"Colorants monoazoiques métallisés" <EMI ID=1.1>
leur: molécule: , ainsi qu'un groupe sulfonamido, sulfonyle ou carboxamido sur l'autre fraction. L'invention concerne également diffé-
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lisés contenant un groupe d'acide sulfonique sur le composant copulant et un groupe sulfonamido substitué sur le composant diazoique sont connus d'après le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.600.377.
Bien que ces colorants connus aient une bonne pureté, une nuance brillante et de bonnes propriétés d'unisson, la solidité à la lumière de ces composés n'est pas exceptionnelle . De façon étonnante, on a trouvé que le cuivrage des colorants du brevet précité, ainsi que d'autres colorants analogues, donnait des composés d'une solidité
à la lumière nettement améliorée et d'une nuance orillante remarquable sur les fibres de polyamides .
De plus, d'après le Brevet des Etats-Unis d'Amérique
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rants de la technique antérieure possèdent un pouvoir de recouvrement de bayadère médiocre comparativement aux colorants métallisés de la présente invention. De plus, d'après le Brevet Allemand n[deg.] 463.800
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métallisés et métallisés (chromés ou cuivrés) prévus pour la laine et contenant un groupe sulfonique sur le composant diazoïque et un groupe sulfonamido non substitué sur le composant copulant. Toutefois, ces colorants connus ont une affinité nettement réduite vis-à-vis des fibres de/
naturelles et, en particulier, des fibres synthétiques/polyamides comparativement aux colorants de la présente invention.
De plus, on a trouvé que, comparativement aux colorants précités de la technique antérieure, les colorants métallisés de la présente invention présentaient généralement une combinaison de bonnes propriétés de solidité telles qu'une bonne solidité à la lumière, un bon pouvoir de recouvrement de bayadère, de bonnes propriétés d'unisson, ainsi que des nuances pures et brillantes. Ces propriétés et, en particulier, le bon pouvoir de recouvrement de bayadère, constituent un point de vue très important lors de la teinture ou de l'impression du nylon en vue de recouvrir les irrégularités. Il a été surprenant de constater que, compte tenu des inconvénients des composés précités
de la technique antérieure, les composés de la présente invention présentent une nuance d'un brillant remarquable, de bonnes propriétés générales de solidité et, en particulier, une excellente solidité à la lumière et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère
En conséquence, la présente invention concerne des
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ou carboxamido sur l'autre fraction ; l'invention concerne également les produits intermédiaires de ces colorants, des compositions et des procédés pour la préparation de ces colorants. Ces composés sont particulièrement appropriés pour la teinture des fibres animales et des fibres synthétiques de polyamides et de polyuréthanes dans des nuances remarquablement brillantes allant du rouge au violet, tout en possédant de bonnes propriétés générales de solidité, en particulier, une excellente solidité à la lumière et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère les rendant supérieurs aux colorants analogues de la technique.
Les colorants monoazoiques métallisés de la présente invention répondent à la formule :
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dans laquelle A représente
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<EMI ID=8.1> un groupe alkyle, un groupe hydroxyalkyle , un groupe alcoxyalkyle ou un groupe hydroxyalcoxyalkyle contenant chacun jusqu'à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phényl-alkylène contenant
1 à 2 atomes de carbone ou un de ces deux derniers types de groupes substitués sur la fraction phényle par un groupe chloro, bromo, nitro, trifluorométhyle, alkyle de 1 à 8 atomes de carbone ou alcoxy de 1 à 8
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ou un groupe -cyanoéthyle, D représente le résidu d'un phénol ou d'un naphtol pouvant être substitué tout au plus par deux groupes chloro, bromo, alkyles de 1 à 5 atomes de carbone, alcoxy de 1 à 5
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phényle par un ou deux groupes chloro, bromo, alkyles de 1 à 5 atome:
de carbone, alcoxy de 1 à 5 atomes de carbone, nitro ou trifluoro-
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ou encore le résidu d'un 1-naphtol ou d'un 2-naphtol, tandis que M représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin ou un atome d'ammonium, chaque pont d'oxygène étant fixé au groupe azo en position ortho . Lorsque D est le résidu d'un naphtol, E peut également être le résidu d'un phénol pouvant être substitué, tout au plus, par deux groupes chloro, bromo, alkyles de 1 à 5 atomes de
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Les colorants métallisés de loin préférés sont ceux dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle,
<EMI ID=13.1> deux substituants choisis parmi les groupes alkyles de 1 à 2 atomes
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peut également représenter un groupe benzyle, D représente le résidu d'un phénol dans lequel A est fixé au pont oxygène en position méta ou para, le résidu d'un 1-naphtol ou d'un 2-naphtol dans lequel
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et est fixé en position 3 ; E représente le résidu d'un 1-naphtol ou d'un 2-naphtol dans lequel -S03M est fixé en n'importe quelle position autre que la position 1 ou 2.
