BE624371A - - Google Patents

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BE624371A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  (J01A}io"s1 t10nl 4IIlé.L10rges ae polymère de chlorure de vinyle. 



   La présente invention concerna des objets   faite   de compe- sitions de   polymère   vinylique ayant une meilleure   résistance   aux 
 EMI1.2 
 solvants. '   klar "composition de polymère de chlorure de vtnylen) on entend. ici une composition comprenant du chlorure de polyvinyle ou 
 EMI1.3 
 encore un CQ)Ol)'ldtre de chlorure (te vinyle ou un mélange d'un tel polydtere ou oopolyBere avec apautres substances, par exeaple 1tté-   rent#     typos   de   polymères,     (le   charges, de   pigments   ou d'agents   (Le   renforcement. 



   Les compositions ae polymère   de   chlorure de vinyle sont   connues   pour leur   résistance   aux agents chimiques, et elles   -sont   utilisées en raison de cette propriété* Toutefois,. leur   sensibilité   
 EMI1.4 
 à l'attaque par Certaine solvants a liai té leur application dans 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 certains domaines* En particulier, par   exemple,   le chlorure de poly- vinyle ne   s'est   pas avère jusque présent satisfaisant   pour   la fa-   brication   de tuyaux et de récipient  employés dans la production et 
 EMI2.1 
 dans la uibtributiort au gaz de houille.

   Il en est ainsi parce que les condensats aromatiques du gaz ramollissent le polymère et   affai-   blissent les tuyaux et les récipients* 
Un but ae l'invention est de procurer des objets faits de compositions de polymère de chlorure de   vinyle   qui aient une meil-   leure   résistance aux condensât* aromatiques du gaz de   houille*   
La présente invention procure des objets faits d'une compo- sition de   polymère   ae chlorure de   vinyle.*     comme     défini     ici,   dont une surface   a   ete traitée pur au   colore   pour améliorer la résistance aux solvants* 
Tout objet peut être soumis au traitement suivant l'inven- tion.

   un obtient aes résultats particulièrement   intéressants   en traitant les surfaces intérieures de tuyaux et-de récipients   qui-   sont faits ue   compositions   comprenant du chlorure de   polyvinyle     -ou   
 EMI2.2 
 des cop4.ty.ures ae cmiorure de vinyle contenant une proportion pon- dérale majeure de cl1J.orure ae Vinyle ,poJ.y,6ri.} et qui sont utilisé pour la production et la attribution au gaz de nouille* 
 EMI2.3 
 Le traitement de surface a'urr objet peut être exécuté avantageusement 1 exposant la surface à au cnlore gazeux, de pr6f'- rance à des températures C04l1,l'i tlfi entre <!U et 6U C, mais aes tempé- ratures plus élevées, par exeiii.Le-de lÓù, peuvent être utilisées.

   x la- température ambiante, il est -préférable d'exposer a surface pendant au iioitis J jours* Il n'y a pixs (.le ILalte supérieure à la durée d'exposition, mais, pour oes raisons t#conol:11!ues, on préfère év1aent utiliser le te-ups leu plus court assurant la uouification désirée. tin variante, la ctùorat1on de surface peut être exécutée en mettant, la surface de l'objet en Cutitdet avec une solution de cnlore, par exemple en solution 8.ltuwu.st; saturée* bi on le nusire, le chlore absorba non combiné ClúudqufQ8Qt peut être él1{. en soumettant l'objet truite à l'action du vide et/ou de la chaieur.

   Il s'est   avéré   que seule une faible proportion 

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 du   chlore   absorba peut être éliminée de cette façon et la majeure 
 EMI3.1 
 partie au cnlore absorbe est, croit-on, combinée chtn1queJAet..avec la composition de polymère ae   cnlorure   de vinyle. 



   Le poids de   cnlore   absorbe par la surface de   l'objet.   traite est petite par rapport au poids du polymère. Avantageusement  la quantité de encore absorbé par la surface du polymère   traite     est   
 EMI3.2 
 comprise entre oeil et z,5 a&/= 2.

