Ce colorant teint les fibres de p9lyaory?rïtriiz en des nuances rouge bleuté d'une excellente ¯sli3i t ¯3 lumière. 



  On peut préparer comme ci-aprbs la 1-amino-4- bydroxy-2-( 6 -dimdthylaminoéthyJ).morcaptoanthrquinon9 utilis6et On chauffe 29,4 parties de 1-ami.no-4-Iwdrol\ntbra.. quinone-2-mercaptan sodique (à 1 0%) dans 500 parties -1lcuu contenant 10 parties de carbonate de sodium, en présente 

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 de 11 la. 12 parties de OlaCHi'(C)2 à environ 80', jusque ce que le colorant soit précipite.

   On sépare le produit par filtration, on le lave avec de l'eau jusqu'à   neutralité*   et- on le -sèche*   EXEMPLE 2   
Quand on utilise comme produit de départ la 
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 1=amiuo-4.-phny3-amina-2( #*diaéthylaadnoéthyl)¯sercapto- anthraquinone et quand on procède selon l'exemple   1,   on obtient un colorant qui teint les fibres de   polyaorylonitrile   en des nuances bleues d'une remarquable solidité à la lumière. 



     On   peut obtenir la substance de départ à partir 
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 du 7-anino...phnylaminoanthraquinone-2-meroaptan sadique en opérant selon l'exemple 1, alinéa 2. 



     EXEMPLE   3 
Si on utilise comme substance de départ la 
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 i-amino-4.(p-aminophdny.)am3no-2-( -dimÓtbylal1lin'.h)ihy 1)- meroaptoanthraquinone et si on effectue italkvialvion d'apr s les indications de l'exemple 1 j ;:m )1''; 9!\"\ 'm iolortinô qui teint les fibres de polyacrylonitrilo an des nU,UlCU8 blûn vort d'une excellente solidité à   la '     @re,   
On peut préparer la substance do départ à partir 
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 du 1amino...-(peam,noph6ry3.)-aminonnthraguinont.--.:norL.pt,n   sodique   selon le procède indiqua dans   l'oxomple   1, alinéa 2. 

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    EXEMPLE 4      On     dissout  1 partie du sel du colorant préparé selon l'exemple 1 dans 500 parties   d'eau a   laquelle on 
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 ajoute 5 parties d'acide "dtique à 40%. On entre dans ce bain de teinture avec 100 parties de filée ddbo11i8 faite avec de la fibre de po3yaory.onitrila on porte la temp6- rature en un quart d'heure jusqu'à l'ébullition et on fait bouillir une heure. Après ce laps de tempe, le bain de 
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 teinture est coapièteoeni épuisé. On rince la fibre et on la sèche. On obtient une teinture rouge bleuté d'une très bonne solidité à la lumière. 



   EXEMPLE 5   On   chauffe   10,2   parties de sel de potassium de 
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 l'acide 1,4-diaminoanthraquinone-2-aulfonique dans 100 par- tien de diéthrléthanolanine en présence de 5 partie allie- droxyde de potal8ium h 115',jusqu'à aa quo lo -3la?r.t soit plus soluble dans l'eau. On ajoute do 11 au poi,r pr6oipiter le produit, on isole C01'li..."t --.,z ' 4 ;, :.,,.; on le lave et on le sèche. 



  On soufflet le colorant , la '" 1' "..h"r1 'n, ,"OM)10 indiqué dans l'exemple 1. Ce colorant ao dis sou dann l'eau avec coloration violette ot il teint les fibres de   polyacrylo-   
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 nitrile en des nuances violettes d'uno trba bonnt) solidité à la lumière. 

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   EXEMPLE 6    On transforme.*   nome   indiqué dans l'exemple 5, 
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 13 parties du sol de potassium de l'acide 1-amino-4- Phézy'l,narosptcanthtaqninona-2.su3foniquQ en l..aino--2-. didtb3aino*hoxy-.-phé,y;èraaptaaathraquinana et on *ouest cet-et dernière à la peralïsy3atian. 



  Le colorant obtenu ne dissout dans 1'leau avec coloration rouge et teint les fibres de polyacrylonitrile en   des   nuances   rouges   d'une   très   bonne   solidité h   la lumière.

Claims

Revendications A-Un procédé de préparation de colorants anthraquinoniques solublee dans l'eau, procédé caractérisé par le fait qu'on traite par des agents d'alkylation ou d'aralkylation des 1-aminoanthraquinones répondant à la formule EMI11.1 formule dans laquelle "alk" désigne un reste alkylène.

B et R2 des restes alkyl inférieurs, ces restes R., et R2 pouvant former conjointement avec l'atone d'asoto un noyau hétérocyclique,Z désigne un atome d'oxygène ou de soufre, Y un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alkoxy, -NH2, alkylamino, arylamino ou acylamino, quand Z indiqua un atome de soufre, ce symbole Y pouvant être un atone d'hydrogène, un groupe alkoxy,-NH2, a@ @ @in@ alamine ou acylamino,, quand Z indique un atomo d oxygène. tandis que V et W figurent des atomes d'hydrogène @s @ pes hydroxy ou -NE 2;

ce procédé peut en outre présenter la caractéristique qu'on utiliso comme substances de départ des 1-aminoanthraquinones ayant la formule <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 où Y, R1 et R2 ont la signification ci-dessus et n repré- sente le nombre 2 ou 3;

B - Le produit industriel nouveau que constituent dex Ó -aminoanthraquinones solubles dans l'eau et répondant à la formule EMI12.2 où "alk" désigne un roste alkylène inférieur, R1 et R2 das restes alkyl inférieurs, R3 un reste alkyl ou aralkyl, les restes R1et R2 pouvant former conjointement avec l'atome d'azote un noyau hétérocyclique, Z désigne un atome d'oxy- gène ou do soufre, Y un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alkoxy, -NH2, alkylamine, arylamino ou acylamine, quand Z indique un atome de soufre, ce symbole Y pouvant être un atome d'hydrogène, un groupe alkoxy, -NH2, alkylamine arylamino ou acylamino, quand Z indique un atome d'oxygène, tandis que V et W figurent des atomes d'hydrogène, des groupes hydroxy ou -NH2 et X un anion;

l'invention vise en particulier des Ó-aminoanthraquinones solubles dans l'eau <Desc/Clms Page number 13> répondant à la définition ci-dessus et à la formule EMI13.1 où R1, R2, R3, X et Y ont la signification déjà indiquée et représente le nombre 2 ou 3 C - Un procédé de teinture d'articles polymérisés ou de polumérisats mixtes à base d'acrylonitrile ou do dicyano-éthylène asymétrique, caractérisé par le fait qu'on utilise les colorants visés sous B; D '- La ou les matières ou articles teints ou impri- més au moyen du procédé mentionné nous C.