BE643924A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Colorante réactitte leurs procédés de fabrication et leurs   applications.   La présente invention a pour objet des colorante   réactif!   Qui 
 EMI1.2 
 renferment au 'Mine un groupe répondant a le formule 
 EMI1.3 
 dans laquelle n représente un atome d'hydrogène ou un groupe 
 EMI1.4 
 alocylique de bas poids moléculaire et éventuelle* ment substitué, !!Rri4sflltt.t.1 Brun groupe -OH un troupe "O-aloo711que de bas poids moléculaire et éventuellement substitué,

   un groupe -NP2 ou le radical d'une aminé alipha- tique primaire ou   secondaire   éventuellement tube 
 EMI1.5 
 atituee et Y représente un atome d'halogène ou le radical d'un acide monobasique mu polybasiquee Le procédé de fabrication de ces nouveaux colorante consiste faire réagir des colorante   organiques ou   des composée organiques capables de former des colorante qui renferment au moins un groupe 
 EMI1.6 
 d'halogénure d'acide sultonique# avec 1 molécule au moina d'un composé répondant à la formule 
 EMI1.7 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 dans laquelle   @,   X et Y répondent aux définitions ci-dessus, pute 
 EMI2.1 
 à transformer les produits de la réaction en ao\orftnt.

   lorsqu'ils sont susceptibles de subir cette tron8rotlonJ ou % remplacer dans dea colorante organiques ou dans don OoepOI'1 organiques capables de former des colorante qui renferment au moins un groupe répondant à la formule 
 EMI2.2 
 le groupe OH par le radical Y puis à   transformer   les produit* de la réaction en colorante lorsqu'ils   août     susceptibles   de subir cette transformation. 
 EMI2.3 
 



  Ce nouveau procédé peut être appllquê à toutes les classes de colorants qui renferment au moins un groupe d'halogénure d'acide 
 EMI2.4 
 sulfonique, de préférence un chlorure ou un fluorure d'acide sultoo nique. Les classeo de colorants qui conviennent particulièrement 
 EMI2.5 
 bien à ce procédé sont les colorante azoïques, les colorante enthraquinoniquea, les colorante phtAlooyen1ques, les colorants de cuve, les colorante nitrée, les systèmes cycliques fortement acndensée et éventuellement substitués, ayant le caractère de colorant.

   Parmi les colorants   azoïques,   on   ae   sert surtout des colorants   mono    
 EMI2.6 
 azoïques et dla8zotquel, ceux renfermant trois groupes azoïques ou davantage se prêtant moins bien à la transformation en colorants réactifs, Les colorante azoïques peuvent contenir des groupe$ métallosables, par exemple des groupes o.o'.d11droX1., o-oerboI1.o'-h1. droxy, o-h1droxy.o'.o1no.(êventuel1.ent substitué)-, o-carboxy-otamino (éventuellement lubat1tu4)-acolque.

   ou être métallisés, o'est- à-dire contenir des atomes de métal liée de façon coordlnStIVO# par exemple des atomes de chrome, de cobalt, de nickel ou de   cuivre.Le.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 colorante   azoïques   qui comportent des groupes   métallisables   peuvent être métallisée en substance après introduotion du groupe réactif de formule (I) ou être fixée sur la fibre   nous   tome non métallisée lea teintures ainsi obtenues étant ensuite traitées avec des agents cédant des ions métalliques, L'introduction des groupes de chlorures d'acides suif uniques peut 
 EMI3.1 
 se faire selon des méthodes connues, par exemple par 8ulroct\10.

   ruration directe Avec de l'acide ohlorn8ultn1que en présence de chlorure de thionyle ou de aulruryle, par transformation de grnualcaline ou peu de au7 t'onates de métaux a ra ncterreux au moyen d'acide   chloroaulfonique   et éventuellement de chlorure de thionyle, ou   POCl@),   
 EMI3.2 
 avec des chlorures de phosphore (PC1 , P015 par chloruration de groupes thiol4Aqu%eo ou de bisulfures en présence d'eau, etc. alors que l'on obtient des groupes de fluorures d'acides sulroniqueup par exemple, à partir des chlorures d'acides sultoniques correepon- dents par traitement avec du fluorure de potassium ou du fluorure de sodium.

