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Publication number: BE632873A
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Description


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  Nouveaux colorants naphtaléniques triaziniques monoazoïques. 



   La présente invention concerne de nouveaux colorants azoï- ques et plus particulièrement de nouveaux colorants   naphtaléniques   triaziniuqes monoazoïques intéressants pour la coloration des matières textiles cellulosiques. 



   Le brevet anglais n  899. 376 décrit de nouveaux colorants   monoazolques   qui.9 sous forme des acides libres, sont représentés par la formule: 

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 EMI2.1 
   où   R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, substitué ou non, de 1 à 4   atones   de   carbone, X   est un atome de chlore ou un atome de brome, Y est un substituant de 13 atomes de carbone au plus,   lié ,   au cycle   triazinique   directement ou par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, Z et Z' sont chacun un atome d'hy- drogène ou un groupe acide sulfonique et peuvent être Identiques ou différents et n peut prendre la valeur 0,   1   ou 2,

   étant entendu que les colorants   monoazolques   contiennent au moins trois groupes acide   sulfonique,   
On a découvert à présent que les colorants représentés par la formule ci-dessus   où   un des groupes Z et Z' est un atome   d'hydro-   gène et l'autre un groupe aciae   sulfonique,   et X est un groupe   o-carboxyanilino   contenant un second groupe carboxylique ou un second groupe acide   sulfonique,   ont des propriétés particulièrement intéres- santés;

   en effet, outre qu'ils donnent des nuances solides au blan- chiment par l'hypochlorite et au lavage, même après conservation prolongée en atmosphère humide, les nouveaux colorants, où Y, Z et Z' ont les significations ci-dessus donnent des nuances rouge bleuâtre très intenses. 



   La présente invention a donc pour objet les composés mono- azoïques de formule (1) ci-dessus, où R, X et n ont les significations qui leur sont données plus haut, un des groupes Z et Z' représente un atome d'hydrogène et l'autre un groupe acide sulfonique et Y est un groupe o-carboxyphénylamino contenant un second groupe acide car- 

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 boxylique ou acide sulfonique. 



  Des exemples de groupes Yant les groupes 2..carbo,y  sult'oani,7,ina, 2-carboxy-4-sulfoanilino et 2,5=diaaxboxyantliaa. 



  Les colorants dans lesquels R est   un $tome   d'hydrogène sont   préfère.   



   Les nouveaux colorants azoïques peuvent être obtenus par condensation ou par copulation* Ainsi, on peut les préparer en con- densant   1   mole de chlorure ou de bromure de cyanuryle avec 1 mole d'un composé amino-azoïque de formule! 
 EMI3.2 
 où R est un atome d'hydrogène ou un radical   alkyle,   substitué ou non de 1 à 4 atomes de carbone, un des groupes Z et z' est un   atome '   d'hydrogène et l'autre un groupe acide   sulfonique   et n vaut C,1 ou 2, et avec 1 mole d'un acide anthranilique contenant un second groupe acide carboxylique acide sulfonique. 



   La condensation comprend deux stades qui peuvent être exé-   @   cutés dans un ordre quelconque. Le premier stade est avantageusement effectué à une température comprise entre 0 et 20 C et le second à une température d'environ 40 à 50 C. Le mélange de réaction est maintenu de préférence neutre ou légèrement acide à savoir à un   pH   compris entre 5 et 7, pendant la condensation, par exemple en ajoutant un agent accepteur d'acide pour neutraliser l'acide qui se forme. 



  Le rôle de l'agent accepteur d'acide est exclusivement de neutraliser cet acide, et on peut utiliser tout agent accepteur   d'Acide,   à   condi-   tion qu'il ne forme pas de sel insoluble avec le colorant ou qu'il ne soit jamais présent en quantité suffisante pour hydrolyser les réactifs ou le produit. 
 EMI3.3 
 



  A titre d'exemples d'acides sulto- ou carboX1&nthrani11qu.. 

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 EMI4.1 
 pouvant être utilisés, on peut citer les acides 4- et 5-sulfoantferaniliques et l'acide aminot6rêpitalliue  
Les composés   amino-azolques   de formule   (2) peuvent   Être obtenus   eux-mêmes   en diazotant une aminé de formule:      
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 ou n vaut 0, 1 ou 2, et en copulant le sel de diazonium en milieu alcalin (par exemple en présence de carbonate de sodium) avec un acide aminonaphtolsuli'onique de formule: 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 0* R est un groupe alkyle, substitué ou non, de l.N 4 atomes de ' , ' carbone, et un des groupes Z et Z' est un atome d'hydrogène et l'autre un groupe acide   sultonique.   



   Des exemples d'aminés de formule   (3),   sont l'acide   2-naphtyL-   
 EMI4.6 
 amine-1-sulfonique, les acides 2naphtyla!nlne-l,5"t 1,6- et 1,7- disulfoniques et l'acide 2-naphtylamine-l,5,7-trisulfonique. 



