BE509928A - - Google Patents

Description

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  COLORANTS   DISAZOIQUES;   LEUR PROCEDE DE PREPARATION;: PROCEDES DE TEINTURE ET D' IMPRESSION UTILISANT LESDITS COLORANTS ET   MATIERES   TEINTES OU IMPRIMEES 
CONFORMES A CELLES OBTENUES 
La présente invention concerne notamment un procédé de prépa- ration de colorants disazoiques de valeur, caractérisé par le fait qu'on transforme en dérivés de l'urée des colorants   monoazoiques   de la formule générale 
 EMI1.1 
 dans laquelle X représente un groupe sulfonique ou sulfamide, en faisant agir sur eux le phosgène me. 



   Les colorants   aminomonoazoïques   de la formule ci-dessus sont avantageusement obtenus par copulation de l'acide   4-nitro-2-amino-1-hydro-     xybenzène-6-sulfonique   diazoté, ou du   4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène-6-   sulfamide diazoté, avec la 1-(4'-amino)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone. 



   La copulation des composés diazoiques ci-dessus avec la 1- (4'-amino)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone est effectuée avantageusement en milieu faiblement acide à faiblement alcalin. 



  La transformation des colorants monoazoiques obtenus, en dérivés de 1' urée, conformément à l'invention. résulte de.la liaison, au moyen du phosgeue, de 2 molécules de colorants amino-azoiques de la formule donnée. 

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   La réaction avec le phosgène peut être effectuée selon un procédé en lui-même connu, préférablement en milieu faiblement alcalin, par exemple en milieu renfermant un carbonate alcalin, et avec une légère élévation de température, par exemple entre 30 et 50 C environ. 



   Suivant une variante du procédé de l'invention, on peut aussi préparer les colorants disazoiques obtenus comme on l'a décrit plus haut, en copulant le dérivé de l'urée de la formule : 
 EMI2.1 
 des deux côtés de la molécule, avec des composés diazoiques d'amines de la formule : 
 EMI2.2 
 dans laquelle X est un groupe sulfonique ou sulfamide,   c'est-à-dire   qu'on copule ce composé soit des deux côtés de la molécule avec l'acide 
 EMI2.3 
 4 nitro-2-amino-1-hydroxybenzéne-6-sulfonique diazoté ou avec le 4-ni- tro-2-amino-1-hydroxybenzène-6-aulfamide diazoté, soit d'un côté de la molécule avec l'acide 4-nitro--amino-1-hdroxybenzéne-6-sulfonique di- azoté et de l'autre côté avec le 4-nitro-2-amino-1 hydrox3rbenzéne-6-sul- famide diazoté. 



   Le dérivé de l'urée utilisé ici comme matière de départ, peut être obtenu par l'action du phosgène sur la 1-(4'-amino)-phény1-3-méthyl- 5-pyrazolone. 



  Avec ce composé aussi la copulation est utilement effectuée en milieu faiblement acide à faiblement alcalin. 



   Les nouveaux colorants disazoiques obtenus par le présent procédé, répondent à la formule générale : 
 EMI2.4 
 dans laquelle X1 et X2 sont des groupes sulfoniques ou sulfamides. 



   Ces colorants conviennent à la teinture des matériaux les plus divers, par exemple à la teinture des fibres d'origine animale, comme la laine., la soie et le cuir, et surtout à la teinture et à l'impression des matériaux cellulosiques comme le coton, le lin, la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée. 



  Ces colorants sonta avantageusement traités sur la fibre, ou en partie 

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 sur la fibre et en partie dans les bains de   teintüre,   avec-des agents pou- vant céder des métaux, suivant des procédés en eux-mêmes connus. 



  On peut par exemple utiliser le procédé suivant lequel on procède dans le même bain, d'abord à la teinture, puis au traitement par un agent pouvant céder un métal. 



   Comme agents pouvant céder des métaux, on utilisera de pré- férence ici ceux qui sont stables   vis-à-vis   des solutions alcalines, comme les tartrates complexes de cuivre et autres. 



   On peut souvent obtenir des teintures d'une valeur particuliè- re en utilisant le procédé suivant lequel on traite les teintures ou impres- sions obtenues avec les colorants non-métallisés ci-dessus décrits, par des solutions aqueuses contenant des produits basiques de la condensation du formaldéhyde et de composés dont la molécule renferme au moins une fois le groupement : 
 EMI3.1 
 par exemple le dicyanodiamide ou la dicyanodiamidine., ou qui, comme la cyanamide par exemple, sont facilement transformables en de tels composés, ces solutions aqueuses contenant également des composés du cuivre solu- bles dans l'eau, spécialement des complexes de cuivre. 



   L'invention s'étend non seulement aux colorants et à leur pro- cédé de préparation, décrits plus haut, mais aussi aux procédés de teinture et d'impression utilisant lesdits colorants, et aux matières teintes ou im- primées conformes à celles obtenues. 



   Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans aucunement la limiter. 



  Les parties et les pourcentages sont indiqués en poids et les températures sont données en degrés centigrades. 



   EXEMPLE 1. 



   On diazote 23,4 parties d'acide   4-nitro-2-amino-l-hydroxy-   benzène-6-sulfonique de la façon habituelle et on copule le diazoïque ob- tenu en présence d'acétate de sodium, de bicarbonate ou de carbonate de so- 
 EMI3.2 
 dium, avec 18,9,parties de 1-(!a.'-amino)-phényl 3-méthyl-5-pyrazolone. 



  Après quelque temps la formation du colorant est terminée. Le colorant est complètement séparé par addition de chlorure de sodium. 



  On le filtre et le dissout à nouveau dans de l'eau à 40 -   60 .,   avec addi- tion de 5,5 parties de carbonate de sodium anhydre. 



  A cette température et en agitant, on introduit alors du phosgène dans la solution du colorant, jusqu'à ce que celui-ci ne soit plus diazotable, éventuellement en ajoutant encore du carbonate de sodium en solution .La solution   .du   colovant est ensuite rendue à nouveau faiblement alcaline par du car- bonate de sodium et le colorant est précipité par le chlorure de sodium, fil- tré et séché. 



   On obtient une poudre brun foncé qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions oranges, et qui teint les fibres cellulosiques natu- relles et les fibres de cellulose régénérée, suivant le procédé de teintu- re avec cuivrage subséquent en un ou deux bains, en des tons oranges d'une très bonne solidité à la lumière et au lavage. 



   Si à la place de l'acide   4-nitro-2-amino-l-hydroxy-benzène-6-sul-   
 EMI3.3 
 fonique on emploie une quantité équivalente de /-nitro ,-amino-1-hydroxyben- 

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   zène-6-sulfamide,   on obtient un colorant qui teint les fibres cellulosiques, selon le procédé de teinture avec cuivrage subséquent en un ou deux bains, en des tons oranges tirant un peu plus sur le jaune. 
 EMI4.1 
 



  Le !{.-nitro -amino-1-hydrobenzène-6-sulfatnide peut être ob- tenu de la façon suivante : 
305 parties du sel de sodium de l'acide 2,4-dinitrol1-chloro- benzène-6-sulfonique sont ajoutées par petites portions à la température ordinaire et en agitant, à 1200 parties de chlorhydrine sulfurique, et le tout est chauffé pendant 4 heures à 150 - 155 . 



   Après refroidissement de la masse réactionnelle, on la ver- se sur 3000 parties de glace et on filtre le chlorure de l'acide 2,4-dini- 
 EMI4.2 
 tro-1-ohlorobenzène-6-sulfonique précipité (point de fusion du produit re- cristallisé dans   l'éther:104-106 ).   



   La pâte humide, lavée à l'eau glacée jusqu'à neutralité, est agitée avec 200 parties d'eau et 300 parties de glace, puis on ajoute gout- te à goutte en une heure 225 parties d'ammoniaque à 25%. 



  Finalement on agite encore pendant quelques heures, on acidifie à l'acide chlorhydrique et on filtre. 
 EMI4.3 
 



  Le gâteau de 2,4 dinitro-1-chlorobenzsne-6-sulfamide obtenu par filtration (point de fusion du produit recristallisé dans l'acide acétique: 188 - 190 ) est ajouté à une solution ou suspension partielle de 185 par- ties d'hydroxyde de calcium dans 800 parties d'eau, et le tout est chauffé pendant 4 heures à reflux. 



  Après acidification à l'acide chlorhydrique, on filtre sous vide le 2,4-   dinitro-l-hydroxybenzène-6-sulfamide   précipité (point de fusion du produit recristallisé dans l'acide acétique : 231 - 232 ). 



  Le produit est dissous à 30  dans 200 parties d'eau et 50 parties d'une so- lution à   30%   d'hydroxyde de sodium, puis on agite le tout avec une solution de 80 parties de sulfhydrate de sodium dans 100 parties d'eau; la température monte à 60 . Après réduction partielle on acidifie le mélange réactionnel 
 EMI4.4 
 à l'acide chlorhydrique et on filtre le ,-nitro -amino-1-hydrorbenzène-b- sulfamide obtenu. 



  Le produit sec est une poudre brun jaune qui, après dissolution dans une solution aqueuse de carbonate de sodium et précipitation, fond à 201  avec décomposition. 



   EXEMPLE 2.- 
On dissout à 40  dans 400 parties d'eau, 18,9 parties de 1- 
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 (4'-*nmo)-phényl-3-méthyl-5-pYrazolone, on ajoute 5,5 parties de carbonate de sodium anhydre et on introduit lentement du phosgène dans la solution jusqu'à réaction acide au rouge congo. 



  Il se forme le dérivé de l'urée de la pyrazolone ci-dessus nommée. 



