BE620318A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de colorante contenant des groupes 
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 clhdaxna. 
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  Par la brevet français 1.230.<'t'6 (brevet belge 191.3' on connaît une classe de nouveaux colorants assoïques qui sont obtenus par copulation do diazecoiiposéci aromatiques avec des 2 >{fi> acylhj4r4zino)-naphtalénon. 



   On vient de découvrir que l'on peut préparer ces co-   lorants   de manière particulièrement avantageuse   lorsqu'on   copu- 
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 le dei,diazocomposés aromatiques avec des acides 2:.3 -acylhy- drazino)-haphtalbno-l-sulòiiîque5 avec élimination du groupe . ! acide sulfonique en position 1. L'a.vantag du nouveau procède réside dans le fait que les acides 2-( -acylhydrazîno)-naplita- lène-1-suironiques à utiliser comme Composante de copulation peuvent être   prépares   techniquement de   manière   plus facile et avec un   meilleur     rendement.   

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  Ku tant que diattooompoaee aromatiques on enviaa;e toua ceux qui doivent. d'aminoa dlatiotables de la 6é,41e iaocy" clique ou héborooycliqua. On mentionnera pa* exemple l'aniline et 8<t!t produits de substitution aur le noyau, comme, les chlora- nilinea, d1chlol'au1linol, ahieidinaa, Sitranl1,inea. acides aMi"- nobeuxoîquoa, acide lSulànili8)ues isomère a ou o-aminophônola et les produits .la substitution sur la noyau des 0..aminoph4noll comme le km ou le ,..n1tro...2..mdnophtSnol, llo-amiuophénol-4- ul*' fonamide, on outre l'acide 5- iitro-2-amiiiob<jnaoïquo, l'acide anthranilique-5-aulfonftmide, l'acide au thranil1 'lua..$ "'8ulfoni l'acide aminotérdphtalique, la 2-ulinobenzèno-di8ulìm1de.

   On peut en outre employer des <haocompoISÓI$ de la série du natlitu- lino pour la réaction Je copulation, par exemple ceux qui déni- vent du 1-arninanxyhtalbna, 2-nmlnonaphtaltme. deu acides 1-anti- ryoarhtalèns-au1±'Gniquea isomères et Auraei dot  acides 2-amino- naptata,,9ne su.i'uni.qurm. On peut uuuai employer due hétdrocycles d1azot:.l.ble. de caractère aromatique, comme le "LUl\inoboazoth1a.. 



  Bol ou le 3..anünotriaxa.-(.,,t), Ln outre on peut obtenir par copulation de bis-diazocoinripeds du4 ûi,-axocoutaoada. Canuac ami- nue conviennent 1;:1 entre autroa la beuddino. la dianiaidine, l'acide beiuidine-3,3'-dicarboxyliquâ, le 4.J..'...dJalllino-d11>hê... nylether, l'acide 4,4l-diamino-atilbàno-dlsulfonique, la 4-nroi- no..btn:soyl-p-ph6nyUne diactine, la benidine-sulfone. Par cop- "'atVn ,.tl11nn\zol'ompods d:l.e.zot6a cocune 4êno au l'acide aminoazobenz&ne-4<-eulfonique, oit obtient des cuaocOll1-! pon4s du typo.: conforme à l'invention. Au lieu dos sels de dia- lonium on peut aussi employer pour la réaction de copulation des équivalents comme dot diazotatea ou dia'zoamin.ocompou6a.. 
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  Dos acides 2.-( ...a.cylhydra$$ino)-naphta.Une-1-8ulfon1-i ques convenant pour la réaction de copulation sont entre au- tre t acide 2-(P -acétylhydaiino 1-nap;ltalbne1-$ulonicus, acide 2-{  propionylhydrazino)-naphtalène-1-eulfoniquoo acide 2-(ft -bonzoylhydraz1no)-naphtalène-l.sulfon1que. acide 2-(,? aniaoylhydrazino) -naphta1àne-l-aulfonique ,ac1do 2-( -1" '-chIo.. 