   Comme lea colorants azoïques métallifères sont démé- tallisés lors de l'introduction de groupes d'halogénures d'acides      
 EMI3.3 
 aulfoniquea et que les groupes pt8111aable8 peuvent être altérés, il n'est paa conseillé d'engager des colorante de cette nature lors de la aulfohalogénation.

   Afin de protéger les groupes hydroxy-   liquea   et/ou aminés pendant l'introduction des groupes d'halogé-   nurea   d'acides   aulfoniquea,   on procède à leur acylation, par 
 EMI3.4 
 exemple avec le chlorure de l'acide benzène- ou 4-méthyl-bonzêneeulfonique, La réaction des groupes d'haloglnure8 d'acides aultoniques avec les composés de formule (II) selon la première forme d'exécution du procédé se déroule en milieu aqueux, aqueux-organique ou 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 organique, de préférence à de basses température$, p. ex. entre O et 20  C, et en présence d'agents liant; les acides. 



  Le remplacement du groupe -OH par le radical Y conformément à la seconde variante du procédé se fait, par exemple, en milieu aqueux, aqueux-organique ou organique si l'on estérifie le groupe OH avec un dérivé fonctionnel d'un acide mono- ou polybasique, par exemple 
 EMI4.1 
 avec un chlorure d'acide alcone-.ulfon1que, arylalonneoultonique ou arènesulfonique. Mais ai Y représente le radical -0-fH, il est préférable de travailler dans de l'acide sulfurique concentré ou fumant, le ces échéant en présence d'acide   ohloroaulfonique.   L'acide sulfurique agit en même temps comme solvant et comme agent de sulfatation. 



  Si l'on utilise comme produite de départ des produite   intermédiai-   res capables de former des colorante, on procède, après la réaction 
 EMI4.2 
 des groupes d'halogénures d'acides sulfoniques avec un composé de formule   (II)   ou après remplacement du groupe -OH par le radical Y, à leur transformation en colorante, par exemple par des réactions de condensation et de préférence par copulation azoïque. 



  Les colorante sont isolés de leurs solutions ou suspensions, séchée et broyés selon les procédés classiques, Ces nouveaux colorants réactifs se prêtent à la teinture du cuir, à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres végétales et animales, de fibres de cellulose régénérée, de fibres de   caséine,   de fibres de cellulose animalisée, de fibres de polyamides synthétiques ainsi que de mélanges de ces fibres.

   Les teintures obtenues et soumises, le cas échéant, à un traitement ultérieur   alcalin a   température élevée puis savonnées possèdent de bonnes   solidités a   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 la lumière, au lavage, au foulon, à la   lueur,   à   l'eau, .   l'eau de mer et au   frottement,   ta fixation du colorant sur la fibre peut déjà se faire à la température   Ambiante   en bain alcalin* Après la teinture, le foulardage ou l'impression la   matière   teinte   est, soumise   avantageusement à un   traitement     thermique.   



  Au cours de la teinture, du foulardage et de   l'impression,   on peut se servir des   mouillant.,   des agents d'unisson, des   épaissis*     aanta   et autres adjuvante habituels alors que le traitement ther-   mique   s'opère avantageusement en   présence   d'agents liant les sci-   dea   tels que le carbonate, le métasilicate, le phosphate,   l'hydre    xyde de sodium ou de potassium, Si cela   s'avère   nécessaire, les fibres teintes peuvent être levées avec de l'eau tiède ou avec un détergent synthétique puis rincées et séchées, le ces échéant,

   on peut réaliser en une seule opération le traitement avec une   baie   minérale ou organique ou un savon alcalin ou un détergent synthétique. 



  Dana lea exemples suivants, les parties et les pourcentages   s'en*   tendent en poids et les températures dn degrés centigrades, E x e m p l e 1 On dissout 13 parties d'une amine de formule 
 EMI5.1 
 dans 100 parties d'eau et 15   portion   d'acide chlorhydrique à 35 %. 



  Vera 0-5 , on y ajoute 14,6 parties d'une solution 4N de nitrite de sodium. Après avoir agité un bref   Instant   la solution de   composé   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 diazoïque de couleur jaune, on lui ajoute de l'acide aminosulfonique pour détruire l'excès éventuel d'acide nitreux, Ensuite, on fait couler la solution de composé diazoïque, en agitant   vigou-     reuseent,   dans une solution de 7,2 parties de 2-hydroxy-naphtalène, 100 partira d'eau, 10 parties d'une solution a 30 % d'hydroxydo de sodium et 13 parties de carbonate de sodium a une   tempé-   rature de 0-5  en 30 h 60 minutes. Le pH de la   masse   de copulation varie entre 12 et q.

