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La demanderesse a trouvé que les colorants de formule générale @
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dans la quelle x représente un groupement atomique bivalent contenant au minimum 2 atomes de carbone qui peut être lié au groupe -C=O par une liaison du genre acidyle,y un groupe lyophile, par exemple un groupe hydroxyle, carboxylique ou sulfonique ou un reste pouvant contenir un groupe de ce genre, et R le reste d'un.
composant capable de conduire à des matières colorantes jaunes et appartenant à la classe des phénols et des cétones énolisables susceptibles de copuler "Nouveaux colorants azoïques"-
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le noyau benzénique pouvant porter d'autres substituants sont des colorants précieux qui permettent notamment de teindre la rayonne cétate, étant donne d'une part leur manière favorable de se comporter dans le bain de teinture et d'autre part les solidités des nuances obtenues.
On obtiendra ces colorants en opérant selon les procédés appropriés de préparation de produits de ce genre.
On peut par exemple copuler les composés diazoïques des amines aromatiques, le cas échéant substituées dans le noyau, de formule générale :
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dans laquelle x représente un groupement atomique bivalent contenant au minimum 2 atomes de carbone, qui peut être lié au groupe -C=O par une liaison du genre acidyleg y un groupe lyophile, choisi parmi les groupes hydroxyles, carboxyliques ou sulfoniques, avec des phénols ou des cétones énolisables susceptibles de copuler.
On peut ;.ussi préparer avantageusement les colorants de ce genre en faisant agir successivement sur les composés nitré., le cas échéant substitués au noyau, de formule générale :
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dans laluelle x représente un reste bivalent @ui peut être
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lié au groupe -C=O par une liaison du genre acidyle et qui contient au minimum 2 atomes de carbone, d'une part des agents réducteurs, puis de l'acide azoteux, des phénols ou des cétones énolisables susceptibles de copuler et le cas échéant des acides inorganiques ou organiques polybasiques ou leurs dérivés suceptibles de réagir,
tout en ayant soin que le traitement avec les agents.réducteurs ait lieu avant celui avec l'acide azoteux et que la copulation avec les phénols ou avec les cétones énolisables susceptibles de copuler soit effectué immédiatement après le traitement avec l'acide azoteux, de façon à obtenir des colorants azoïques contenant un groupe hydroxyle lié aliphatiquement, le cas échéant estérifié par l'un des groupes acides d'un acide divalento
On obtient un autre groupe de colorants de ce genre, en faisant agir successivement sur les composés nitrés de formule générale
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dans laquelle x représente le groupement atomique lié par une liaison du genre acidyle, défini ci-dessus, d'une part des agents réducteurs, puis de l'acide azoteux,
des phénols ou des cétones énolisables susceptibles dé copuler et des sels de 1 acide sulfureux ou de l'acide thiosulfurique,tout en ayant soin que le traitement avec les agents réducteurs ait lieu avant celui avec l'acide azoteux et que la Copulation avec les phénols ou les cétones énolisables susceptibles
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de copuler soit effectuée immédiatement après le traitement avec l'acide azoteux, de façon à obtenir des colorants qui contiennent un groupe sulfonique ou thiosulfonique lié aliphatique ment.
Dans les produits de formule générale ci-dessus, on peut aussi remplacer l'halogène par le groupe CN, puis sapo- nifier ce groupe CN en groupe carboxylique dans une phase appropriée de la préparation de ces colorants.
Les composés nitrés de formules générales définies cidessus de même que les composés aminés correspondants sont des produits en eux-mêmes connus ou pouvant être préparés par des procédés en eux-n:êmes connus.
On peut préparer les composés nitrés et aminés aont le groupement atomique portant le groupe lyophile est lié au groupe -C=O par une liaison d@ enre amidique, de formule générale
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par exemple (le manière suivante :
On traite les halogénures des acides nitrobenzènecrb- oxyliques avec des composés oxyaminés, tels que l'éthanolamine, la diéthanolamine ou les composes N-oxyalcoylaminobenzéniques, de telle façon qu'il se forment les composés oxyanidiques de ces acides nitrobenzène-carboxyliques, puis on transforme le groupe N02 en groupe NH2 par traitement avec des agents ré- ducteurso
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Les composés nitrés et aminés contenant un groupe éther-sel, ae formule générale :
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peuvent être obtenus en traitant les sels des acides nitrobenzène-carboxyliques correspondants avec des alcoylhalogè0
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nehydrines, par exemple avec l'éthylèneahlorhyàrine ou avec 1 pichlorhydrine, de telle façon qu'il se forme des éthers- sels contenant un ou deux groupes hydroxyles. Puis on réduit le groupe N02, ce qui donne les bases ou les composants de diazotation de formule ci-dessus.