Sous l'aspect de loin préféré de la présente invention, les nouveaux composés peuvent être représentés par les formules structurales suivantes :
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un groupe phényle ou un groupe phényle comportant jusqu'à deux substituants choisis parmi le groupe méthyle, le groupe méthoxy, le groupe éthoxy et l'atome de chlore, M représentant un atome d'hydrogène,
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On peut aisément préparer les colorants de la présente invention en traitant le colorant o,o'-dihydroxy azoique non métallisé
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correspondant ou le colorant o-méthoxy-o'-hydroxy azoique/corres-
pondant avec un sel de cuivre dans un milieu aqueux ou non aqueux par des procédés connus tels que la réaction du colorant monoazoique avec: du sulfate de cuivre en présence d'eau et d'acétate de sodium ou d'ammoniac, ou encore avec du nitrate cuprique en présence de carbonate neutre de sodium anhydre et d'un solvant approprié tel
que le méthyl-cellosolve, à peu près à la température de reflux du système, jusqu'à ce que la réaction �: it achevée.
De la même manière, certains colorants non métallisés utilisés pour la préparation des composés de la présente invention sont nouveaux et constituent un autre aspect encore de la présente invention- Ces colorants peuvent être utilisés comme produits intermédiaires, ainsi que comme colorants tels quels. En tant que colo-
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bonne affinité vis-à-vis des fibres et de bonnes propriétés d'unisson. Les nouveaux colorants non métallisés peuvent être représentés par la formule structurale suivante :
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groupe hydrcxy ou méthoxy en position ortho par rapport à la liaison azo, un seul des radicaux X et X à la fois étant un groupe méthoxy,
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Comme on l'a indiqué précédemment, on peut préparer les colorants métallisés de la présente invention par diazotation d'un composé d'aminobenzène de formule :
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ou d'une naphtylamine de formule :
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des procédés bien connus, puis on métallise le colorant.
A titre de variante, on peut effectuer la copulation en ordre inverse en combinant un acide orthoaminohydroxy-naphtalènesulfonique ou orthoaminométhoxy-naphtalène-sulfonique diazoté avec
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ou des composés naphtoliques de formule :
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où le groupe hydroxy est en position 1 ou 2, tandis que A est fixé en n'importe quelle position autre que 1 ou 2.
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aminométhoxy-benzène-sulfoniques dinzotés.
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sulfonamido, en traitant de la N-acétyl-o-anisidine avec de l'acide chlorosulfonique pour obtenir le dérivé correspondant de chlorure de sulfcnyle. Ensuite, on fait réagir ce composé avec une aminé primaire
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On peut préparer les composés de formule (1) dans laquelle A représente un groupe sulfone et X, un groupe méthoxy, en traitant de la N-acétyl-o-anisidine avec de l'acide chlorosulfonique pour obtenir le dérivé correspondant de chlorure de sulfonyle que l'on réduit ensuite en acide sulfinique et que l'on fait réagir avec des agents d'alkylation tels que le sulfate de diméthyle ou le chlorure de benzyle, pour procéder ensuite à une hydrolyse en vue d'obtenir le composé aminé désiré.
On peut préparer les composés de formule (1) dans laquelle A représente un groupe carbamido et X, un groupe méthoxy, par exemple, en combinant du chlorure de 4-méthoxy-3-nitrobenzoyle avec une amine aliphatique ou aromatique primaire, en réduisant ensuite le groupe nitro .
D'autre part, on peut préparer les composés de formule
(1) dans laquelle X représente un groupe hydroxy et A, un groupe sulfonamido, en traitant, par exemple, de l'ortho-nitro-chlorobenzène avec de l'acide chlorosulfonique pour obtenir le chlorure de 3-nitro-4-chlorobenzène-sulfonyle, ce traitement étant suivi d'un traitement avec une aminé primaire ou secondaire pour obtenir le dérivé 3-nitro-4-chlorobenzène-sulfonamido correspondant. Ensuite, on traite ce produit avec
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nanti-des ou les 4-amino-3-hydroxybenzène-sulfones isomères en traitant de la. 1, 3, 2-benzoxazolone avec de l'acide chlorosulfonique, en transformant le chlorure de sulfonyle obtenu en dérivés sulfonamido ou sulfones désirés ainsi qu'on l'a mentionné ci-dessus et enfin, en ouvrant
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alcalin. à chaud.
Parmi les composés de formule (1) que l'on peut employer, il y a, par exemple :
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le N' -méthyl-3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonamide, la 3-amino-4-méthoxyphénylbenzyl-sulfone,
le 3-amino-4-méthoxybenzanilide,
le 2-amino - l-phénol-4-sulfonanilide ,
le 2 - amino -4-(méthylsulfonyl) -phénol,
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On peut avantageusement préparer les composés de formule (2), par exemple, de la manière suivante :
Lorsque X représente un groupe méthoxy, en traitant les chlorures appropriés de nitro-méthoxy-naphtalène-sulfonyles ou d'acylamino-méthoxy-naphtalène-sulfonyles comme décrit ci-dessus pour les dérivés de chlorure de benzène-sulfonyle, en procédant ensuite
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réagir un copulant de formule (4) avec un composé de diazonium et en réduisant le composé azoique obtenu.