   Le colorant qui précipite pendant la copulation est Isolé par filtration, séché anus   vide à   100  et broyé. 



  On introduit 16 parties de cette poudre rouge-orange dans 74 parties d'acide sulfurique à 96 % en 20 minutes à une température de 0-5 . Après avoir agité le tout pendant 1 à 2 heurte, lapa de temps pendant lequel la température monte à   15 ,  on verae la solution sur 200 parties de glace. Le colorent précipité est isolé par filtration, délayé avec   300   parties d'eau, neutralisé avec du carbonate de sodium, filtré à nouveau et séché à la température ambiante. Après broyage, il se présente sous la forme d'une poudre rouge-orangé qui se dissout dans l'eau avec une couleur jauneorange. 



  On imprime un tissu de coton mercerisé avec une pâte   d'Impression   de la composition suivantet
30 parties du colorant ci-dessus
200   portion   d'urée
295 parties d'enu
450 parties d'épaississant à 4 % d'alginate de sodium
10 parties de 3-nitrobenzène-sulfonate de sodium
15   parties   de carbonate de sodium
1000 parties. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



    On     sèche     l'impression   et on la fixe par un vaporisage de 10 minutes à 102 . Ensuit , on la rinça avec de   l'eau   froide et de   l'eau   chaude, on la savonne éventuellement a l'ébullition et on la rince a nouveau à chaud et à froid.   Après     séchage,   on a une Impression d'un jaune-orangé vif solide au mouillé. 



  L'amine de formule 
 EMI7.1 
 (F1 165-167  non corrigé; se décompose avec formation de   gaz)   utilisée dans l'exemple   ci-dessus     est   obtenue par condensation de chlorure d'acide 3-nitrobenzène-sulfonique avec le di-sérine (acide   [alpha]-amino-ss-hydroxypropionique)   dans un mélange   d'eau   et de   dioxone   en amide d'acide 3-nitrobenzène-sulfonique de formule 
 EMI7.2 
 (F:   163-5   non corrigée) et réduction catalytique au moyen de nickel de Raney Le tableau suivant renferme d'autres colorante que l'on obtient selon le procédé faisant l'objet de l'invention.

   Ils mont caracté-   risés   par le corps chromogène, la lettre A représentant le ra-   dical   de formule 
 EMI7.3 
 (colonne 1), par les symboles R, X et Y (colonne$ II, III et IV) ainsi que par la nuance des teinture. sur coton   (colonne   V). 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 



  (1) (II) (III) (IV) Ho. (I) 
 EMI8.2 
 
<tb> l'exemple
<tb> 
 
 EMI8.3 
 acide 1-phényl-3-InéthYl-4-(2*-méthoxy-5"- H al el jaune A-phénYlazo)-5-Pyrazolone-'-sulfonique O"Rngée acide 1-(!P-A-phénYlazo)-2-bydroxynaph- 'If al el orangée talènc-6.8-dlsulfonlque 11 acide l-am1no--(1P-A-p"énylalft1no)- -o-s j' bleue antbraquinone-2-sulfonlque bleu turquol  5 acide biS-A-cuproPl'ta1ocyanlne-disulfon1que -o-S03H bleu tarquoJ.ae (substituants en 41,4" # .

     * ) acide mono A-cuprophtalocyan3ne-trlaa3fo- # -o-So.t nique (substituant8 en ,3t,", 3' Diam!de de 1. 'acide bis-A-cuprophtalocyanine- ce -t)-SH Id. d18ulf.xdque (substituants en 3,3'3s 3me ) 8 acide l-a1Jdno-1t-(3'-A-phény1 a1no)-ent1Ta- OR -o-B bleue quincne-2-sulfscnique acide l-bydroxy-2-(3' -A-phénylezo )-8-benz07l- n # -o-SH rouge a.nphtaléue-3.6-àiaulfonique la 1-PhÉnyl-3-'1Jlétby1--(2'-nétbyl-5'-A-Pbénylazo}- B # -o-s² jaUDe 5-pp-8Z0100e Il acide i-âraxy-2-C2*-iétî îxy-5'-A-phénylazo)- CE -o-SO-j1 1"4Wp napbt8lne-\-au1ronlque 12 a!:1de 1-b;