   Li n'est normalement pas necesSti"- re que la quantité ae eluore absorbé par le polymère dépassa (), 69 mg4   cm2    
 EMI3.3 
 a résistance améliorée aux solvants est patcul1è#'En marquée lorsque   l'objet   est fait de compositions' de polymère de chlorure de vinyle à haute résistance au choc,   c'est-à-dire   de poly- mère de chlorure de vinyle additionné de matière* caoutchouteuses   corne   agents de renforcement, 
 EMI3.4 
 ùa présente invention est illustrée par les exeatplea sui- vanta. 



  XJ:y J'LL l'es surfaces d'une épl)!1vette pesée d'ur.e feuille de compo-   sition de   chlorure de   polyvinyle   à haute résistance au   choc,   d'une 
 EMI3.5 
 épaisseur do ,u0 pouce (1,'7 ma) et convenant jour la fabrication de tuyaux sont traitées par   du,   chlore pendant 7 jours à la tempéra- 
 EMI3.6 
 ture ambiante, )6prouv.tte traite est alors exposée à l'air peu- dant 2 heures, maintenue sous vide pendant 6 heures à 100 C et pe- sée.

   Un trouve une absorption de 0,38 mg de   chlore   par   centimètre   carré de la matière initiale traitée* Cela correspond à un accrois- 
 EMI3.7 
 sèment de poids de 'éprouvette traitée de ,3..4';ravett trais tée est alors immergée pendant 7 jours à la température ambiante dans un liquide de condensation riche en aromatiques et provenant du gaz de   houille*     Ce     liquide   se trouve souvent dans les tuyaux de gaz. La résistance à la traction   de     l'éprouvette   est déterminée en- suite et s'établit à 80, de sa valeur initiale.

   A titre de   compa-   raison; une éprouvette semblable non traitée d'une   feuille   de composition de   chlorure   (le polyvinyle à haute résistance au choc, 

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 immergée dans le liquide de   condensation   dans les   mêmes   conditions que   l'échantillon   traité, ne   conserve   que 25%   de   sa   résistance   à la traction initiale. 



  EXEMPLE 2. - 
 EMI4.1 
 Des éprouvettes pesées été compositions dcienlarurs de poly- vinyle à   naute   résistance au choc, semblables à   celles   utilisées 
 EMI4.2 
 dans l'exemple A, sont introduite* aans un récipient t'cellé rempli de chlore &a-7eux et maintenu à 4"C..n,xÂS 7 jouir, à 4(à"*Ce on ouvre le récipient et on en retire ur tiers dos 4prouvetteb pour les essayer, Un ..iate les autres éprouvettes uajns le chlore pendant   encore     7 jours   a 40 C, puis on retire un   deuxième   tiers des   éprouvât-   tes. le dernier tiers des éprouvettes est traité pendant encore 2   se'   
 EMI4.3 
 gaines à ltC1"( avant l'essai, .fi9F avoir été retirées de l'S'ttospti8-.

   re de   chlore*   les éprouvettes   sont   exposées à   l'air     pendant 2   heures 
 EMI4.4 
 la température amblante, puis pesées. etin de Montrer que la ma- jeure partie du chlore absorbé est combiné chimiquement, les éprou- vettes sont ez4suite cnauffees à 7,c"' sous vide pendant 6 heures, refroidies et pesées de nouveau,   Le,%     résultats   obtenus sont les suivants: 
 EMI4.5 
 î fui'4e ae traitement à eourçonti% 0 d'accroissement de poids de (jours) ,#..............RoYSt.t.e.... rte.¯¯¯¯¯¯ :

   Aprôa exposition $"   Apres chauffage sous ule (absoron vide (phiore reteziu) 7 ' Ï,i3 0,94 ='0,6  g/cm2 14 J.,4 i8 ¯ f. : i 2.0 : 1 ilf.1 t ,  g/aa2 ,fr) n # ni> ....-........r,...##n.n.,.m...,.,1jrji;rL.....t.Jt..J.!J.!j.Jf.U.i......... l'u..-, 
 EMI4.6 
 409 éprouvettea retirées 4u cillore après 7 jours sont Immer- gées pendant 7   Jours   dans un   liquide   de   condensation et     soumises   à un essai de   résistance   à la   traction.   Celle-ci est la même que celle 
 EMI4.7 
 de la matière 1n1 t1ú avant la çi4;40ruration, !48 matière chlorée perazub 14 et   jours conserve 44aienaent eu résistance à la traotior Initiale après 1w.,.Gr;