On peut obtenir les copulants des formules (3) et (4) à partir des acides hydroxybenzène-sulfoniques ou hydroxynaphtalènesulfoniques correspondants (après protection du groupe hydroxy, par exemple, par acylation. avec de l'anhydride acétique, etc.),par transformation en chlorure de sulfonyle et par réaction complémentaire pour obtenir les sulfonamides ou les sulfones, ainsi qu'on l'a mentionné cidessus, puis par désacylation. On forme les carbonamides appropriés à partir des acides hydroxybenzène-carLoxyliques ou hydroxynaphtalènecarboxyliques correspondants via leurs chlorures de carbonyle par un procédé analogue.
Un autre procédé général de préparation des copulants des formules (3) et (4) est la diazotation des aminobenzène-sulfonamides, des aminonaphtalène-sulfonamides, des aminobenzène-sulfones, des aminonaphtalène-sulfones, des aminobenzène-carbonamides et des
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traitement des composas de diazonium obtenus à des températures élevées.
Parmi les composés de formule (2 ) que l'on peut employer, il y a, par exemple :
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sulfonamide,
le l-amino-2-hydroxyuaphtalène-7-N-pipéridyl-sulfonamide,
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le 2-amino-l-hydroxynaphtalène-4-N'-isopropyl-sulfonamide, le 2-amino-l-hydroxy-5-(benzylsulfonyl )-naphtalène, et
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sulfonamide .
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y a, par exemple :
la 2'-sulfo-l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone,
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la 1-(6'-sulfonaphtyl-2 )-3-méthyl-5-pyrazolone, l'acide l-hydroxynaphtalène-3,4,5,6, - ou 7-sulfonique, l'acide 2-hydroxynaphtalène-5, 6, 7 ou 8-sulfonique,
Parmi les composés des formules (3) et (4), il y a, par exemple :
le 1-hydroxybenzène-4-sulfone-o-toluidide,
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le 4-hydroxy-3'-nitrobenzanilide,
le 1-hydroxynaphtalène-3-N'-éthyl-sulfonamide,
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le 3-hydroxy-2-naphtanilide, et
le 3-hydro xy-2-napht-o-anisidide.
Parmi les amines pouvant être diazotées pour la copu-
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l'acide l-amino-2-hydroxynaphtalène-4,5,6,7 ou 8-sulfonique,
l'acide 1-amino-2-méthoxynaphtalène-6-sulfonique,
l'acide 2-amino-l-hydroxynaphtalène-3,4,5,6 ou 7-sulfonique,
l'acide 2-amino-4-méthoxybenzène-sulfonique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzène-sulfonique,
l'acide 3-amino-4-hydroxy-6-méthylbenzène-sulfonique,
l'acide 3-amino-4-hydroxy-6-chlorobenzène-sulfonique,
l'acide 4-amino-3-hydroxybenzène-sulfonique, et
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Les colorants monoazoiques métallisés sont particulièrement appropriés pour la teinture des matières à base de nylon dans des bains de teinture aqueux à des pH de 4 à 8, de préférence, de 5 à 7 et à des rapports de liqueur de 20: 1 à 50: 1. On règle le pH initial à la valeur désirée par addition d'un acide approprié tel que l'acide acétique ou un alcali tel que le carbonate de sodium. De préférence, on tamponne le bain de tenture au cours du cycle de teinture avec un agent tampon approprié tel qu'un mélange de phosphate monosodique et de phosphate disodique . La quantité du colorant utilisé dépend de l'intensité de la nuance requise et elle se situe entre 0,05%
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tages étant calculés sur le poids des fibres utilisées. La température régnant au cours du cycle de teinture peut être comprise entre 80 et
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est comprise entre 15 minutes et deux heures, de préférence, entre
45 minutes et 75 minutes .
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Exemple 1
On dissout 27,8 parties de 3-amino-4-méthoxy-benzènesulfonanilide dans 500 parties d'eau à 70[deg.]C contenant 49 parties d'acide chlorhydrique 10 N. On refroidit la solution obtenue à 0-5[deg.]C et on la. soumet à une diazotation par addition d'une solution aqueuse contenant 7 parties de nitrite de sodium. On ajoute progressivement la solution diazoique obtenue à une solution agitée, refroidie à la glace et constituée de 22,4 parties d'acide 2-naphtol-6-sulfonique dans 800 parties d'eau contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On agite la niasse de copulation pendant 1 heure à 5-10[deg.]C et on isole le colorant par addition de 5% en volume de sel. On sépare le colorant par filtra tion et on le sèche .
On porte, à un reflux modéré, 5,35 parties du colorant neutre /
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de sodium anhydre et 40 ml de méthyl-cellosolve, puis on maintient le mélange à la température de reflux pendant 10 heures . Ensuite, on refroidit le mélange réactionnel et on le filtre. On lave le gâteau de filtre avec 5 ml de méthyl-cellosolve. Ensuite, on retransforme le
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parties d'une solution de saumure à 5% et on sèche à 65-70'C. Le colorant ainsi formé répond à la formule :
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vrement de bayadère.
