BE628115A - - Google Patents

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BE628115A
BE628115A BE628115DA BE628115A BE 628115 A BE628115 A BE 628115A BE 628115D A BE628115D A BE 628115DA BE 628115 A BE628115 A BE 628115A
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/30—Developers
    • G03C5/3028—Heterocyclic compounds
    • G03C5/3035—Heterocyclic compounds containing a diazole ring
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381—Heterocyclic compounds
    • G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Comptés hbt6rooyoliqu,. et leur procédé de fabrication" 
 EMI1.2 
 p La demanderenat a trouvé que Iton rr1v. à des nouveaux componée hétérocyc11ques lorsqu'on opère la olol18at1on d'o-aminoarylaultopyrazolonea, ayant pour tormul. généraiet 1 
 EMI1.3 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 dans laquelle Ri signifie un Mont 4'tqdl'Ol'U 0\1, un rad" ;,10 ùll Q, ara10011., 01010&100118 ou &171., 12 r pr4u 48 un atome d'hydrogène ou un radical alcoyles cycloulecylet aralcoyle ou ar,ylt.

   B3 désigne un atout d'hydrogène, un groupe alcoyle, un groupe MI*# çarboàw ou oarbalooxy et Ar représente un système cyolique arocatlquv mono- ou polynucléaire, portant 'T8ntu.ll.- aent fi N' aubstîtuantat en mil4àfu acide pour former les 8-dîoxydes de Pyr..olo-Lf,5-3V T 2,47*-arylothiadla8ineo de la formule générale! 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 Dans les formula  précitée## les radicaux alcoyle, aralcoyloq oycloaleoylt et aryle peuvent étre .ub.t1tu', davantQg1 le radical Alcoyle R3 par exemple par un groupe carbalcoxyo et Ar par exemple par des ato... d'halogêneg des groupée alcoyle@ alooxy, aryle# phènoxy, aaino, AI. coylamino, aoylam1no, nitro, carboxy# acide sultonique ou sultamyle. 



  Pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention on obautte les o-alno.ultoP1ra.olon. dans de l'eau ou 4an8 des solvants organiques tel# que méthanol, éthanol. 6ther monoéthyl,glycolique ou fomamidet d1aéthyltoraaai48 ou 

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 EMI3.1 
 des lelanges de ose solvants en présence d'acide* organiques ou minéraux tels que de# acide@ suif uniques aromatique., l'acide ohlorhydrlque ou l'acide sulfuriques La température de réaction et situe généralement entre environ 3000 et la ,.p'rature.d"bul1it1on du milieu réaot,onae,.

   Ensuite, on ieole les composée 01011868 en concentrant le solvant par 
 EMI3.2 
 évaporation ou en ajoutant de l'eau. 
 EMI3.3 
 Les o-aminoaryloulfopyraaolonee employées comme matière de 
 EMI3.4 
 départ sont obtenues, par exemple, par réaction d'hydracides 
 EMI3.5 
 d'acides o-aminoarylaulfoniquea de formule générale: 
 EMI3.6 
 
 EMI3.7 
 dans laquelle Ar et R1 ont la signification ol-d eeuµ, .YIO des estera d'aoidee 8-oxooarboxyllqueo de formule 
 EMI3.8 
 générale ! 
 EMI3.9 
 
 EMI3.10 
 dans laquelle les radicaux R2 et B3 ont la 11gn1tioat1on 
 EMI3.11 
 donnée plus haut, et R4 signifie un groupe alcoyle, oyolo- 
 EMI3.12 
 alooyle, aralcoyle ou phényle. 