  ,iQ'' pendant 1 sIibi1a1ne dans le condensât  

 <Desc/Clms Page number 5> 

 EXEMPLE 3. -   'Les   surfaces d'éprouvettes pesées de feuilles   faites   de   diverses     compositions de   polymère de chlorure de vinyle sont trai- tées par du chlore   pendant   6 jours à la température   ambiante-   On   Mesure      . .or    le   $loin.   de   chlore     absorbé   par   unité   de   surface   trai- tée. 



   On immerge   ténuité     les   éprouvettes   traitées   dans un solvant   d'essai   comprenantun melange   de 3   parties en   poids de   benzène et de 
1 partie en poids d'éther de pétrole et on mesure   l'accroissaient   de poids de   l'échantillon   dû à   l'absorption   ou solvant   drossai.   a titre de   comparaison   on essaie de la   mêla*     faon   des   éprouvettes   de   feuilles   non chiorées faites des mêmes compositions de polymère de   chlorure   de vinyle.

   Le tableau suivant donne les résultats de ces essais qui   montrant   que les Eprouvettes chlorées absorbent moins de   solvant     dressai   que les   éprouvettes   non   colorées   corres-   pondantes. '    

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 tÂ'1W\.U 1 
 EMI6.2 
 Type de polymère = roide des !Jure. d'ira- pourcentage d'aecrolase- 'chlore.: ' malien t'mont du poids du t,Ly.tér1 .   l/l 2*dattS le $par absorption de solvant tenmE/Cttt! 1 (le 801van !de  urfa-t#;? : 1Sprouv"tte ;1Í:proü'.t1e: !ce trahi- (neurea) non chlorée s a1>.x"l. -. tée r xcrsJ - - ,5.........,.r.,..w,w. ....yty,..i j ¯ feuille de f.V.C. ; 0,60 5 * 31 : 3.0,5' à haute résistance , µ0 '4 '26 au CHOC. lireon nir : * * 75 t 8 ¯ 3A- l'7 (Marque aëp0" -,.:- ¯¯¯¯¯¯ 1 : r'. v.

   U. ri;33e * fc'5 : 5. 4 .j)re\lfi J.JX .7 ' 9U s a, 5 7115 (mtrrrrjlrue uéyCJséet '75 ! : l J.. 13 7,5 a cloute ae L'. .. : : .iJ <:0 7 à h:1U'tC rasistau- ; = j>u ' 3 ! lu eu Nu c..oc l'oré: J 75 : 41 17 ucs VU parties tui poids ae r. v. . 15 et ne lu parties en ,aia5 (le i)j.endex .iJ3. (-[idex est 1 une 1l1ül'qUt! clépo- ' \t t .....:....¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ Huie tie r.Y.(:. <:S 1 liez 11 e, nuuue 1:'1:::>1 L> tance: IJ ; 3U 15,5 au c4.oc 1'Ol'.! alf3 75 41 18,5 VU parties en 1,9 puius ue r. 4. . et :

   (le lu parties en poius u'nbstx'eàlE3 M , l J1.b. trt!ua 1-4 est une= uarque aerasée). r.v.C. résistan- s 9 '# B5 4,5 ce 1Ol':'1di au cuoc U,4 5<J 1505 & de la l;ne.'L1.aus: 75 ';!.1.. 11 j1teu úr1ce' ; iuu : 7 13 .u'rtrye. 15 # 40  S3 
 EMI6.3 
 on établit une relation entre la quantité de suivant a#essai absorbé par le polymère et*sa résistance à la traction en déterminant la résistance à la traction d#éprouvettes de cil ver- tes zouiiositionr, de polymère de chlorure de V1nyJ.e après 1uera1on Q&.11S le soivunt a'e.wa1.....es résultats obtenut sont présenté. au 
 EMI6.4 
 tableau suivant* 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 'W J'l' i\ ob "J" '!\!i..*'.1- 2 '<a#-' - -!<t.;... 
 EMI7.2 
 fonrceatage U'aoçroUûeft, 4#lçtance TiAâBlwudu poîyaàrt e poias du poiymèri ggr  3 *6. isrsiun 4 absorption ae solvant:

