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" MELANGES DE SUBSTANCES CONSTITUES PRINCIPA-
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LEMENT DE POLYOZEhIIrE3
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les polyoléfines, notamment le polypropylène cris- tallin, n'ont qu'une très faible affinité pour les colorants, et les objets obtenus avec cee matériaux ne se laissent que difficilement colorer d'après les procédés usuels. On a déjà essayé de surmonter cette difficulté en greffant sur les surfaces de ces objets des substances portant des groupes d'une bonne affinité pour les molécules de colorants. Ces procédés ne sont toutefois guère applicables du fait que les monomères à greffer forment des homolyméres indésirables.
On a, en outre, proposé de mélanger des polyoléfines avec d'autres polymères insolubles dans l'eau et compatibles avec les polyoléfinesportant des groupée ayant de l'affinité pour les colorais acides et les colorante plastosolumbles.
Leefibres de polyoléfines contenant ces additions occasionnent surtout des difficultés lorsqu'elles ee trouvent en mélange avec d'autres fibres qui se laissent teindre par des colorants acides ou des colorants plastosolubles, les deux sortes de fibres ne sortant pas dans la même intensité.
Jusqu'ici, il n'était pas possible d'obtenir de façon satis- faisante des nuances uniformes sur de tels mélanges.
Outre leur mauvaise aptitude à la teinture, les polyoléfines présentent encore l'inconvénient de jaunir assez rapidement lors d'une exposition à la lumière, un défait très désagréable non seulement du fait de la modification de la nuance, mais aussi du fait de l'altération des propriétés mécaniques qui en découle.
Or, on a trouvé que des mélanges de substances con- stitués principalement, de polyoléfines et renfermant certaine produits d'addition, ne présentent pas ces inconvénients. Les
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produits d'addition se distinguent en ce qu'ils renferment au moins une chaîne à au moins 10 atomes de carbone qui peut aussi porter des radicaux organiques, ainsi qu'au moins un groupe mi-ester d'acide,sulfonique et/ou mi-ester d'acide sul- furique sous forme de sels.
Les groupes acides peuvent, par exemple, se présenter sous forme de sels avec des cations de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, des cations d'am- monium non substitués ou substitués, de préférence sous forae de sels sodiques; ils peuvent ttre reliés directement à la chaîne hydrocarbonée précitée ou en être séparés, soit par des groupes alcoylène reliés à leur tour à la chaîne hydro- carbonée par l'intermédiaire d'hétéroatomes, notamment d'atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre, soit par des groupes aryléne.
La chaîne hydrocarbonée peut porter d'autres substituants, par exemple de l'oxygène lié deux fois, des groupes hydroxyle et des groupes amino, elle peut être ramifiée ou non ramifiée, saturée ou insaturée.
A titre d'exemples de substances d'addition dont les sels peuvent se trouver dans les mélanges de substances suivant la présente invention, on oitera, l'acide tétradéoane-
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sulfonique, l'acide hexadécanesulfonique, l'aoide a-hydroxyoota- décanesulfonique et les acide i) -ale cylbonzènet3ultoniquei3 à 11- 14 atomes de carbone dans le radical alcoyle, les acides al- ooylnaphtalènesulfoniques, les mi-esters d'acide sulfurique et d'alcool d'huile de epermacéto ou d'alcool d'huile de coco,
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la N-oléyl-N-méthyltaurine, les acides polystyrèneaulfoniquee, sous forme de leurs sels alculiàs,alcalino-terreux, leurs sels' d'ammonium et leurs sels de zinc.
Les composés précités sont contenus dans les nou- veaux mélanges de substances à raison de 0,1 à 10%, de pré- férence 0,5 5%, rapportée au poids total des mélanges. Les
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mélanges peuven1-rnfermer d'autres constituants, tels qu'ils
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sont habituellement utilisée comme additions aux polyoléfines, par exemple des produits de protection contre la lumière,
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comme la benzotriazolparatoluidine, des antioxydants, tels que le sulfure de biB-(méthyl-2 hydroxy-4 tertiobutyl-5 phényle), de même que des pigmente, comme le bioxyde de titane et des activateurs de métaux, par exemple des diesters d'acides thio- dicarboxyliquee.
Les mélanges de substances selon la présente in- vention peuvent Atre préparée de façon usuelle, par exemple par mélange intense sous forme de poudre ou à l'état fondu.
Ils possèdent une bonne affinité pour différentes classes de colorants, par exemple les colorants dispersés insolubles dans l'eau, et notamment, les colorants basiques; ils se lais- sent donc teindre avec ces colorants par les procédés habituels.
Les nouveaux mélanges sont très stables à l'action de la lu- mière, de sorte que même lors d'une exposition prolongée à la lumière, ils ne perdent pas leur résistance mécanique.