Parmi les bases qu'on peut ainsi obtenir, on peut mentionner les suivantes : le 3-oxyéthylamide ou le 3-oxybutyl-
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amide de l'acide 1-aminobenzéne-4-carboxyliue, le 3-oxyéthylamide de l'acide l-aminobenzène-3-carboxylique, le 3-oxyéthylamide de l'acide 1-amino-2-nitrobanzéne-4-carboxylique, le 3-dioxyéthylamide de l'aciae l-amino-2-nîtrobenzène-4-carboxylique, le 3-ox;yéthylamide de l'acide 1-azino-4-ahlorbenzène-5carboxylique, puis l'éther-sel 8-oxyéthylicue de l'acide 1aminobenzène-4-carboxylique, l'éther-sel 3-ox-tbutylique de l'acide l-aminobenzène-4-carboxylieue, l'éther-sel 3-oxyéthyli;
ue- de l' acide 1-amino-4-ehlorbanzene-5--carboxylicue, l'éther-. sel 8-oxyéthylioue de l'acide 1=a.mino-2-nitrobenzéne-4carboxy- lique, etc.-
On diazote ces bases en les traitant avec de l'acide azoteux, puis on copule le diazoïque formé avec les composés de copulation définis ci-dessus de façon à obtenir les colorants.
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Ces colorants contiennent un groupe OH lié aliphatiquement. A l'état très divisé ils teignent eux-mêmes les éthers-sels et les éthers--oxydes cellulosiques en nuances jaunes. Grâce à la présence du roupe hyaroxyle, ces colorants peuvent être estérifiés avec des polyacides organiques ou inorganiques, ce qui donne des colorants solubles dans l'eau, possédant également le pouvoir de teindre les étherssels et les éthers-oxydes cellulosiques en nuances jaunes solideso
Parmi les polyacides qu'on peut employer, on mentionnera entre autres l'acide sulfurique, qu'on peut employer tel quel ou aussi sous forme d'acide chlorosulfonique, puis l'acide phosphoricue et surtout les polyacides organiques tels que les acides oxalique, malonique, succinique, maléique, gluta- rique,
adipique, pixélique, etc., puis l'acide pnthalique et l'acide sulfophtalique. Lorsqu'on le peut on emploiera avan- tageusement ces acides sous forme de leurs anhydrides, de leurs halogénures, ou sous forme de leurs éthers-sels avec des alcools de poids moléculaire inférieur.
Il y a lieu de faire remarquer qu'on peut effectuer l'estérification des groupes -alcoylène-OH liés au groupe -C=O par une liaison du Genre acidyle, dans les composés de diazotation, pendant leur préparation. Puis, par @@azotation et copulation avec les composants de copulation entrant ici en ligne de compte, on obtient alors les colorants solubles dans l'eau.
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Les composés correspondants aux formules générales:
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et les composés aminés qu'ils donnent par réduction, peuvent être obtenus en traitant les acides nitrobenzènecàrboxyli- ques corresponaants avec des composés 'alcooliques possédant au minimum un atome d'halogène mobile lié aliphatiquement, de telle façon qu'il se forme les'éthers-sels nalogènealcooliques ae ces acides nitrobenzènecarboxyliques, puis en échan- . geant l'atome d'halogène des composés formés contre un groupe sulfonique, par traitement avec un sulfite alcalin, ou contre un groupe thiosulfonique par traitement avec un thiosulfate alcalin: on -transformera enfin le groupe N02 en groupe NH2 par réduction.. On peut aussi effectuer la réduction avant de faire réagir l'atome d'halogène.
Les composés aminés qu'on obtient ainsi sont par exemple l'acide 3-sulfonique ou ss-thiosulfonicue de l'éther-sel éthylique ae l'acide l-aminobenzène- 4-carboxylique, l'acide 6-sulfonique ou -thiosulfonique de l'éther-sel éthylique de l'acide 1-aminobenzène-3-carboxylique, l'acide 3-sulfonique ou thiosulfonique de l'éther-sel éthy- lique de l'acide 1-amino-2-nitrobenzène-4-carboxylique, etc.