   s at-jrapport 4 laaaxt Jtl|?*ion avaa,:t irsio!iT''1h) en eourotot. 



  100 lob 4 e2 78 60 . 



  12 48 14 z 
 EMI7.3 
 ,4m tableau 1 montre que la quantité de solvant d ",I3±f,1 absorbé par le polymère truite par du cnlorii' est inférieure & celle baxe par le polymère non traité. Le tableau 2 montre que la résistance i la traction du pOlYJ4ère diminue lorsque l'absorption du soly4ut d'essai augmente  Un *a conclut que les polymères traités par dv chlore conservent ajiras immersion dans le solvant d'essai uae ré- sistance à la traction supérieure à celle des p'lt1l1iu'.a non traités. Lhi .r . surface 4"pouv.ttu. pesées de cnlorure de PlYVlnyl j à haute résistance au o100 vendu tous le non de Myeca <!41?u sant traitées par du chlore pendant 10 minute* a une température de 160uc.

   On 6#tJÀut QUO les épruuyettps ont absorbé 0,3$ 49 de chlore par- cm de surface traitée* 4# polymère traitée des 4,xaae traitées par du cl1.LO.r. pendit 6 jours à la température 1té ' . et des éprouvettes non \irt'e8 bont aiora Immergea datif  le solvant dotatai Ícr1t gang 1.Xp, 38 bt tableau suivant* qui donne les : résultats de l'iisaii montre que la résistance du ol²8re au sol- vant d'essai est au&inen-40 lorsqu'on utilise 'un ou ,Lat.radea procédis âe al.bflt# 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 a t3 L 'r ss U 
 EMI8.2 
 Purée tt3m;asrsiart Pourcentage d'accro1ssent du poids du uu polymère aans -Le polymère phr absorption de eoivant. solvant a* essai ..J r j U J'lv.jI'';'! ,; 1 UI ,,.l 'J"f r, .J4r... if (heures) 4,pxpuvette 0 1 M e, Ityrouvette traitée maurrette non CI.,Lort1:

   par au ciilore a la = ia,it par .. s ,e",Graxuxa 1JIi.,.1.ú.I1"'t du chlore ; #* te à lbOu0, :. : aww,.,r ..cob4 """"'! '"' 8: 17 5 44 f. 34 
 EMI8.3 
 
<tb> 75 <SEP> 47 <SEP> 34 <SEP> 40
<tb> 
 
 EMI8.4 
 t

Claims (1)

  1. EMI8.5 it . V . t ü .l C a 0 t t r.rr..erw.rnw m*,."re..rjrrr 1i1 ..xnrrtrw 4.... objet fait d'une composition oye c.rn,res de chlorure de v1n:lo, jojurae défini ici, et dont une ud'4CEI a été traitée par du cuore pour obtenir tint ;no1J.J..eura résistance aux solvants* 4.- Ubjet suivant la revendication çract1é on ca que le Q1uS ae enleva absorbé par la ieqre4ce traitée est compris entr y,,L et 1I5 w/caa*.
    3*- Ubjet manufacturé suivait les exemples décrits ci- EMI8.6 dessus. EMI8.7
    ' 4"' objet suivit l'une o4 l'autre Çi.1ii rQvno1Qat1on8 précédentes, se présentant sous la forme g'4n tuyau ou d'un ye9i'- piettt aont la surface intérieure a été traitée par du chlore. be- ubjet suivant l'une ou l'autre des revendications préciuentesi caractérisé en ce que le a.rmre est u chlorure de }ol..;;V1.nyJ.e.
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