  Jdroxy-2-(2,...étbyl-\t-A-Phéaylazo)- el écarlate naghtaéne-#.6-àisulfonit=ta= 13 acide l-phénylazo-2-hydroxy-6-A-naphtalène-2'- # -o-Sn..." orangée 8u1f'a1d- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 No. de (1) (il) (ni) (IV) (V) 
 EMI9.2 
 
<tb> l'exemple
<tb> 
 
 EMI9.3 
 14 I-pbnyl-3-éthyl-4-(4'-A-phénylazo}5-PYT8Zlone Ii OH -0-SOH jaune 15 acide 1:hydroxy-2-(JP-A-phénYlazo)-6-benzoy18Üno- H OH -E3-SCI' orangée nftpht81ene-3-8u1on1que ..

Claims (1)

1. RESUME La présente Invention comprend notamment 1 A titre de produite Industriels nouveaux a) les colorante réactifs qui renferment au moins un groupe répondant h la formule EMI10.1 dans laquelle n représente un atone d'hydrogène ou un groupe alcoylique de bas poids moléculaire et éven- tuellement substitué, représente.

   X un groupe -OH, un groupe -O-alcoylique de bas poids moléculaire et éventuellement substituée un groupa -NH2 ou le radical d'une amine ali- pratique primaire ou secondaire éventuellement substituée et Y représente un atome d'halogène ou le radical d'un acide monobasique ou polybasique. b) en particulier les colorante azoïques, anthraquinoniques, phtalocyaniques, nitrée et de cuve ainsi que les systèmes cycliques fortement condensée et éventuellement substitués, ayant le caractère de colorant, qui contiennent un groupe répondant a la formule (I);

   c) le cuir teint, les fibres végétales et animales, les fibres de cellulose régénérée les fibres de caséine, les fibres de cellulose animalisés, les fibres de polyamides @ynthétiques ainsi que les mélanges de ces fibres teints, foulardés ou imprimée au moyen des colorants spécifiés sous a) ou b).

   <Desc/Clms Page number 11> 2 Un procédé de fabrication des colorants réactifs spécifié! tous 1 , qui consiste à faire réagir des colorants organiques ou @ des composée organiques capables de former des colorante qui renferment au moins un groupe d'halogénure d'acide sulfonique, avec 1 molécule au moine d'un composé répondant a la formule EMI11.1 dans laquelle R, X et Y répondent aux définitions ci-dessus, puis transformer les produite de la réaction en colorante lorsqu'ils mont susceptibles de subir cette transformation ,

   ou à remplacer dans des colorants organiques ou dans des composés organiques capables de former des colorants qui renferment au moins un groupe répondant h la formule EMI11.2 le groupe OH par le radical Y puis à transformer les produite de la réaction en colorants lorsqu'ils sont susceptibles de subir cette transformation.

   3 Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 2 présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles! a) on effectue la réaction des groupes d'halogénures d'Acides sulfoniques avec les componée de formule (II) en milieu aqueux, nqueux-organique ou orgnntquo, de préférence de basses tempé- rotures, p.ex.

   entre 0 et 20 C, et en présence d'agents liant les acides* <Desc/Clms Page number 12> b) on effectue le remplacement du groupe -OH par la radical Y en milieu aqueux, aqueux-organique ou organique si l'on estérifie le groupe OH avec un dérivé fonctionnel d'un acide mono- ou poly- baoique, par exemple avec un chlorure d'acide alcane-sulfonique, arylalcanesulfonique ou arènesultonique; c) on effectue le remplacement du groupe ..on par le radical Y dans de l'acide sulfurique concentré ou fumant, le cas échéant en présence d'acice chlorosultonique lorsque Y représente le radical -O-SO3H;

   d) si l'on utilise comme produits de départ des produits inter- médiaires capables de former des colorants, on procède, après la réaction des groupes d'halogénures d'acides sulfoniques avec un composé de formule (Il) ou après remplacement du groupe -OH par le radical Y, à leur transformation en colorants, par . exemple par des réactions de condensation et de préférence par copulation azolque.

   4 L'application des colorants spécifiés tous 1 a) et b) à la teinture du cuir, à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres végétales et animales, de fibres de cellulose régénérée, de fibres de caséine, de fibres de cellulose animalisée, de fibres de polyamides synthétiques ainsi que de mélanges de ces fibres; les applications industrielles des matières teintes @ spécifiées sous 1 c).

   @ 5 Procédés et produits comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.