/
Exemple 2
On dissout 26, 4 parties de 2-aminophénol-4-sulfonanilide dans 155 parties d'eau à 35[deg.]C contenant environ 9 parties de soude caustique à un pH d'environ 12, puis on clarifie la solution obtenue. On lave le résidu avec environ 65 parties d'eau et on combine la liqueur clarifiée et les produits de lavage pour obtenir
un volume total d'environ 250 ml. On ajoute une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. Ensuite, pendant une heure, on ajoute progressivement la liqueur clarifiée contenant du nitrite de sodium dans un mélange de 46, 5 parties d'acide chlorhydrique 10 N, de 250 parties d'eau froide et de 350 parties de glace.
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On élimine le nitrite en excès par addition d'une faible quantité d'acide sulfamique et l'on porte le pH du produit diazoique jaune précipité à environ 3 par addition d'environ 5,5 parties de carbonate neutre de sodium anhydre.
Tout en agitant, à uns température de 0 à 2[deg.]C, on
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refroidie à la glace et constituée de 22,4 parties d'acide 2-naphtol6-sulfonique dans 800 parties d'eau contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On agite ia masse de copulation pendant une nuit à la température ambiante (pH : 9,5) et on isole le colorant par addition de sel (5% en volume). On filtre le colorant et on le lave avec 500 parties d'une solution de saumure à 10%, puis on le sèche.
On forme une bouillie de 10,4 parties du colorant
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à environ 4,9 par addition de 1,5 partie d'acide acétique glacial.
On ajoute 5 parties de sulfate de cuivre dissous dans
20 parties d'eau et on règle à nouveau le pH à 4,0-4,5 par addition d'environ 4 parties d'acétate de sodium. On chauffe le mélange à 90-
95[deg.]C pendant 30 minutes et on le maintient à 9O-95[deg.]C pendant 2 heures. On filtre à chaud le produit obtenu et on lave le gâteau de filtre avec
f 25 parties d'une solution de saumure à 2%, puis on le sèche. Le colorant ainsi obtenu est identique à celui de l'exemple 1.
Exemple 3
Lorsqu'on effectue la réaction de l'exemple 1 en utilisant une quantité équivalente de N'-n-butyl-3-amino-4-méthoxy-
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nilide, on obtient un colorant analogue répondant à la formule :
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Dans des bains de teinture faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes d'une excellente solidité
bon/
à la lumière et d'un/pouvoir de recouvrement de bayadère .
Exemple 4
On obtient un colorant analogue lorsque , au lieu du
quantité équivalente
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de 3-amino-4-méthoxy-N'-2-éthylhexyl-benzène-sulfonamide. Le colorant répond à la formule :
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Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre ayant de bonnes propriétés de solidité .
/ De la marne manière, lorsque, au lieu du 3-amino-4-
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substitué d'une manière appropriée.
Exemple 5
On dissout 25,8 parties de N'-n-butyl-3-amino-4-
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solution à O'C avec 75 parties de glace et on la soumet à une diazotation en ajoutant rapidement une solution de 7 parties de nitrite de sodium tiens 20 parties d'eau. On agite la solution diazoïque pendant 1 1/2 heure à une température de 2 à 5[deg.]C, puis on la clarifie.
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à une solution agitée, refroidie à la. glace et constituée de 22,4 parties d'acide 1-naphtol-4-sulfonique dans 600 parties d'eau contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On agite le mélange réactionnel pendant 1 heure à 2-5[deg.]C, puis on relargue
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puis on le sèche.
On agite 5, 15 parties du colorant monoazoique séché dans un mélange de 5 parties de nitrate cuprique, de 3,06 parties de carbonate neutre de sodium anhydre et de 50 ml de méthyl-cellosolve. On chauffe le mélange réactionnel à reflux et on le maintient à reflux pendant 18 heures. Ensuite, on refroidit le mélange réactionnel à la
1 température ambiante et on le filtre. On reforme une bouillie du
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ainsi obtenu répond à la formule :
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dans un bain de teinture neutre ou faiblement acide, ce colorant teint le nylon en nuances violet -rougeâtre brillantes d'une bonne solidité
à la lumière et d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
Exemple 6
Pendant 15,5 heures, on chauffe à reflux 5,4 parties du colorant monoazoique obtenu en copulant du N'-n-hexyl-3-amino-4méthoxybenzène-�ulfonamide avec de l'acide 1-naphtol-4-sulfonique, dans 40 ml de méthyl-cellosolve contenant 3,2 parties de nitrate cuprique et 1,06 partie de carbonate neutre de sodium anhydre. Par filtration, on sépare le produit réactionnel après refroidissement à la température ambiante et on reforme une bouillie du gâteau de filtre obtenu dans 90 parties d'eau contenant 3,7 parties de sel ordinaire pendant 30 minutes. On lave le gâteau de filtre isolé par filtration avec 20 parties d'une solution de chlorure de sodium à 5%, puis on le sèche. Le colorant ainsi obtenu répond à la formule :
<EMI ID=70.1>
Ce colorant teint le nylon. en nuances violet rougeâtre brillantes ayant une excellente solidité à la lumière, de bonnes propriétés d'unisson et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on emploie le 3-amino-4méthoxybenzène-sulfonamide mentionné 1 la fin de l'exemple 4 au lieu
<EMI ID=71.1>
Exemple 7
Lorsqu'on remplace le N'-n-butyl-3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonamide par une quantité équivalente de 3-amino-4-méthoxy
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analogue répondant à la formule :
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Dans des bains de teinture neutres à faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes ayant une excellente solidité à la lumière, un bon pouvoir de recouvrement de bayadère et de bonnes propriétés d'unisson.