  A titre d'exemples d'acides aminonaphtolsulfoniques de formule (4), on peut citer, les acides 7...amino-8-naphtol-3,6 et 4,6-disulfoniques et les composés N-mé'thylés, 1-éthylés et H-butylés correspondants* 
 EMI4.7 
 Les nouveaux colorants azoïques peuvent 8tre;également obte-      nus en diazotant une   aminé   de formule (3) ci-dessus, où n vaut D,1 

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 ou   2,   et en copulant le sel de. diazonium avec 1 mole d'un constituant. de copulation de formule :

   
 EMI5.1 
   où .Il   est un groupe alkyle, substitué ou non, de 1 à 4 atomes de carbone, un des groupes Z et Z' est un atome d'hydrogène et l'autre      est un groupe acide sulfonique, X est un atome de chlore ou.de brome et Y est un groupe o-carboxyanilino contenant un second groupe acide carboxylique ou acide sulfonique. 



   Les composés de formule (5) peuvent être obtenus eux-mêmes en condensant le chlorure ou le bromure de cyanuryle avec 1 mole d'un acide aminonaphtolasuflonique de formule (4) et avec 1 mole   d'un   acide   anthranilique   contenant un second groupe acide carboxylique ou acide sulfonique. 



   La copulation est effectuée de préférence en solution légè- rement alcaline, par exemple en présence de carbonate de sodium. 



   Les nouveaux colorants   monoazoïques   peuvent être isolés par les procédés habituels d'isolement des colorants solubles dans l'eau, , par exemple en séchant par pulvérisation ou en précipitant les   colo-'   rants sous forme de leurs sels de sodium par addition de chlorure de sodium au milieu de réaction, et en filtrant et séchant le préci- pité obtenu. 



   Les nouveaux colorants   monoazoïques   de. l'invention sont intéressants pour colorer les matières textiles cellulosiques, comme le coton, le lin et la rayonne viscose. Pour la coloration des matiè- res textiles cellulosiques, les colorants   monoazoïques   peuvent être appliqués par teinture ou impression, de préférence conjointement à 

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 un traitement par un agent accepteur d'acide, comme le carbonate de sodium ou une substance telle que le bicarbonate de sodium, qui libère par chauffage un agent accepteur d'acide, ce traitement étant effectué avant, pendant ou après l'application des colorants.

     Appli-   qués sur des matières textiles cellulosiques, les nouveaux colorants   monoazoïques   donnent des nuances rouge bleuâtre d'une excellente solidité au blanchiment par l'hypochlorite, au mouillé, par exemple au lavage, même après un long séjour des matières textiles cellulo- siques colorées en atmosphère humide. Ils donnent des nuances très intenses qui ont ces propriétés et une résistance remarquable au dégorgement au cours des traitements habituels de lavage. 



   Les nouveaux colorants de l'invention ont également une stabilité excellente dans les pâtes à imprimer   où   ils se décomposent peu ou pas lors de la conservation des pâtes avant usage, de sorte que celles-ci perdent peu ou pas leur pouvoir tinctorial. 



   L'invention est illustrée, sans être limitée, par les exem- ples suivants dans lesquels les parties sont en poids. 



  EXEMPLE  1..-   
Une solution de 30,9 parties du sel trisodlque de l'acide 
 EMI6.1 
 l-amino-8-hydroxy-2'<7-azonaphtalène-l'!3!6-trisulfonique dans 200 parties d'eau est ajoutée, en 20 minutes,   à   un mélange agité de   9,6   parties de chlorure de cyanuryle, de 80 parties d'acétone, de 50 par- ties de glace et de 100 parties d'eau, le mélange étant maintenu à une température comprise entre 0 et 5 C. Le mélange est agité entre 0 et 5 C pendant 0,5 heure, puis neutralisé à pH 7 par addition de 25 parties d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. 
 EMI6.2 
 



  Lorsque la condensation du composé amino.-azolaue est terminée, une solution de 14,4 parties du sel   disodique   de l'acide   4-sulfo-2-amino-   benzoïque dans 100 parties d'eau est ajoutée au mélange qui est   chauf-   fé ensuite à une température comprise entre 40 et 50 C pendant 2 heu- res, le pH étant maintenu à 7 par addition de 30 parties d'une solu- tion aqueuse à 20% de carbonate de sodium. La solution est traitée par 50 parties de chlorure de sodium et filtrée, et le résidu restant 

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 sur le filtre est séché. 



   La composition de colorant obtenue contient 0,92 atome de chlore lié organiquement par groupe azoïque. 



     Elle   colore les matières textiles cellulosiques en nuanees rouge bleuâtre solides au blanchiment à l'hypochlorite et au   lavage.   