Dans ces cas on peut aussi effectuer l'écange de l'atome d'halogène contre le groupe sulfonique ou thiosulfonique une fois le colorant formé. Ces colorants se dissolvent dans l'eau notamment sous forme de leurs sels alcalins ou d'ammonium,et teignent les éthers-sels et les éthers-oxydes cellulosiques en nuances jaunes qui peuvent posséder d'excellentes solidités,
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Les colorants de la présente invention qui contiennent un groupe salifiable facilitant la solubilité dans l'eau, parmi lesquels il faut aussi comprendre un groupement contenait un roupe sulfonique lié un noyau aromatique,peuvent aussi être employés pour d'autres buts, par exemple pour teindre et imprimer la laine et la soie.
P¯rmi les phénols ou les cétones énolisables qu'on peut employer comme composants de copulation, on mentionnera le phénol, puis les pnénols substitués en position par par rap-
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port au jroupe huroxyle, tels .ue le -crc5so1, ainsi ue la résorcine et ses êthvrs-ox,,,des monoalcooliues. Entrent ora- lcment en ligne de compte les dioxyquinoléines, les éthers- sels et les amides de l'acide acétylacétique et en particulier les pyrazolones.
Parmi ces dernières on mentionnera
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entre autres la 1-pnényl-3-méthyl-5-PJ rzlzolone et ses d6ri= vés de substitution au noyau 0cnzéni..lue, tels que les 1-tolyl-3-mÓt(lrl-5-p ,ro.zolone:J, les 1-enlor.,h:nyl-3 m'thyl-5-pyrazolones, notamment la 1-( 2' -chlürhényl)-3'=méthyl-5-p: raZOlone, lis ..ichlur=i.én;;l-3-m.¯thyla5--p;razolones, puis ,ussi les acides pi.-razolonesul'toni,¯ue,5 et carboxyliques, ainsi que les i)-,,razolones simples telles use 1-. 3-'. thtl-5-p;razolone.
Les exemples suivants illustrent l. pr6sente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
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exemple 1 On diazote 180 parties de 3-oxyéthylamide de l'acide
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1-aminobenzène-4-earboxylique en ajoutant 250 parties d'aci- de chlorhydrique d'un poids spécifique de 1,15, et 69 parties de nitrite de sodium, dans une solution aqueuse refroidie à la glace. On ajoute cette solution de diazoïque., en remuant, à une solution aqueuse contenant 174 parties de 1-phényl-3méthyl-5-pyrazolone, 40 parties d'hydroxyde de sodium et une substance susceptible de fixer les acides, telle que l'acé- tate ou le carbonate de sodium. Le colorant se forme en péu de temps. Lorsque la réaction est terminée, on le filtre et le lave.
Lorsqu'on l'a amené à l'état très divisé par trai-' tement avec des savons, des substances a propriétés savonneuses ou des lessives résiduaires de cellulose sulfitique, on peut l'employer pour teindre la* rayonne acétate. Ce colorant teint cette fibre en nuances jaunes soliaes.
On opère de la même manière avec des composants de di-
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azotation analoorues, par exemple avec le 3-ox.yéthylamiàe de l'acide l-aminobenzène-3-oarboxy1ique, ce qui donne un colo- rant analogue. A la place de la pyrazolone indiquée ci-dessus, on peut aussi employer d'autres pyrazoloneà, en particulier celles qui sont substituées au noyau.
On peut aussi employer la 3-méthyl-5-pyrazolone qui donne alors des colorants particulièrement intéressants lorsqu'on la copule avec les compo- sés diazoïques de bases aromatiques de formula générale:
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dans laquelle x a la signification donnée à l'introduction.
