CH365810A - Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques métallisables - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    de nouveaux colorants azoïques     métallisables       La présente invention concerne un procédé de  préparation de nouveaux colorants 'azoïques     métalli-          sables,    de formule (I) qui. peuvent être     transformés     en leurs complexes métallifères, en     particulier    ceux  de cobalt et de chrome  
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    Dans cette formule, X représente un groupe     hy-          droxy    ou     carboxy    ;

   le noyau benzénique A peut     être     substitué par des substituants non     ionogènes    tels que  les atomes de chlore ou de brome et les groupes nitro,       alcoxy,    alkyle,     acylamino,        sulfonamido,    mono- ou       dialkylsulfonamido,        hydroxyalkyl-    ou     alcoxyalkylsul-          fonamido,        morpholylsulfonamido    ou     alkylsulfonyle.     



  Le procédé de l'invention est caractérisé en ce  que l'on     diazote    une amine de formule  
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    et en ce que l'on copule le dérivé     diazoïque    obtenu,  de préférence en milieu alcalin aqueux, avec la mono-         maléamide    de     l'amino-1        naphtol-7    ou acide     naphtol-7          maléamique-1,    de formule  
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    Ce dernier composé se prépare facilement avec  d'excellents rendements, par exemple,

   par     chauffage     d'un     mélange    sensiblement     équimoléculaire        d'amino-          1-naphtol-7    et     d'anhydride    maléique, éventuellement  en présence de faibles quantités d'un solvant orga  nique.  



  Les nouveaux colorants de formule (I) sont sus  ceptibles d'être     métallisés    selon toutes méthodes  générales connues. En     particulier    la métallisation  peut être     réalisée    par des traitements     métallisants    con  duisant à des complexes contenant par molécule de  colorant moins d'un atome de     métal    complexé.

   Tou  tes les méthodes conduisant à la     formation    de tels  complexes peuvent être utilisées, par exemple, le       chromatage    en présence     d'amides    ou de sels d'ammo  nium d'acides carboxyliques, de sels     alcalins    d'acides       o-hydroxycarboxyliques    aliphatiques ou aromatiques  ou d'acides     amino-carboxyliques,    le     chauffage    dans  les sels     alcalins    d'acides     aliphatiques        mono-carboxyh-          ques    contenant de l'eau de cristallisation en présence  d'un agent métallisant,

   le     chromatage    en présence de       solvants    organiques tels que     réthylèneglycol,    le chauf  fage en     milieu        alcalin    en présence d'un sel de chrome,  de nickel, de cuivre, de fer ou de manganèse, éven  tuellement en présence d'un acide     hydroxycarboxyli-          que        aliphatique,    la réaction du     colorant    non     métallisé     avec     un    agent     métallisant    en présence     d'un    autre      colorant     métallisable,

      la réaction du     colorant    non       métallisé    avec     un    colorant     métallifère    contenant un  atome de métal par molécule de colorant.  



  Il a été constaté, en     particulier,    que les complexes  de chrome ou de cobalt     comportant    moins d'un  atome de métal par molécule de colorant, possèdent  généralement     une    excellente     affinité    en     milieu    neu  tre ou faiblement acide pour les fibres     animales    ou  les     fibres    synthétiques de     superpolyamides    ou de       superpolyuréthanes.    La présence d'un groupe     car-          boxy    libre communique aux colorants obtenus selon       l'invention        une    

  solubilité généralement supérieure à  celle des colorants dérivés     d'acylamino-1    naphtol -7  connus, dépourvus de ce groupe. Par ailleurs, cette  présence     n'affecte    généralement pas les     solidités    aux  épreuves humides des nuances obtenues, résultat  complètement     inattendu.    Celles-ci     forment        une     gamme étendue comprenant des gris, des bleus, des       olive,    des     bruns,    présentant d'excellentes     solidités    à  la lumière.    Dans les exemples suivants les     parties    indiquées  sont en poids sauf mention contraire.

      <I>Exemple 1</I>    23 parties de     N-isopropylsulfonamido-4        amino-2     phénol sont empâtées dans 150     parties    d'eau et  20     parties    d'une     solution    d'acide chlorhydrique     lOn    ;   on ajoute progressivement, à la solution refroidie  entre 0 et     5o    C, 6,9     parties    de nitrite de sodium dis  soutes dans 30     parties    d'eau.

   La suspension aqueuse  du dérivé     diazoïque,        neutralisée    avec du carbonate  de sodium, est versée dans une solution refroidie à  50 C de 25,7 parties d'acide naphtol -7     maléamique-1     dans 150     parties    d'eau additionnée de 8,2 parties  d'hydroxyde de sodium et 20     parties    de carbonate de  sodium.