De la même manière, lorsqu'on utilise la 3-amino-4méthoxyphényl-phénéthyl-sulfone, la 3-amino-4-méthoxyphényl-n-butylsulfone, la 3-amino-4-méthoxyphényl-3'-méthoxypropyl-sulfone ou la 3-amino-4-méthoxyphényl-p'-tolyl-sulfone au lieu de la 3-amino-4méthoxyphényl-benzyl-sulfone, on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée.
De la même manière, lorsqu'on combine les 3-amino-4méthoxyphényl-sulfones mentionnées ci-dessus avec l'acide 2-naphtol6-sulfonique et lorsqu'on cuivre les combinaisons obtenues, on obtient les colorants substitués d'une manière correspondante.
Exemple 8
On agite 15, 18 parties d'un colorant monoazoique sec obtenu en copulant le N',N'-diéthyl-3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonamide avec l'acide 1-naphtol-4-sulfonique conformément à l'exemple 5, dans 6,8 parties de nitrate cuprique et 2,6 parties de carbonate neutre de sodium anhydre dans 100 ml de méthyl-cellosolve . On chauffe le mélange réactionnel à reflux et on le maintient à reflux pendant 16 heures, puis on le laisse refroidir à la température ambiante. On filtre le produit et on le lave avec 40 ml de méthyl-cellosolve. On recharge le gâteau de filtre dans 140 parties d'eau contenant 10 parties de sel ordinaire, on agite pendant 30 minutes à la température ambiante on filtre à nouveau et on sèche. Le colorant répond à la formule :
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et il teint le nylon en nuances violet rougeâtre brillantes d'une excellente solidité à la lumière et d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
Exemple 9
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avec 22,4 parties d'acide 1-naphtol-4-sulfonique conformément au procédé décrit à l'exemple 2. On traite 10,4 parties du colorant monoazoique séché ainsi obtenu avec 5 parties de sulfate de cuivre dans 20 parties d'eau à 90-95[deg.]C conformément au procédé de l'exemple 2 . Le colorant répond à la formule :
A
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Ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes d'une bonne solidité à la lumière et d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on emploie le N'-isopropyl-
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le N'-(p -hydroxyéthyl )-2-aminophénol-4-sulfonaniLide, le 2-aminophénol-4-sulfone-o-chloro-o'-toluidide ou le 2-aminophénol-4-sulfone2' , 5' -diméthoxyanilide au lieu du 2-aminophénol-4-sulfonanilide, on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée.
De la même manière, lorsqu'on combine les 2-aminophénol-4-sulfonamides mentionnés ci-dessus avec l'acide 2-naphtol-6-
<EMI ID=78.1>
les colorants substitués d'une manière correspondante.
Exemple 10
On dissout 18,7 parties de 2-aminophénol-4-méthyl-
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solution d'acide chlorhydrique 10 N. On refroidit la solution à 0[deg.]C par addition d'environ 250 parties de glace, puis on la soumet à une diazotp.tion par addition de 7 parties de nitrite de sodium dissous dans
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contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre et 10
<EMI ID=81.1> parties du sel de sodium de l'acide 1-naphtalène-sulfonique. Ensuite, on agite la masse de copulation pendant une nuit à la température ambiante et on la filtre. On lave le gâteau de filtre avec 200 parties d'une solution de saumure à 7,5% et on le sèche.
On traite 8,9 parties du colorant monoazoique séché avec une solution aqueuse contenant 5 parties de sulfate de cuivre à un pH de 4,6, comme décrit à l'exemple 2, afin d'obtenir un colorant répondant à la formule :
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Ce colorant teint le nylon en nuances violet rougeâtre d'une excellente siidité à la lumière, d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère et ayant de bonnes propriétés d'unisson.
De la même manière, lorsqu'on emploie la 2-amino-
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sulfone au lieu de la 2-aminophénol-4-méthyl-sulfone, on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée .
Exemple 11
On obtient un colorant analogue en remplaçant l'acide 1-naphtol-4-sulfonique par l'acide 2-naphtol-6-sulfonique à l'exemple
10. Le colorant répond à la formule :
t
<EMI ID=84.1>
Ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre ayant une bonne solidité à la lumière, de bonnes propriétés d'unisson et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on combine les 2-aminophénol-4-sulfones mentionnées à 'La fin de l'exemple 9 avec l'acide 2naphtol-6-sulfonique et lorsqu'on cuivre les combinaisons formées, on obtient les colorants substitués d'une manière correspondante.