  Les sulfohydraziâes et les estera d'acides 9-oxocarboxyliquen sont utilisée de préférence en quantités êquimoléculaïrea, 
 EMI3.13 
 Comme milieu réactionnel entrent en ligne de compte de l'eau ou des solvants organiques tels que le méthanol, l'éthanol, 
 EMI3.14 
 1'6ther monoèthyl6lycolique ou la dim6thyltormam1dt.

   le# 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 hydretonee forait en tant que stade Intermédiaire %ont pour la plupart   facilement     solubles et   n'ont pas besoin d'être isolées avant leur   traitement     ultérieur.   On peut au   contraire   
 EMI4.2 
 ajouter aux hydratonon dissoutes des bases minérales comme le carbonate do   soude,   le carbonate de   potasse,   le   borax$   l'oxyde de   magnésium,   et il se produit ainsi dans une 
 EMI4.3 
 réaction exothermique la cyclitatîon en les O-aminoaz7l. oulfopyrazolonte de la formule (I). 



  Sîg au lieu des hydrazides d'acides o-amincaryleultonîques (III), on utilise les hydrattdes d'acidon 9-nitroaryleul- toniques de formule; 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 on arrive  Ion le présent procédé à des o-nitroaryleulfo- pyralolone. qui ee laissent aisément réduire 4 l'état des composée (I), de préférence avec de   1' hydrogène   en présence de catalyseurs comme le nickel de Raney. 



  En opérant de manière analogue et en utilisant des hydrazides 
 EMI4.6 
 d'acides 0halogénQary18ultoniquo8 de formule! 
 EMI4.7 
 
 EMI4.8 
 on peut préparer don 0-halogénoaryleulfopyragolonte que lion fait réagir aveo de l'ammoniac ou don amin# monotubstttuiea 

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 EMI5.1 
 pour obtenir le@ composés (I) souhaitées z, cet effet on ut111.era de Prétbrtnct de. 0-halo8&noar.yl.ultoPlralolon.8 qui renferment tin position 2 et/ou 4 par rapport à l'atome d'htlogine encore des substituants du second ordre tels que des groupe nitro, carboxyle ou sultoniques, 
 EMI5.2 
 Selon une variante du procédé de l'invention il est égale- 
 EMI5.3 
 ment possible de transformer des hydraaldee d'ao1... o. am1noarrllultoniqu", par exemple avec l'amide d'acide eo8ty,eo$ti,que en milieu acide, pour obtenir directement les dioxydes de pyrazoloben!oth1adiaz1ne' (il).

   



  Un grand nombre de S-dioxydes de pyraolo-i,g- 'r24%arylothiadiazines sont devenus accessibles par le présent 
 EMI5.4 
 procède. Ainsi on peut faire réagir par exemple les hydra- 
 EMI5.5 
 zidea d'acides 2-amino-, 2-nitro- et 2-halogènosulfoniques substituée aromatiques avec les esters 6-oxooarboxyliquee suivantes esters éthylique, phénolique, cyolohacrli,qua, bentylique de l'acide acètylacètique, ester éthylique de l'acide etéaroylacétique, ester diethylique do l'acide oxalacétiquet ester diméthylique de l'acide acétone-di- carboxylique et ester éthylique de l'acide amtty7aobtyl.

   
 EMI5.6 
 acétique, Le procédé de l'invention permet en outre d'obtenir des 
 EMI5.7 
 composée b6t&rooycliqu.a comprenant plusieurs $-dioxydes de prraxolo-,i',5,'i',2,axy.othiadi,a,nro en partant 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 de   composée     aromatiques   contenant   plusieurs     croup..   amino ou plusieurs   restes susceptibles     d'être     transformés   en 
 EMI6.1 
 troupe amine #te on position ortho par rapport à oeux-otp des restai hydracide d'ao1dl sullonique; lot esters 8.. oxocarboxyliques sont utilisée en quantité@ au moins équi- valentes aux groupes hydracide..