Des composés diazoïques ae ce genre dérivent donc par
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exemple du 3-oxyéthylamide de l'acide 1-amino-2--niirobenzéne- 4-carboxylique, du 3-oxyéthylamide de 1 acide 1-amino-2-nitrobenzène-5-carboxylique ou du 3-oxyéthylamide de l'acide 1
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amino-4-chlorbenzéne-5=carboxyliqueo Les procédés de prépara- tion de ces composés ressortent clairement de leurs formules;
ainsi par exemple on obtient le 3-oxyéthylamide de l'acide
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l-aamino-4-carboxylique en traitant le chlorure de l'acide 1-nitrobenzène-4-carboxylique avec de l'éthanolamine defaçon qu'il se forme le 3-oxyéthylamide de l'acide 1-nitrobenzène- 4-carboxylique. Puis on réduit ce produit ; il se transforme
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alors en 3-oxyéthylamide de l'acide 1-aminobenzéne-4-c;rboxy- 11 que.
Exemple 2
On introduit 5 parties du colorant obtenu à partir de
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3-oxyéthylamide de l'acide I-diazobenzène-4-carboxylique et de l-phényl"3"niethyl-5-pyrazolone dans 5 partius à'anhjàriàe de l'acide maléique fondu. On remue pendant environ 2 heures à 90-100 C; la masse se solidifie alors lentement. On dissout ensuite la masse dans de l'eau en ajoutant un alcali, par exemple de l'ammoniaque, et précipite le colorant avec un sel, par exemple avec du chlorure de sodium. A l'état sec ce colorant forme une poudre jaune, soluble dans l'eau en jaune et teignant la rayonne acétate également en jaune.
On peut en principe transformer par ce mode opératoire tous les colorants de constitution analogue en éthers-sels acides solubles dans les alcalis. A la place de l'anhydride de l'acide maléique on peut aussi employer les anhydrides des
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acides succinique, phthalique ou sulfophthalique
Exemple 3
On introduit 10 parties du colorant obtenu à partir
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de 3-oxyéthylamiàe de 1 acide 1-àiazobenzène-4.-aarboxylique et de 1-phényl-5-méthyl-5-pyrazolone dans environ 80 parties d'acide sulfurique concentré qui peut aussi contenir un peu d'anhydride sulfurique., On.remue à température légèrement élevée jusqu'à ce qu'une prise d'essai se dissolve clairement dans l'eau. On verse ensuite la solution'dans un mélange d'eau et de glace et filtre le colorant,
le cas échéant après avoir ajouté du chlorure de sodium. On le reprend ensuite dans de l'eau et neutralisera froid avec un alcali.
Four isoler le colorant on le précipite avec du chlorure de sodium, on le filtre et le sèche. Il forme une poudre jaune, soluble dans l'eau en jaune et teignant la rayonne acétate également en jaune.
L'estérification avec l'acide sulfurique peut aussi avoir lieu dans des dissolvants organiques, par exemple dans le tétra- chlorure d'éthylène', dans l'éther ou dans des produits analogues; on peut alors aussi employer de la chlorhydrine sulfurique ou de l'acide sulïurique contenant de l'anhydride sulfu- rique.
Exemple 4
On diazote de manière connue 181 parties d'éther-sel
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3-oxyéthylique de l'acide 1-aminobenzene-4-carboxylique, obtenu par traitement du sel de potassium de l'acide 1-nitrooenzène-4-caxboxyli,lue avec l'éthylènechlorhydrine et réduc- tion de l'éther-sel iormé avec du fer et de l'acide acétique
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On mélange cette solution de diazoïque avec la solution de
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208 parties de 1-(2'--ehlore)-phényl-3-méthijl-5-pyrazolone dans la quantité calculée d'une solution gueuse d'hydroxyde de sodium, additionnée d'un agent susceptible de fixer les acideso Lorsque le colorant est formé, on le filtre et le lave.
A l'état finement divisé il teint la rayonne acétate en nuances jaunes solideso
Exemple 5
On introduit 5 parties du colorant de l'exemple 4 dans une quantité à peu près égale d'anhyaride maléique fondu. On remue la masse à environ 90-100 C, reprend la fusion dans de 1 eau additionnée de la quantité calculée d'un alcali et précipite lecolorant avec du chlorure de sodium. A l'état sec il forme une poudre jaune, soluble dans l'eau en jaune etteignant la rayonne acétate en nuance jaune,
On peut aussi estérifier de manière analogue les colo- rants jaunes obtenus à partir de l'éthcr-sel R-oxyéthylique
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de l'acide 1-diazo-5chlorbenzéne--Q.-rarboxylirue ou de l'éthersel que de l'acide 1-diazobenzéne=4=carboxylique et de 1-ph,
ényl-3 méthyl5..mpyrazolone, de l-(2""méthyl)-phényl" 3-mëthy.5.prazol.onep de 3-méth,1-5-p,razolone, de dioxyquinoldine, de p-crésol, ou de 1-ox; .3 a°-dimëthylbenzéne, ou le colorant jaune-orangé obtenu à partir de l'éther-sel 3-oxy- éthylique de l'acide l-diazo-2"nitrobenzêne-4'-carboxylique et de 3"méthyl--5-pyrazolonej, avec les acides maléique, succinique ou aussi avec l'anhydride de l'acide phtalique, ce qui rend ces colorants plus solubles dans l'eauo On peut aussi effec- tuer cet Le estérification dansun dissolvant organique, ou avec les composants de diazotation eux-mêmes, puis préparer les colorants.