   Lorsque la copulation est terminée, on pré  cipite le colorant par addition de 15 parties de chlo  rure de sodium et     filtre.       Le colorant azoïque humide peut être dissous  dans 1000 parties d'eau et la solution chauffée à  l'ébullition avec une solution de     chromosalicylate    de  sodium correspondant à 2,8     parties    de chrome. Après  métallisation complète, le colorant est précipité par  addition de chlorure de sodium et isolé par filtration<B>;</B>  il teint la laine à     partir    d'un bain neutre ou faiblement  acétique en une nuance gris bleu douée     d'excellentes     solidités générales.  



  L'acide naphtol-?     maléamique-1    est préparé de  la manière suivante: on dissout 80     parties        d'amino-          1    naphtol-?     dans    100     parties    d'alcool     isopropylique     chauffée à 700 C, puis ajoute progressivement, sous  agitation, 49     parties    d'anhydride maléique et main  tient le     mélange    réactionnel pendant une heure entre  70-75 C. L'acide naphtol-?     maléamique-1    qui pré  cipite au     fur    et à mesure de sa formation est isolé  par filtration.

   On purifie l'acide brut en le dissolvant  dans une solution de carbonate de sodium à 10 %,  sépare par filtration une petite quantité d'impureté  insoluble et     reprécipite    par     acidification    avec une  solution d'acide chlorhydrique concentré ; enfin, on  isole le produit par filtration.    <I>Exemple 2</I>    14,4     parties    de     chloro-4        amino-2    phénol sont     di-          azotées    de la même manière que la base de l'exem  ple 1.

   La solution du dérivé     diazoïque    obtenue est  copulée avec 25,7     parties    d'acide naphtol-?     maléami-          que-1.     



  Le colorant azoïque isolé peut être dissous dans  1000     parties    d'eau et traité à     l'ébullition    avec une  solution de     cobaltotartrate    de sodium,     correspondant     à 3,2     parties    de cobalt.  



  Le     colorant    métallisé donne sur laine, en bain  neutre ou faiblement acétique, une nuance gris vio  lacé possédant d'excellentes solidités générales. Le  complexe de chrome correspondant teint la laine en  gris.    Le tableau suivant résume quelques exemples     analogues     
EMI0002.0077     
  
    .Nuances <SEP> des <SEP> teintures
<tb>  Ex.

   <SEP> Base <SEP> diazotée <SEP> Composant <SEP> sur <SEP> laine <SEP> des <SEP> complexes
<tb>  de <SEP> copulation
<tb>  chromé <SEP> I <SEP> cobalté
<tb>  3 <SEP> nitro-4 <SEP> amino-2 <SEP> acide <SEP> naphtol-?
<tb>  phénol <SEP> maléamique-1 <SEP> olive <SEP> gris <SEP> olive
<tb>  4 <SEP> nitro-5 <SEP> amino-2 <SEP> do <SEP> vert <SEP> gris <SEP> gris <SEP> bleu
<tb>  phénol
<tb>  5 <SEP> chloro-4 <SEP> nitro-5 <SEP> do <SEP> gris <SEP> bleu <SEP> gris <SEP> bleu
<tb>  amino-2 <SEP> phénol
<tb>  6 <SEP> sulfonamido-4 <SEP> do <SEP> gris <SEP> violet <SEP> gris
<tb>  amino-2 <SEP> phénol
<tb>  7 <SEP> chloro-4 <SEP> do <SEP> gris <SEP> bleu
<tb>  sulfonamido-5
<tb>  amino-2 <SEP> phénol
<tb>  8 <SEP> méthylsulfonyl <SEP> 4 <SEP> do <SEP> gris <SEP> vert <SEP> gris <SEP> violet
<tb>  amino-2 <SEP> phénol         <I>Exemple 3</I>  On dissout     

  dans    200 parties d'eau 5,2 parties du sel de sodium     coloraqt        azoïque    obtenu par copulation  du composé     diazoïque    de     l'amino-2        N-isopropylsulfonamido-4    phénol avec l'acide     naphtol-7        maléamique-1    et  et 3,

  1 parties du sel de sodium du     colorant    azoïque obtenu par copulation du composé     diazoïque    de     l'amino-2          nitro-5    phénol avec le     p-naphtol.    La solution est chauffée pendant 4 heures à     l'ébullition    avec 30 parties en  volume d'une solution de     chromosalicylate    de sodium contenant 0,5 atome de chrome par     litre.    Le colorant  est précipité par addition de 50 parties de     chlorure    de sodium, filtré et séché. Il donne sur laine en bain neu  tre ou faiblement acide une nuance gris bleu douée d'excellentes solidités générales.

      Le tableau suivant donne quelques exemples analogues  
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Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques métallisables, de formule EMI0003.0020 dans laquelle X représente un groupe hydroxy ou carboxy, le noyau benzénique A pouvant être substi- tué par des substituants non ionogènes,

   caractérisé en 1s ce que l'on diazote une amine de formule générale EMI0003.0027 et en ce que l'on copule le dérivé diazoïque ainsi obtenu avec l'acide naphtol-7 maléamique-1. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on transforme le colorant azoïque métallisable obtenu en un complexe métallifère, par réaction avec un composé contenant un métal apte à former un complexe avec le colorant azoïque.