   Un produit de départ de et type est par exemple l'hydrazide de l'acide bonsidint- o,o'-di8ulfoniqu , Il est surprenant de constater que les o-aainoaryl ulfopyra¯ solo'non (1) ne cyolleent en formant lendioxydes de pyralolo- arylothiadiazine. (Il) car dans les conditions de réaction acides il fallait au contraire s'attendre à une acission   de la liaison -SO2-N-.    
 EMI6.2 
 



  Les dioxydes de pyrazolobenzothiad1azine. obtenables par le procédé conforme à l'invention sont des produite nouveaux de valeur, qui peuvent trouver leur application comte pro. duits intermédiaires, par exemple comme   composante     copulant@   pour la fabrication de colorante   azoïques.   Ils peuvent   égale-   ment être   utilisés   comme coupleurs dans la fabrication des 
 EMI6.3 
 images en couleur par développement chronogène et peuvent être dispersés dans la solution du révélateur et à l'état rb#ietant à la diffusion dans les couchée d'haloubturs de argent, en outre comme particules de différente   compétition,   
 EMI6.4 
 par exemple dans les compositions:

   composant colorant/a tnt de   dispersion,     composant   colorant/agent liant,   composant   

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 colorant/émulsion d'halogénure   d'argent.   dans la couche photographique Dans les nouveaux produite Intermédiaires de la formule II, dans laquelle R, représente un substituant* on peut intro- duire par nitrosation et réduction subséquente un groupe amino en position 3,c'est-à-dire à la place du substituant R2 dans la formule II. Lee componée   obtenablea   de cette façon sont utilisables comme révélateurs chromogènes dans la fabrication de matières photographiques en couleur. Lee produits d'oxydation de ces composés réagissent avec les coupleura chromogènes usuels en formant des matières colo- rantes utilisables dans l'art photographique.

   Le composé S-dioxyde de 2-méthyl-3-aminopyrazolo-[1,5-b][1,2,4]-benzo- thiadiazine s'est avéré particulièrement convenir à cette fin. 



    Dans   les exemples suivante les parties indiquées sont des parties en poids. les parties en poids et les parties en volume sont dans la même relation que les grammes et les centimètres cubes. 



   Exemple 1 On délaie   108,5   parties d'hydrazide d'acide 2-nitrobenzène- sulfonique dans 700 Partie$ en volume de méthane-, et on mélange avec 65 parties en volume d'ester éthylique de   l'acide   acétylacétique. Après avoir obtenu une solution 

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 EMI8.1 
 l1ap1dl, on y ajoute z Partie$ de carbonate de soude &nb74rt et on agite le mélange encore 12   beur.. ,   la température 
 EMI8.2 
 ambiante pour achever la oyc11eat1on. On sépare par succion le carbonate de soude et on lave avec du méthanols le fil-' trat est complété à 1800 parties en volume avec du méthanol et, après addition de nickel de Raney, on opère l'hydrogé- nation à 30 - 40 C et 20 atm. de pression d'hydrogène.

   Une fois l'hydrogénation terminée, on filtre avec   succion   pour séparer le catalyseur, on concentre le solvant par évapora- 
 EMI8.3 
 tion sous vide et on sépare par succion 1'a-arinobeneène- euli'opyraolone qui a précipité (101 parties). 



  A une solution de 64 parties de ce composé dans 300 parties en volume d'eau, on ajoute lentement 50 parties en volume d'acide ohlorhydrique concentré et on chauffe la fine sus- pension pendant 30 minutes à 70 C. Après refroidissement on sépare le produit par filtration sous vide et on le recristallise dans de l'éthanol. On obtient 48 parties de 
 EMI8.4 
 S-dioxyde de 2-mbthylpyrazalo-i, gLi'r 2,-beneathiad.a zine au point de fusion de 282 - 283 0. 



  Anp Y2-e: C10H9N,02S (poids moléculaire 235,20) calculés C 51,06 % H 3,66 N 17,87 9 ' 0 ",60 S 13960 trouve: 50.96 3,90 17,73 !< 13.74 13,60 !< 

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 Dans un mélange de 50 parties de phénol et 0,5 partie en volume de   lessive   de soude on fait tomber lentement goutte 
 EMI9.1 
 à goutte 21 parties en volume de dicétène fra1ohemnt. distillé, et on garde en l'occurrence la température à   40 -     5000   en faisant plonger le récipient de réaction dans de   l'eau   froide. Pour finir, on refroidit à 25 C. on mélange aveo 200 parties en volume d'eau et 2,5 partiee en volume   d'acide   acétique et on introduit 53 parties d'hydrazide 
 EMI9.2 
 d'acide ri"-dl''11.^,ME1G'11'1ob1'llilfllultoniqt'UI.