   Celui-ci précipite sous forme de suspension; on le redis- sout alors par addition de 40 parties de carbonate de sodium anhydre. 



  On refroidit la solution obtenue par addition de glace à 0 - 4  et on ajoute lentement le diazoïque obtenu de façon connue à partir de 11,7 
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 parties d'acide 4-nitro-2-amîno-1-hydroxybenzène-6-sulfonique. 



  Après 30 minutes, on ajoute le diazoïque obtenu à partir de 11,6 parties de /a,-nitro-2-amino 1-hydroxybenène-b-sulfamide. 



  Après 2 heures, on chauffe le tout à 50  et on sépare le colorant disa-   zolque   formé par addition de 200 parties de chlorure de sodium. 



  On filtre, sèche et obtient ainsi une poudre brunâtre, qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions orange brun et qui teint les fibres de cellulose naturelle et de cellulose régénérée, selon le procédé de teinture avec cuivrage subséquent en un ou deux bains, en des tons oran- 

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 ges d'une très bonne solidité à la lumière et au lavage. 



   Exemple   3.   



   Dans un bain de teinture composé de   400   parties   d'eau., 2   par- ties de carbonate de sodium anhydre et 1,5 partie du colorant obtenu se- lon le paragraphe 1 de l'exemple 1, on introduit à 50  cent parties d'un fi-   lé de coton ; porte en 20 minutes la températures à 90 - 95 , on ajoute   30 parties de sulfate de sodium cristallisé et on teint 30 minutes à 90 - 100  . 



  Ensuite, on laisse refroidir à environ 70  et on procède alors suivant a), b) ou c). a) On rince la teinture à l'eau froide puis la traite pen- dant 1/2 heure à 50  dans un bain constitué par 4000 parties d'eau, 3 par- ties de sulfate de cuivre cristallisé et une partie d'acide acétique. 



  On rince et sèche le coton. On obtient une teinture orange d'une bonne solidité à la lumière et d'une très bonne solidité aux traitements par voie humide. b) Au bain de teinture refroidi à environ 70 , on ajoute   4   parties du tartrate complexe de sodium et de cuivre, de réaction à peu près neutre ; on cuivre pendant 1/2 heure à environ 80  et on rince la teinture à l'eau froide. 



  Si on le désire, la teinture peut être traitée ultérieurement pendant 1/2 heure dans un bain contenant 5 g de savon de Marseille et 2 g de carbo- nate de sodium anhydre par litre d'eau. On obtient une teinture orange d'une bonne solidité à la lumière et aux traitements par voir humide. c) La teinture est rincée à l'eau froide puis traitée pen- dant 1/2 heure à 20  dans une solution préparée par dissolution, dans 3000 parties d'eau, de 4,5 parties du produit de condensation soluble dans 1' eau de la   dicyanodiamidine   et du formaldéhyde, 1,5 partie d'acétate de cui- vre et 6 parties d'une solution aqueuse concentrée d'ammoniaque et addi- tion de 2 parties de carbonate de sodium anhydre à la-solution contenant l'acétate de cuivre-II-tétrammine. 



  On rince et sèche, et obtient une teinture orange qui se distingue par une bonne solidité à la lumière et une très bonne solidité aux traitements par voie humide. 



   REVENDICATIONS. 



   1.) Procédé de préparation de colorants disazoiques, carac- térisé par le fait que l'on transforme en dérivés de l'urée les colorants monozoïques de la formule générale : 
 EMI5.1 
 dans laquelle X est un groupe sulfonique ou sulfamide, en faisant agir sur eux le phosgène.

Claims (1)

1. 2.) Variante du procédé conforme à la revendication 1, ca- ractérisé par le fait qu'on copule le dérivé de l'urée de la formule : EMI5.2 <Desc/Clms Page number 6> de part et d'autre de la molécule, avec des diazoiques d'amines de la formule EMI6.1 EMI6.2 aans laqueue x es% un groupe sULron1que ou snLram1ae, c'est-à-dire qu'on copule le dérivé de l'urée des deux eô- tés avec l'acide 1 nitro-2-ami.no-1 hydroxy-benzéne-6-sulfonique diazoté, ou avec le L,.-nitro-2-amino-1-hydxobenzéne-6-sulfam.de diazoté, ou d'un côté avec l'acide 4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène-6-sulfonique diazoté et de l'autre côté avec le 4-nitro-2-amino-l-hydroxybenzène-6-sulfamide diazoté.

   3. ) A titre de produits industriels nouveaux les colorants disazoiques de la formule générale : EMI6.3 dans laquelle X1 et X2 sont des groupes sulfoniques ou sulfamides.

   4.) Procédés de teinture et d'impression, caractérisés par le fait qu'on utilise des colorants conformes à ceux faisant l'objet de la revendication 3.

   5. ) Matières teintes ou imprimées conformes à celles obtenues par les procédés faisant l'objet de la revendication précédente.