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Exemple 6
En dissolvant 5 parties du colorant de l'exemple 4 dans de l'acide sulfurique concentré, à 50-60 C, on obtient un colorant soluble dans les alcalisqui possède des propriétés analogues à celles du colorant de l'exemple 3.
Exemple 7
On diazote 267 parties du 3=sulfonate de sodium de
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l'éther-sel éthylique de l'acide 1-aminobenzéne-4 -carbôxyli- que avec la quantité calculée de nitrite de sodium, en solution acide. On peut obtenir ce 8-sulfonate de sodium en fai-
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sant réagir le chlorure de l'acide 1-nitrobenzéne-4arboxylique avec l'éthylènechlorhydrine et en réduisant prudemment le groupe N02 de l'éther-sel formé, par les méthodes connues. En faisant réagir l'atome de chlore susceptible de réagir de
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l'éther-sel 3chloréthyliue de l'acide l-aminobenzène-4- carboxylique avec le sulfite de sodium, on obtient la base employée ci-dessus pour la diazotation.
La solution de diazoï- que de cette base est introduitedans une solution de 208 par-
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ties de 1-(2 chlorphénrl)-.3 méthy.a5-Pyrazolone, obtenue en employant la quantité calculée, d'hydroxyde de sodium, la copulation étant alors poussée jusqu'au bout en ajoutant un agent susceptible de fixer les acides. On obtient un colorant jaune qui, à l'état sec, forme une poudre jaune, soluble dans l'eau en jaune et teignant la rayonne acétate en nuances jaunes, solides.
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Exemple 8 Lorsqu'on fait réagir l'éther-sel 13-chloréthylique de
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l'acide 1-aminobenzène-4-carboxylique avec le thiosulfate de sodium, on obtient l'éther-sel étl1yl-thiosulfonique de l'acide l-aninobenzène--4-carboxylique, dont on jet aussi faire réagir la solution de diazoï-:ue avec une solution de 1-(2 -chlorphényl)-3 méthyl-5-p;,.razolone, ce qui donne en opérant de manière analogue un colorant ayant des proprié- tés semblableso
Exemple 9
On broye 10 parties du colorant obtenu d'après les indications de l'exemple 4 en ajoutant un agent dispersif approprié, par exemple de l'huile pour rouge turc ou de la lessive résiduelle de cellulose sulfitique, en une pâte homogène, contenant 10% de colorant.
On mélaige intimement 0,5 partie de cette pâte avec 10 parties d'eau à 50 et une quantité telle d'une solution concentrée de savon que le bain de teinture ainsi préparé corresponde à une solution de savon à 2 pour 1000. Puis on dilue à environ 300 parties avec de l'eau froide. Dans l'émulsion ainsi préparée, on entre avec 10 parties de filé de rayonne acétate, lisse, chuffe le bain de teinture en 3/4 d'heure à 80-85 et teint environ 1/4 d'heu- re à cette température. Puis on rince et avive de manière ha- bituelleo On obtient une rayonne acétate teinte en jeune.
La nuance se distingue par une excellente solidité à l'eu et par le fait qu'elle ne sublime pas.
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Exemple 10
On dissout 0,5 parties du colorant de l'exemple 3 dans 3000 parties d'eau et ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé au bain de teinture. Dans ce bain on traite 100 parties de filé de rayonne acétate pendant 1 heure à 800. Après avoir rincé et séché, on obtient une rayonne acétate teinte en un jaune pur.
On peut aussi teindre ces colorants en bain court, par exemple sur Jiger, grâce à leur excellente solubilité et à leur bonne affinité.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.