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 rObenzoyl.bydrazlno'-nphtalàne-l-sulòniquo,.ac1de 2-V9-eali- cy.o;r,laydraxino)-naph.na1-su.It'or.iqus, acide 2-(# -t'uroyl- hyaz.n4)-naFhtalnc-x-su,onique, acide 2-()f -3'-n1trobon- oylhydazino)-naphtaiène-1-5ulfonlque. acide 2-V6 -2'-carboxy- banzuyl-hydraxin4)-aphtalèna-1-aultonique, acids 2,8(t carboxypropionyl) -hydrazing7 ..ne. phtaUne-l-eult'onique, 2-.* - ( i,wc.ui's. naphty, P.hydia:int4-dirathylaaino-6-chloaxt,i,:xi ne-(1.3,S). -(1-su.fc--napFetyl-hydrazïn.:,6-àiarsi.no triaz1ne;(1.J,5). 



  J<8 a('yJ,hvrt\'4'"'r),orflr.hta."I.àr.es 33â'' è!... ' .j."..'; obtenus par réaction de l'acide 2-hydrazno"'naFcal 8 1 l'"" Monique avec des agents d'acylation, cornue les chlorures d'aci- des carboxyliques, les anhydrides d'acidos carboxyliques ou 1 chioruro de cyanuryle; dans ce dernier chs un ou les deux ato- ntes de chlore restants peuvent 8t.ï*a );'emp.ac68 par d'autres 1"'e.. tas, 
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 La réaction du d1a,zocoiJ1poaé avec l'acide 2-(fl -aar3 ydraz1nQ) ..rulFhtialne-1-6uli'oi'l'ae ee i'at. avantageusement en solution ou suspension neutre, faiblement acide ou décide ati" n6ral. qr, peut ajouter au mélange de copulation des solvants organiques CQtiMe llacide acétique, l'acide propionique, la di- wéthyl-formajnide, la 1{-!nétf1Yl-PY1.'ro1don" le glycol  l éther 4imétlylique de glycol ou la pyridine.

   Z;:4 réaction peut aussi se faire à el11pét'at"a élevée, par exemple à 4C -' 60r ceci se recoriiniande le plte souvent dans le cas des diazoçomPO343" so"recomnnPr plda ; dans cao des t ) dOijmtr9r'n' ldoqp ,qc'eg,gig5ont plus lentoweâb. Dans a .réactions r élimine le reste apide au.t'pniquo dans la position] 1 À4 noyau nnhta}âri1qe par le dinzocolnflo:s6. obtenant; en Moc-: currence les composés aouhuités de -aryl-uQ-aYlhYdral1noi j "aphtlèn" naphtalnt ) a4val)t le nduveau, p1'otÇt1d4 on p<3Ut préparer aussi bien des colorants azolquos exempts de métaux qua des colorants p+el\ ' CO).Ol'U1t ' I)xempts ' . des j f 'H azoïques cotit6nant des métaux par l'emploi de diasocompo|i48 aâi! ,zo;P!? cont6mUl ' m6tac par l' omp;J.o1 d'zocomp ti; 5;J,iJ proprios.

   La for#avion du complexe métallique pout se i'a\ zut ht ! .,le 

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 incorporation de subatituante en position o.o par rapport au      
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 groupe 1-arylazo.2-1 -acylhydrazne ou encore en d'autres en- droits do la molécule du colorant, par exemple dans les   ,rou-        pements acide salicylique. 
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  JxE:lnQle .1. 