   Il se tome un mélange réactionnel huileux que l'on agite pendant 4 heures z 20 C et une heure de plua à 400C. Après refroi" dissement, on décante l'eau, on dissout la couche huileuse dans du méthanol et on ajoute de l'eau avec précaution pour précipiter l'o-am1nobenzèneeultQPyrazolone B l'état or1It&1. lin. On obtient 67 parties du composé fondant à 153 - 1S4 Q# On   chauffe   70 parties de ce composé à l'ébullition pendant 30   annules   dans 210 parties en volume de méthanol et 210 ' parties en volume d'acide   chlorhydrique   serai-concentré, Après refroidissement, on verse le mélange réactionnel dans 1000 parties en volume   d'eau,   on sépare par succion les cristaux précipités et on les recrietalliee dans de l'éthanol.

   On obtient 49 parties de   S-dioxyde   de   2,5,7-'   
 EMI9.3 
 trim6thylpyrazala-'i,5.'i',2,,benxathiad,asine dont le point de fusion   se   situe entre 265 et   267 0.   

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 



  Analyse  12H"N,025 (poids moléculaire 265el5) calculé: 0 54,75% H 4.98% N 15.96% 0 12,15% 8 12,15% trouvât 55,07% 4,99% 16,02 )C 12#31 % 12920 Bxeni;pleiri3rii 
 EMI10.2 
 Suivant la méthode opératoire Indiquée dans l'exemple 2, et 
 EMI10.3 
 en partant d'hydras1d. d'acide 4-ohloro-5-m'thyl-2-amino- b.nc'ne.ultor.1u. et d'ester phénylique d'acide acétylach. tique, on obtient le 8-dîoxyde de 2,7.à1méthyl.6-ohloro Au point de fusion de 279 - 2810C. 



  Analzats  11H10C1N,02S (poids moléculaire 283,5) calcule; C 46,60 H 3,53% N 14,60% 3 11,30% trouvé: 46,72% 3#559% 14,72% 11937 
 EMI10.4 
 Exemple .4 
 EMI10.5 
 Suivant la méthode opératoire indiquée dans l'exemple 1, et en partant d'hydracide d'acide o-nitrobentènesultonique et d'euter éthylique d'acide btnsoylacitiqu8. on obtient le S-dioxyde de 2-phénrlpyrazolo-Lf,5-r,2,!i-b.nlotbia41.- sine ayant le point de fusion de 275 - 27600 et présentant les données analytiques suivantes:

    1,H11.,02S (poids xolé  culairet 297,26). calculer 0 60960 H 3.73% X 14*14 * 0 10,76% S 10,76 jt trouver 60,56% 3975 % 3,9a% 11,02% 11,00 
 EMI10.6 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 Exemple 5 
 EMI11.1 
 A une suspension de 108 parties a'b1draz1de'd'ac1de ,3-' diméthy146-aminobenz'neaulton1que-(5) dans 600 parties en volume d'eau et 100 parties en volume d'acide acétique, on 
 EMI11.2 
 ajoute une solution d'amide d'acide aoét71acétique (préparée (' à partir de 42 parties en volume de dioétène et d'aeueaeQrar. Après avoir agité le mélange pendant 2 heures à la tempéra- ture ambiante, on y ajoute   150   parties en volume d'acide chlorhydrique et on chauffe le mélange   r&aotionnel   pendant 30 minutes à 50 C.

   Après refroidissement, on sépare le pro- duit par filtration soue vide, on le lave à l'eau sur le 
 EMI11.3 
 filtre à succion et on le reoristal1ia. dans de l'éthanol. 