Exemple 12
Pendant 24 heures, on chauffe à reflux 4,99 parties du colorant monoazoi'que obtenu en copulant le 3-amino-4-méthoxy-benzanilide avec l'acide 1-naphtol-4-sulfonique, dans 40 ml de méthyl-cellosolve contenant 5, 7 parties de citrate cuprique et 1,26 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On filtre le produit réactionnel après refroidissement à la température ambiante et on reforme une bouillie du gâteau de filtre dans 150 parties d'eau. On filtre la bouillie et on lave le gâteau de filtre avec 25 parties d'eau, puis on le sèche. Le colorant obtenu répond à la formule :
<EMI ID=85.1>
Dans des bains de teinture neutres, ce colorant teint le nylon en nuances violet rougeâtre brillantes ayant une excellente solidité à la lumière, de bonnes propriétés d'unisson et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on utilise le N'-n-butyl-
<EMI ID=86.1>
méthyl-benzanilide ou le 3-amino-4-méthoxy-4'-éthoxy-benzanilide au lieu du 3-amino-4-méthoxy-benzanilide dans l'exemple ci-dessus, on obtient les colorants substitués d'une manière appropriée.
Exemple 13
On soumet 25,8 parties de N',N'-diéthyl-3-amino-4méthoxybenzène-sulfonamide une diazotation comme décrit pour
<EMI ID=87.1>
un mélange refroidi de 25,4 parties de m-sulfophénylméthyl-pyrazolone dans 200 parties d'eau, 8 parties de soude caustique, 20 parties de carbonate neutre de sodium anhydre et de la glace. Une heure plus tard, on ajoute 5 parties de sel par 100 parties de volume et on sépare le colorant monoazoique sous une bonne forme par filtration après chauffage à 85[deg.] C .
<EMI ID=88.1>
400 parties de méthyl-cellosolve, de 25 parties de nitrate cuprique
à trois molécules d'eau et de5,2parties de carbonate neutre de sodium anhydre, pais on chauffe et maintient le mélange à ll6-ll8[deg.]C pendant 4 heures. On refroidit la masse réactionnelle et on la dilue avec un volume égal d'eau. On précipite le colorant métallisé avec 50 parties de sel, puis on le filtre et le sèche. Il répond à la formule :
<EMI ID=89.1>
Ce colorant teint le nylon en nuances orange d'une très bonne solidité à la lumière.
<EMI ID=90.1> <EMI ID=91.1>
lone, un obtient le colorant substitué d'une manière appropriée .
De la même manière, lorsqu'on remplace le N',N'-
Ce colorant teint le nylon en nuances jaunes solides.
<EMI ID=92.1>
substitué d'une manière appropriée.
Exemple 14
Un soumet 26,4 parties de 2-aminophénol-4-sulfonanilide
<EMI ID=93.1>
sivement à une solution refroidie de 26 parties d'acide acétoacétanilidep-sulfonique et de 30 parties de carbonate neutre de sodium anhydre dans 200 parties d'eau. On poursuit l'agitation pendant une nuit, tandis que la température s'élève à 18[deg.]C.
On précipite le produit avec de l'acide chlor hydrique
à un pH de 7,4, on le décante, on le purifie dans du méthanol aqueux
à 40% contenant 6% de sel, puis on le sèche. On cuivre 11 parties du produit ainsi obtenu comme décrit à l'exemple 2. Le colorant obtenu répond à la formule :
<EMI ID=94.1>
De les même manière, lorsqu'on utilise l'acide acéto-
<EMI ID=95.1>
titué d'une manière appropriée.
De la même manière, lorsqu'on remplace le 2-aminophénol-4-sulfonanilide par le 2-aminophénol--4-sulfone-pipéridide,
la 2-aminophénol-4-benzyl-sulfone ou le 2-aminophénol-4-(n-octylcarbamide), on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée.
<EMI ID=96.1>
On alcalinise un mélange de 29,3 parties de 3-hydroxy2-napht-o-anisidide et de 100 parties d'eau chaude avec 6 parties de soude caustique et on refroidit à 30[deg.]C. On ajoute, par portions, 25 parties d' "acide diazoique" (acide napht-(l,2-d) (l,2,3)-oxadiazole-
<EMI ID=97.1>
Pendant 2 heures, à une température de 70 à 90[deg.]C, on agite 5,65 parties du colorant monoazoique séché ainsi obtenu, 2,5 parties de sulfate de cuivre à 5 molécules d'eau ei: 1, 75 partie d'acétate de sodium dans 90 parties d'eau. On ajoute 30 parties d'une solution de sel à 25%. On filtre le précipité à 71[deg.]C, on le lave avec une solu-
<EMI ID=98.1>
avec du chloroforme chaud. On obtient un colorant métallisé répondant à la formule :
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
Exemple 16
Lorsqu'on remplace le 3-hydroxy-2-napht-o-anisidide
<EMI ID=101.1>
sulfonique) et lorsqu'on cuivre 6 parties du produit de copulation séché, on obtient un colorant de formule :
<EMI ID=102.1>
Ce colorant teint le nylon en nuances violettes plus rouges .