  On dissout 60 parties en poids d'acide -aacino-A6n- oqufl"5"lultonaJl11de dans 1UO parties en volume d'eau et 15 parties en volume de soude caustique à 45% on ajoute une   solu-   tion aqueuse concentrée de   la,5  parties en poids de nitrite de 
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 . 1 '""J l'h, sodium et on ajoute goutte à gt\u#tt*' -le mélange à 0 - 500 à zij parties en volume d'acide cblrrrhydr,xa'4,pclCanCr ot 100 'LI'- tjes en poids de elace.

   Lorsque la ù:Laxotation est terminée, or ajoute 4 solution du diazoique lentement à une suspension de      
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 9p pa:yt.a en poids décide 2- -benpy+hydra2lino -naphtabno   1-sulfonique   dans250 parties en volume d'acide acétique gla cial et on   aito   à la température ordinaire pendant à heures , Après cela on chauffe la charge   lentement   à 40 50 c et on agite jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler le composé dia- zoique ensuite on précipite complètement le colorant par ad- dition d'une solution do chlorure de sodium, on filtre et on lave A   l'eau.     Pour   la purification on peut recristalliser le 
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 clprant, à partir d'un mélanee diméthyl-formamide/eau. On ob- tient des cristaux routes fondant à 25300 avec décomposition. 



  Analyse : C24195S3. poids moléculaire .,5 r calp4 ! 1,3 S 6,55 : N ij..19 S ,95 1",20 pour la conversion en complexe de   chrome,   on agite 
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 ,63 parties An, poids; du cqlorart préparé cidAsuus avec 00 par- fi..,p;p h va ,ln dé i'ffrrlami8 et. lion ajoute une solution qu for-  |.ato dé qhrp.1 'dans 40 parties en volume d'acide formique, ce ?;'cfe8fPnd 10, 9artas en poids doxyde de chrome,. Ln- suite on ad1#e la charge durant 2 heures à 12O C, et .1 aMa<- rait ainei ,une couleur urait foncé. On verse ensuite le tjiéiaqge - > ' î *n ' 

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 sur un* solution J4 chlorure dé Podium à jfcj on 114P&eo itvd4 flucolon la colyriiiit; précipita; oh agité chlore une foie avec de la soude aâtaque diluée, on filtre de nouveau avec succion . et in sèche.

   On obtient mï etolofant compare à chrome vert soluble dana i'eau qui teint la laine en bains neutre  ou Ski- blâment acides dans des tons verts vifs ponaàdunt une excellan- te   solidité   à   l'état   humide et à la lumière, 
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 La cacapoad de copulation employé dans cet exemple ; l'acide 2 ( benzay,hydrazino)-ntphtalnel au.fonique, peut   ; fibre     préparé     comme   suit 
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 on dissout 100 parties en poids d'acide 2 amiriônah.- tair.1auifaniquo (soit 0,435 mole) dans 150 parties en volu- me d'eau et 30 parties en volume de soude cauetique à 13;

   st   l'on   ajoute une solution de 32 parties en poids de nitrite de sodium dans 100 parties en volume   d'eau.     En     l'occurrence   le 
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 sel sodique do l'acide 2-aminonaphtalène-l-sulfonique repr6ci- pite en grande partie. On introduit 3-a suspension obtenue C4 500 dans wi mélange de 100 parties an volu-ai d'eau et de*5G parties en poids de glcce. On agite durant une heure a 5 - 10-0 et on détruit l'excès d'acide nitreux par addition d'acide -ami  1 doaulfonique. Après cela on verso lentement la solution du com-   posa   diazoïque à 5 - 10 c dans un mélange de 350 parties en poids de solution de sulfite acide de sodium à 40% et de 20 parties en poids dw carbonate de sodium.