  On obtient 112 parties de S-dioxyde de ,5$''tr.mthy.pyrrw a.o./', 5-", 2,. benzcthisdia3.ne au point de fusion de 265 -   267 0.   
 EMI11.4 
 



  Exem-v,le 6 En partant d'hydrazide d'acide 2-amino-5-nitrobanzèneaulto- niquo et d'ester phbnyi.que d'acide aoktylacktique on prépare de façon connue la 1-(2l-amino¯5'-nitrophénylsulfonyl)-5- Illéthyl pyraala.e.. ( 5 ) . On chauffa 60 purti-,,   de oe ooaposi dans 300 parties en volume d'eau e: 140 pt4.rtl,,* en volume d'ào1de ohlorhydriquo pendant 20 minute au, 90 0.

   Après re- froidiseementt on filtre Boue vide et on rùc:;.';1.." ':. as. le produit jaune dans un mélange de d ûW v.ty.t 4a . ut de m6thanol, On obtient 39 parties de 3-di oxydt , .2   h .L'" 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 1-nitropyra.olOMLft5-r,2,J7-bon.othiadia'in. fondant' 304 . 307oc (avec décomposition)* Les données analytiques 
 EMI12.2 
 du produit sont les suivantes* 
 EMI12.3 
 C1oHsB4o.s (poids aaléculair. 260.20) calculé:

   0 42,86 % H 2988 % 3 20,00 0 22984 % S 11942 % trouvés 43*12* 2,91% l9t92 % 22986 % 11944 jBx# aglf¯L7 Suivant la méthode opératoire indiquée dans l'exemple 1, 0$ en priant d'hydrazide d'acide 4-ohloro-2-nitrobenténeaitl- tonique et d'enter éthylique d'acide acétylacétiquet on obtient le S-dioxyde de 2-métbyl-6-Qhloropyralolo-LT.'- r,2.!7-bI4òthiadias1ne au point de fusion de 279 - 2810Ç# 
 EMI12.4 
 les donné** analytiques du produit sont les suivante*! 
 EMI12.5 
 C,OHS01N,02S (poids moléculaire 269,5) calcule: 0 4416 % H 2,97 01 13,19% 31516 % 0 1',e6 S 11,88 !< troM &ï 0 44,70 % H 5,08 * 1 ",10 N 15,51 ;

   0 12eO6 % S 11070 %* 
 EMI12.6 
 Exemple 
 EMI12.7 
 L'hj'dï'asidB d'acide 2-nitrobantèneaultonique et l'ester d1²bylique d'acide acÓtoned1oarboxylique réagissent dans lrt41 en présence de carbonate de soude de manière à l'exemple 1 en donnant Ito-nitroeultopyramolouto 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 le composé ne laines aisément réduire oatalytiquement' On dissout 120 parties de l'aminé dans 350 parties d'éthanol et on y mélange 126 parties d'acide ohlorhydriiue (D , # 1,19j 
 EMI13.2 
 et 150 parties d'eau. Puis on chauffe le mélange réactionnel 
 EMI13.3 
 pendant 10 minutes à 8000. Après refroidissement, on le 
 EMI13.4 
 verse sur 600 parties d'eau glacée et on sépare par succion 
 EMI13.5 
 le 3-dioxyde de -aarbothoxymbthyxpyxazola-i', 5 ,'i,',,%  benzothtadiazine dont le point de fusion est de 132 - 134 C. 



  Données analytiques  01I13HC?4S (poids moléculaire 307*26) calculé* s C 50981 kt H 4, 26 z6 N 13t68 0 204 % 8 10, 42 6 trouvé  0, 7d 4, 31 b 13,71 fi 20083 % 10,45 bzz ftxemple .5j ii On reprend le mode opératoire de l'exemple 8. Pour effectuer',, la cyolieation, on chauffe le mélange réactionnel pendant environ 30 minutes à 8000; il se produit la saponification de l'ester, et on isole ensuite le 9-dioxyde de 2-aarboxy., mâthyl,pyraxoo.-,, -i', 2,-benzathadi,e.l.n au point de fuuion de 195 - 197'0, Lon données analytique  du produit sont lea suivante ! 01IH9N3042 ' 01130H (poids 4a.aui.ot , 311,25). 1%. calcule: C 46,30 ?6 H 4r'.'1 .' N 13,50 % 0 2,74 é S IQ12e trouve! 46,18 4,23% 13.41% 25,48 % a1 ,, z. 
 EMI13.6 
 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 