Exemple 17
On dissout 25, 3 parties d'acide l-amino-2-méthoxynaphtalène-6-sulfonique dans 200 parties d'eau. à 42[deg.]C et un alcali caustique pour atteindre un pH de 7,6. On ajoute de la glace pour refroidir à 2[deg.]C, puis on ajoute 20 parties d'acide chlorhydrique concentré et un nitrate alcalin (sous forme d'une solution aqueuse concentrée) en une quantité suffisante pour effectuer une diazotation complète.
On agite cette préparation diazoique pendant une demiheure dans un mélange refroidi de 26,3 parties de 3-hydroxy-2-naphtanilide, de 100 parties d'eau et d'un excès d'un alcali caustique. On laisse s'élever la température et on poursuit l'agitation pendant une nuit à la température ambiante. Après chauffage à 70[deg.] C, on ajoute
150 parties d'une solution de sel à 25% et on isole le colorant mono-
<EMI ID=103.1>
à 3% et on le sèche.
<EMI ID=104.1>
dans 80 parties de méthyl-cellosolve avec 0, 65 partie de carbonate neutre de sodium anhydre; et 2.9 parties de nitrate cuprique à 3 molécules d'eau. On maintient une température de 112 à 118[deg.]C pendant 20 heures en effectuant des additions successives de 1,5 partie de nitrate cuprique, de 0, 1 partie de carbonate neutre de sodium anhydre et de 4 parties de pyridine . Après refroidissement à la température ambiante, on filtre le produit métallisé, on le lave avec 5 parties de méthyl-cellosolve, on le retransforme en bouillie dans 100 parties d'eau à 50[deg.]C, on le filtre à nouveau et le sèche.
Il répond à la formule :
<EMI ID=105.1>
Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances violettes brillantes .
Exemple 18
Lorsqu'on utilise 29, 3 parties de 3-hydroxy-2-naphto-anisidide au lieu de l'anilide de l'exemple précédent et lorsqu'on
<EMI ID=106.1>
colorant analogue répondant à la formule :
<EMI ID=107.1>
Exemple 19
On forme une solution faiblement alcaline de 20,3
<EMI ID=108.1>
d'eau, puis on soumet cette solution à une diazotation en dessous de
10[deg.]C par addition successive de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 7 parties de nitrite de sodium sous forme d'une solution aqueuse concentrée . Pendant deux heures, on agite cette préparation diazoique dans un mélange de 30 parties de 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonanilide, de 100 parties d'eau et de 5,3 parties de soude caustique à 5[deg.]C. Au terme de la copulation, on dilue la suspension avec de l'eau jusqu'à un volume de 600 parties, on réduit le pH à 9,5,
on ajoute une certaine quantité de sel et on filtre le produit. On retransforme le gâteau de filtre en bouillie dans 600 parties d'eau à 70[deg.]C, on le sépare à nouveau par filtration, on le lave avec 300 parties d'une solution de sel à 2% à 60[deg.]C et on le sèche.
On agite 5, 5 parties de ce colorant monoazoique dans
80 parties de méthyl-cellosolve avec 3,4 parties de citrate cuprique
à 3 molécules d'eau et 0, 75 partie de carbonate neutre de sodium anhydre à 116-120[deg.]C pendant 5 heures. Après refroidissement, on ajoute 90 parties d'une solution de sel à 15%, on filtre le produit métallisé à 37[deg.]C, on le lave avec 75 parties d'une solution de sel à 3% et on le sèche. Il répond à la formule :
<EMI ID=109.1>
Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes.
Exemple 20
Lorsque, à l'exemple précédent, on utilise le 1-hydroxynaphtalène-4-sulfonanilide au lieu du 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonanilide, on obtient un colorant analogue répondant à la formule :
<EMI ID=110.1>
De la même manière, lorsqu'on remplace les sulfona-
<EMI ID=111.1>
on obtient les colorants des structures correspondantes.
Exemple 21
Lorsqu'on remplace la préparation diazoïque d'acide 3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonique de l'exemple 19 par la préparation diazoique d'acide 1-amino-2-méthoxy-naphtalène-6-sulfonique de l'exemple 17, on obtient un colorant répondant à la formule :
<EMI ID=112.1>
De la même manière, lorsqu'on remplace le 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonanilide par les copulants repris à l'exemple 20, on obtient des colorants ayant les structures correspondantes.
Exemple 22
Pendant une heure et demie, on ajoute la préparation
<EMI ID=113.1>
3-hydroxy-2-naphtanilide, de 160 parties d'eau et d'un excès de soude caustique . On poursuit l'agitation pendant quelques heures tout en laissant s'élever la température. Finalement, on réduit le pH à 10 avec du bicarbonate et on filtre le colorant monoazoique, on le lave
<EMI ID=114.1>
une température de 90-95[deg.]C, on agite 5,6 parties de ce colorant monoazoique et 3,2 parties d'acétate cuprique à 1 molécule d'eau dans 60 parties d'eau. On filtre le produit métallisé à 90[deg.]C, on le lave avec
25 parties d'une solution saline aqueuse à 5% et on le sèche. 11 répond à la formule :
<EMI ID=115.1>
Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nupnces rouge bleuâtre,
Conformément à un ou plusieurs des exemples 1 à 22, on peut préparer les colorants suivants de la même manière :
Exemple 23
<EMI ID=116.1>
Exemple 24
<EMI ID=117.1>
Exemple 28
<EMI ID=118.1>
Exemple 34
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
Exemple 42
<EMI ID=122.1>
Exemple 46
<EMI ID=123.1>
Exemple 50
<EMI ID=124.1>
Exemple 54
<EMI ID=125.1>
Lorsqu'on effectue les préparations ci-dessus avec des sels de potassium et de la potasse caustique au lieu de sels de sodium et de soude caustique, on obtient les sels de potassium des colorants correspondants .