   On agit* encore pen- 
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 dant 30 minutes & la température ordinaire et on chauta*0,alors en l'espace d'une heure jusqu'à 80 c Puis on introduit lente- ment par petites portions du   dithionite   de sodium, jusqu'à ce que la solution produise un bleuissement constant du papier au jaune   d'indanthrène.   Après cela, si   c'est   nécessaire, on fil- tre la charge sur   du charbon   et on verse la solution chaude, qui ne peut plus être que très faiblement colorée en jaunâtre, dans 300 parties en volume d'acide chlorhydrique   concentré,   On laisse reposer durant une nuit et on filtre avec succion   l'aci-   
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 de 2-hydazino -1-naph>talêne-aultonique brut*, Pour la puri,

  f3e- 

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 tion on le diaeout dans une solution de carbonate de sodlW1t ohaude, un apparie par filtration la Matière insoluble et on 
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 précipite le composé* à partir du filtrat .par addition d'acide 
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 chlo1'hYd,\!1q,1.t$ dilué. Aprà  séchage à 70 80*0# on obtient i'a- <ïid  2-hydi-aïiino-nuphtalôna-l-suliûniqu* sous l'orme du monohy- df<i.t<t à l'état de poudre de couleur faiblement crème. qui se colore ï'pideMOHt eu brun-roueu A la lumière.

   Le rendement t'é" 14v<it à 1w80.C de la théorie, 
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 On dit. août 50 parties en poids d'acide 2-hydratina- napbtalèno...l..ault'onSque lUonohydrat-8 dans 400 parties en volume d'eau avec addition de soude caustique z 15*C, Ensuite on ajou- te goutte A goutta tout en Agitant vigourouseoiont 30 partie% en poida de chlorure do benzoyle et. .ut'lisamm4Jnt de solution à 10 de carbonate d* sodium pour qu&' 1R valeur du pli de la char- gé soit de 7 & 8. Le produit de l'&cylation précipite ainsi tout d'abord à l'état piteux, puis il ae solidifie par la nul- têt On aèparo avec euccion et on seiche, 1endEIluent , s 64 partie* au poids* L* composé peut 8t.ra rflCl'1sta111d à partir de mâtha- nol en vue de le purifier D4 Manière analogue on pout obtenir les autres déri- va aCf11. précitétt . 



  6 2 On dituatt 6075 partira en poids d'aniline de la mu- : ' w 'lljl 1b."''' de Te*?!1 et l'on ajouts l3 *>ol'.&%r-. ûu :la- ! solquo à une solution de 25 parties en poids d'acide 2-(/± -ben- .o11hydr.a1no)-naphtalàn-1..sultonlquG dans'}pO parties en vo- luâà4 do dim4thylfcmarâidé. On agite pendant 12 heures, on chau- te A 4040 et on sépare avec 8ucJion le produit de copulation précipitée Par recristalîieition à partir d'un mélange diln6- thylformnm1de/m'thanol. on obtiiint le composé pur 80U forma de cristaux rouges fondant à 216-217'C avec décomposition* Analyse : C2)H1Slllt , poids moléculaire 66,4 calculé t H 75#4 H 4,9 N 15,3 
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 trouvé 1 C 74,70 H 4-,es N 15820 0 749E8 H 5,11 N 15o35

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation de colorants à partir do EMI7.1 d1azocomposés aromatiques et d'un composé de copulation 2-(- acyhydrazino)-naphtaléniquee caractérisa en ce qu'on copule les lazocompo8é8 avec des acides 2-(Qwacylhydrazino)-napht$- lène-1-oulfoniquee avec élimination des groupes acide sulfoni- que en position 1.

   2.- Procédé suivant la revendication 1 caractériel EMI7.2 en ce qu'on utilise des d1ftzocom!'oh 3.rot'l""' r "'ri p"1* '>3"3; tant en position ortho par rapport au gr.jt .J :,<j' - WI1 ,- c tituant formateur de complexe avec les métaux ou pouvant Sire converti en un tel groupe, et en ce qu'on convertit les colo rants azoique en leurs composés complexes métalliques de la manière usuelle.

   3 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la copulation en milieu neutre, acide or- ganique ou, acido minéral.

   4.- Colorants azoïquea obtenus par les procédés des revendications 1 à 3