  Exemple 10 ##'#"' 
 EMI14.1 
 Préparation du 5-dioxyde de -.métrr.-3-m.;npxxasoxo  N - "5 b '" 1 2,-.laexteothiaditx,. formula! 
 EMI14.2 
      
 EMI14.3 
 On dissout 23,5 g de 3-dioxyde de 2.zChy,pyrao.o.'i',wt% 4"",p,;,' 'enxothiad.a,ne dans 200 00 de lessive de soude à 4 %. On   y   a joute une solution de   7   g de nitrite de   sodium   dans une petite quantité d'eau*   On   introduit cette solution goutte à goutte à 0 - +5 C dans 200 cc   d'acide   sulfurique à   20   %. Après l'addition goutte à   goutte,   on agite le , mélange pendant encore15 minutes et on sépare par   succion   le produit   nitrosé   qui a précipite.

   Après lavage à l'eau il peut être soumis au traitement de finition usuel, On obtient environ   25 g   d'un produit dont le point de fusion 
 EMI14.4 
 ne oitue entre 105 et t3o0. On les dissout dans 250 00 de tUrahydrofurnnt et on règle à 7,5 le pli de la solution ea ajoutant de l'anmoniao à 25 . ln présence de nickel de   Ra.ney   on hydrogène à 40 C et sous une pression de 50 atm. effectives   d'hydrogène.   Après avoir éliminé le catalyseur, ' on   règle à 4   le pH du filtrat en ajoutant de l'acide   acétique . ,        à 4 %. Le composé   se   sépare lors du refroidissement 4 l'état cristallin et est sépare par succion. Rendements environ 20 g. 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



  Un matériel photographique contenant une couche de gélatino- halogénure   d'argent   sensible au vert est exposé à la lumière à la manière d'une image et puis traité d'abord dans un révélateur en noir et blano ayant la composition   suivante   
 EMI15.1 
 sulfate de p-monoa&thylaminophénol g 
 EMI15.2 
 
<tb> hydroquinone <SEP> 2 <SEP> g
<tb> 
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 40 <SEP> g
<tb> 
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 25 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI15.3 
 hexam6taphoophate de sodium '0,6 g 
 EMI15.4 
 
<tb> bromure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3 <SEP> g
<tb> 
<tb> iodure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,002 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI15.5 
 eau pour compléter à 1 litre (pH 10 a 20 C)      
Ensuite,

   on expose de la manière habituelle et on   développe   avec le révélateur en   couleur   suivant, coupleur chromogène 0,5 g 
 EMI15.6 
 p* (a 6t).yiaapronylamlno) btn*oylaot  tonitrile 
 EMI15.7 
 
 EMI15.8 
 
<tb> substanoe <SEP> développant <SEP> en <SEP> couleur! <SEP> 1 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI15.9 
 8-dioxyde de 2'-methylpyrazolo- 5-b , 6, -.bezxlpthiidi,esaine 
 EMI15.10 
 
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> g
<tb> 
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 20 <SEP> g
<tb> 
<tb> bromure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI15.11 
 hydroxyde de sodium 0,35g 
 EMI15.12 
 
<tb> (pour <SEP> dissoudre <SEP> le <SEP> coupleur
<tb> 
<tb> chromogène)
<tb> 
 
 EMI15.13 
 hexamétaphouphate de sodium 0.5 , 
 EMI15.14 
 
<tb> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 eau pour   compléter à   1 litre.