Exemple 56
Pour obtenir les colorants sous forme de leurs acides libres, on rend une suspension aqueuse d'un colorant de la présente invention fortement acide avec un acide minéral, par exemple, l'acide chlorhydrique concentré ou l'acide sulfurique, tandis que l'on sépare la forme acide insoluble du colorant par filtration.
On peut neutraliser la forme acide libre du colorant avec d'autres bases, par exemple, avec de l'hydroxyde de lithium, du carbonate de lithium ou de l'ammoniac, pour former des sels de colorants contenant les cations correspondants désirés.
Exemple 57
<EMI ID=126.1>
en poids d'eau, 0, 25 partie du colorant décrit à l'exemple 1, 1 partie d'un agent mouillant non ionique, à savoir l'éther nonylphénylique
de polyéthylène-glycol [produit de condensation d'oxyde d'éthylène
et de nonylphénol ("TERGITOL-NPX", "Union Carbide")], 6 parties de phosphate monosodique et 0,75 partie de phosphate disodique pour maintenir le pH à 6,0, on introduit 100 parties d'un tissu de nylon à
60[deg.]C. On porte la température à 100[deg.]C et on maintient cette température pendant 1 heure, tout en agitant modérément le tissu pour assurer une teinture uniforme. Ensuite, on retire le tissu du bain, on le rince avec de l'eau froide et on le sèche. Le tissu est teint en une nuance rouge bleuâtre très uniforme et très solide.
Exemple 58
On répète le procédé de l'exemple 57 avec 0, 5 partie des colorants décri.ts dans les exemples 4, 5, 6, 8, 11, 12 et 21 respectivement. On obtient des nuances rouge bleuâtre uniformes et solides.
Exemple 59
On répète le procédé de l'exemple 57 avec 1 partie des
<EMI ID=127.1>
On obtient des nuances violettes solides et uniformes.
Exemple 60
Dans un bain de teinture aqueux contenant 4.000 parties d'eau, 0, 1 à 1 partie des colorants décrits dans les exemples 3, 7 et 9 respectivement, ou un mélange de ces colorants totalisant 0, 1 à 1 partie, 1 partie d'un agent mouillant non ionique, 10 parties de sulfate de sodium anhydre et 10 parties d'acide acétique, on introduit 100 parties d'un tissu de nylon à 60[deg.]C. On porte la température à 96[deg.]C en 45 minutes et on maintient cette température pendant une heure tout en agitant modérément le tissu. Ensuite, on retire le tissu du bain., on
le rince avec de l'eau froide et le sèche. Le tissu est teint en nuances rouge bleuâtre très uniformes et solides .
Exemple 61
Cet exemple et l'exemple 62 illustrent l'utilisation des colorant* décrits dans la présente spécification lors de la teinture différent,"' elle du nylon et ils démontrent leur utilité lors de la teinture différentielle d'un tapis de nylon. Dans un bain de teinture aqueux
<EMI ID=128.1>
à l'exemple 9, 2 parties d'un agent mouillant non ionique ("Tergitol NPX" "Union C&rbide", éther nonylphénylique de polyéthylène -glycol), tamponné à un pH de 6 avec 0, 4 partie de dihydrogéno-phosphate de sodium et 0,075 partie d'hydrogéno-phosphate disodique, on introduit 5 parties d'un tissu de test "Multi-Fabric Test Fabric Style 11" (Test Fabric,
<EMI ID=129.1>
teinture acide claire ("Nylon 845", "du Pont"), de nylon apte à la teinture acide normale ("Nylon 846", "du Pont:") et de nylon apte à la teinture acide intense ("Nylon 847", "du Pont") . On porte la tempé-
<EMI ID=130.1>
pérature pendant une heure tout en agitant modérément le tissu. On retire le tissu du bain, on le rince avec de l'eau froide et on le sèche. Le "Nylon 844" apte à la teinture cationique présente une réserve blanche, tandis que les "Nylons 845, 846 et 847" aptes à la teinture acide présentent un excellent contraste, l'intensité de la nuance se situant dans le rapport approximatif de 0, 05:0, 2:1, 1 pour les nylons
845, 846 et 847 respectivement. Cet exemple illustre l'utilisation du colorant de l'exemple 9 pour la teinture différentielle de tapis de nylon.
Exemple 62
On répète le procédé de l'exemple 61 en utilisant 0,00825 partie du colorant de l'exemple 4 au lieu de 0, 006 partie du colorant de l'exemple 9 . On obtient un résultat analogue .