Les mélanges de substances suivant la présente in- vention conviennent parfaitement bien comme poudres à mouler pour la fabrication d'objets colorés ou teints sous forme de produite finis, tels que feuilles et fibres.
Lee parties et les pour cent indiqués dans le? ex- emples suivants vont des unités en poids.
EXEMPLE 1
On prépare un mélange homogène à partir de 99% de polypropylène contenant, comme stabilisants, 0,1% de sulfure de bis-(méthyl-2 hydroxy-4 tertiobutyl-5 phényle); 0,25% de thiodipropionate de dilauryle et 0,1% de benzotriazolpara- toluidine, ainsi qu'à partir de 1% du sel sodique de N-méthyl- tauride d'acide oléique, en mélangeant les produite d'addition sous forme de poudre avec un polypropylène approprié au filage, et en les faisant fondre ensemble à l'abri de l'air. La masse
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fondue est filée et les fila obtenue sont étirés en une fois dans un rapport de 1/4,5.
La fibre ainsi obtenue présente les caractéristique physiques suivantes (on a indiqué entre parenthèses les va- leurs correspondantes d'une fibre préparée d'après le même procédé,à partir du même polypropylène, mais ne renfermant toutefois que les stabilisants suementionnés).
Titre do la fibre élémentaire ; 1,3 denier (1,25 denier) Viscosité limite (dunu de la tétraline à 135 C) ; 1,7 (1,6) Longueur de rupture de la fibre élémentaire ; 90 (90) km Allongement de rupture de la fibre élémentaire ; 40% (38%) Longueur de rupture du fil t 78 (76) km Allongement de rupture du fil 25 (25) %.
Le fil obtenu à partir du mélange de substances selo la présente invention est absolument incolore enroulé sur bobine) il reste également Incolore après exposition pendant 3 mois a la lumière du jour.
On introduit 100 parties de la fibre de polypropy- lène modifiée, obtenue comme décrit au premier alinéa de cet exemple, dans 4000 parties d'un bain de teinture conte- nant 1 partie d'acide acétique et 1 partie du colorant figu- rant dans le "Colour Index" soue le n 42 595. Après avoir traité pendant 1 1/2 heure à la température d'ébullition, on obtient une teinture bleu rouge d'une intensité bien meilleure que sur une fibre de polypropylène non modifiée.
EXEMPLE 2
Une poudre à mouler renferme 97% de polypropylène auquel on a ajouté les stabilisants indiqués à l'exemple 1, ainsi que 3% du sel sodique du N-méthyltauride d'acide oléique.
On introduit 100 parties d'une fibre obtenue par fi- lage de cette poudre dans 4000 parties d'un bain de teinture contenant 1 partie d'acide acétique et 1 partie du colorant
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figurant dans le "Colour Index" soue le n 45 170. On porte à l'ébullition et on teint pendant 1 1/2 heure à cette tempé- rature. La fibre sort en un violet rouge lumineux. La teinture est bien plus intense que celle obtenue sur une fibre de poly- propylène non modifiée EXEMPLE ?
Une poudre à mouler est constituée de 98 parties de polypropylène, de 2 parties du sel de triéthanolamine d'un acide aulfonique aliphatique (longueur de chaîne 14 à 16 ato- mes de carbone) et des stabilisante de l'exemple 1.
100 parties d'une fibre obtenue à partir de cette poudre par filage à l'état fondu sont introduites dans 4000 parties d'un bain de teinture contenant 1 partie d'acide acé- tique et 0,5 partie du colorant de la formule 1 ci-après On traite pendant 1 heure à la température d'ébullition. On ob- tient une fibre teinte en brun foncé, Une fibre de polypropy- lène ne renfermant pas l'addition d'après la présente inven- tion n'est par contre pas teinte.
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EXEMPLE 4
Une poudre à mouler est constituée de 98% de poly- propylène stabilisé d'après l'exemple 1 et de 2% du eulfonate d'alcool d'huile de coco.
On introduit 100 parties d'une fibre préparée à partir de cette poudre par filage à l'état fondu, dans 4000 parties d'un bain de teinture contenant 1 partie du sel sodi- que de l'ester sulfurique acide d'un produit d'addition de
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80 parties d'oxyde d'éthylène sur 1 partie d'alcool oléylique, ainsi que 1 partie du colorant finement dispersé figurant dans le "Colour Index" sous le n 26 090, et on traite pendant 1 1/2 heure à la température d'ébullition. On obtient une teinture d'un orangé jaunâtre foncé; une fibre de polypropylène non mélangé, teinte par la même procédé, n'est par contre que légèrement teinte.