   



  Après   développement     en couleur,     blanchiment   et   fixage,   on peut traiter l'image   colorée   dans un bain de   sels     métallique*,   ce qui fait que le colorant pourpre obtenu avec le   révéla-   
 EMI16.1 
 teur en couleur ci-dee bus subit une modification, par extoples 
 EMI16.2 
 
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 6 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI16.3 
 éthylènediamine-tbtracétato de 995 g 
 EMI16.4 
 
<tb> sodium
<tb> 
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> soude <SEP> anhydre <SEP> 10 <SEP> g
<tb> 
<tb> eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre.
<tb> 
 



    Après   5 minutes de traitement dans ce bain, on fait   suivre   le lavage final' l'eau; ou 
 EMI16.5 
 pulfate do tinu 10 a 
 EMI16.6 
 
<tb> eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb> 
 traiter 5 minutes dans ce   bain,     puis     rincer   et laver 5 mi- 
 EMI16.7 
 nuten dans une édition A 10 %-*de carbonate de sodium. 



  Eng lt## on fait suivre le 1*,Vage final' l'eau# Au litu de bain. de sels métallique. indiquée, on peut aussi ut1- listr d'autyee eele hydrosolubles d'ion  mbtalliques btra-   lente,

Claims (1)

  1. EMI17.1 fi v b y p % 9A.7 Cïf 9 10 Procédè dit production de composte hbt6rooya.i,ur,i,ora tériné en 00 que l'on opère la cyclisation de o.rm,uoar,y. sulfopyrazoles de formule général EMI17.2 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou EMI17.3 un reste alooyle, cycloalcoyles aralcoyle ou oxylop R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, EMI17.4 cycloalcoylev aralcoyle ou aryle, H3 signifie un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, aryle, carboxy ou carb- alcoxy, et Ar représente un système cyclique aromatique mono-' ou polynucléaire, portant éventuellement des sub- stituants, en milieu acide pour former les 8-dioxydes de pyrazolo- EMI17.5 ffi$¯\î/r/y,21±7 -a.rylothl&iin.ztn*i$ ayant pour formule générale! EMI17.6 2 Procédé euivant la revendication 1 ,
    caractérisé en ce que l'on opère la cyclisation du composé de formule : EMI17.7 <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1 dune un acide aqueux diluée 40 P1'6ttl"M' 4* 3.'aeiAw oblor hydriques et de prêt6rence 4 une te.p'1'&ture oomp:1...n,,.
    60 et 8000 pour iortnav le $-dioxyde de 2-='t1111 71'&,010- Lf. 5- SJ if <- 47¯bensotkiad:U lat.
    3 Procédé suivant la revendication 1 f oarapt'r1.. en ce que l'on opèx,t la oyc11.ation,u composé de tor=u1,. ,4 EMI18.2 EMI18.3 EMI18.4 par êClJ"'.<J.fttmer.t à environ 60 - 8000 dans un mélange tome de préférence de-partie$ en volume égales de méthanol et EMI18.5 EMI18.6 d'acide chlorhydrique à environ 18 ?{ pour former 11 S-410xrA, .de 2 5 7 triiaèthylpyraaolo-/T S-JsTZf 2 ,47-btn*othl dl* iat 40 A titre de produite industriels nouveaux, des $-dioxyde@ de pyrazolo-r.5-r.2.!i-.nzotb1ad1aI1n.. ayant pour EMI18.7 formule:
    EMI18.8 EMI18.9 dans laquelle R, roprèsente un atome db,ydraglr au un ratte alcoyle cyoloalocyle, aralcoyle ou aryle* R2 désignt, un atome d'hydrogène ou un radical alcoyloq oyoloalcoylt, <Desc/Clms Page number 19> EMI19.1 -.. axya, It ei.gn;iia atanaa d'hydaFéna, 'ux 1.. 1.. .' - a tom. " ,r.up..l..y... aryle, oarboxy au oarbalooxy t et Ar repr,'" ;## antw l1li oyotèm. oyol1q,u. o.1'omat1quo mono- ou polynucléa1r..,: portant 6ventutllement des 8ubet:1. tuants...
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7582149B2 (en) 2008-01-16 2009-09-01 Eastman Kodak Company Monoazo colorants from pyrazolobenzodiazinedioxides

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7582149B2 (en) 2008-01-16 2009-09-01 Eastman Kodak Company Monoazo colorants from pyrazolobenzodiazinedioxides

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