  En outre, les teintures sont stables en atmosphère humide* EXEMPLE 2. - 
En remplaçant   .les   14,4 parties de sel disodique de   l'aide     4-sulfo-2-aminobenzoïque   utilisé   dans l'exemple   1 par 14,4 partie du sel disodique de l'acide 5-sulfo-2-aminobenzoïque, on obtient un colorant ayant une nuance et des solidités analogues. 



  EXEMPLE 3. - 
En remplaçant les 9,6 parties de chlorure de   cyanuryle'   utilisé dans l'exemple 1 par 16,5 parties de bromure de cyanuryle, on obtient un colorant qui contient 0,97 atome de brome lié organi- quement par groupe azoïque et qui a une nuance et des propriétés tinctoriales analogues à celles du colorant de l'exemple 1. 



   Le tableau suivant donne d'autres exemples de colorants obtenus en condensant le composé   amino-monoazoïque   de la deuxième colonne avec la trihalogénotriazine de la troisième colonne et en faisant réagir le composé dihalogénotriazinyle obtenu avec l'acide anthranilique substitué repris dans la quatrième colonne du tablesu. 



  Tous ces colorants ont des nuances rouge bleuâtre. 

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 EMI8.1 
 



  Exemple Composé am1no...azoIqué: , Triazine Acide anthra- 
 EMI8.2 
 
<tb> nilique <SEP> substi-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tué
<tb> 
 
 EMI8.3 
 4 acide l-amino-8-hydroxy-7(l'- Chlorure Acide 4-sulfo- sulfonapht-2'-ylazo)naphtalene- de cyanu- 2-aminoben- 
 EMI8.4 
 
<tb> 4:6-disulfonique <SEP> ryle <SEP> zolque
<tb> 
<tb> 5 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Acide <SEP> 5-suflo-
<tb> 2-aminobenzolque
<tb> 
 
 EMI8.5 
 6 id. brouure Acide 4-sulfo'- 
 EMI8.6 
 
<tb> de <SEP> cyanu- <SEP> 2-aminoben-
<tb> 
<tb> ryle <SEP> zoïque
<tb> 
 
 EMI8.7 
 7 acide 1-auino-3-hydroxy-9(l's5'- Chlorure Acide 4-sulfo- disultonapht-2 -ylazo)naphtalène- de cyanu- 2-aminoben- 
 EMI8.8 
 
<tb> 4:6-disulfonique <SEP> ryle <SEP> zolque
<tb> 
<tb> 8 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> 2:5-dicarboxy
<tb> aniline
<tb> 
 
 EMI8.9 
 9 acide 1-,b-butylamiso-E-hyaro id.

   Acide 5-sulfo- 7(l':5'-disulfonapht-2'-ylazo 2-aminobennaphtalène-3:6-ûi suif oni que zolque 10 acide 1-1-éthylamino-8-hydra?ry- id. Acide 4-sulfo- 7(l'-sulfonapht-2'-ylazo)naphta- 2-aminobenlène-3:6-disulfonique zolque 11 acide 1-amino-8-hydroxy-7-(1':5'- id. id. di sulònapht-2   -ylazo) napntal àne- 3:6-disulfonique 
 EMI8.10 
 
<tb> 12 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Acide <SEP> aminotéréphtalique
<tb> 
<tb> 13 <SEP> id. <SEP> id, <SEP> Acide <SEP> 5-sulfo-
<tb> 2-aminobenzolque
<tb> 
 
 EMI8.11 
 14 acide l-amino-8-hydroxy-7-(l'*5'? id. id. 



  7'-trisuli'onapht2'-ylazo)naphta- lène-3!o-disulfonlque 
 EMI8.12 
 
<tb> 15 <SEP> id- <SEP> id. <SEP> Acide <SEP> 4-sulfo-
<tb> 
<tb> 2-aminoben-
<tb> 
<tb> zoïque
<tb> 
   EXEMPLE 3,6.    
Une solution de 1,72 partie de nitrile de sodium dans 12,5 parties d'eau est ajoutée, en agitant, à une suspension de 7,13 par- 
 EMI8.13 
 ties d'acide 2-napntylamino-lj5-diaulfonique dans un mélange de 80 parties d'eau et de 7,5 parties d'une solution aqueuse concentrée 

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 d'acide chlorhydrique, la température du mélange étant maintenue entre 0 et 5 C par refroidissement extérieur.

   Le mélange est agité pendant 10 minutes, du bicarbonate de sodium est ajouté jusqu'à ce que le pH du mélange atteigne 7 et le mélange contenant le compo.' diazoïque est ensuite ajouté à une solution de 19,2 parties du sel 
 EMI9.1 
 tétrasodique du composé obtenu en condensant 1 proport1o1éculai. re de chlorure de   oyanuryle   avec 1 proportion moléculaire d'acide   l-amino-8-naphtol-4:6-disulfonique   et 1 proportion moléculaire d'aci- 
 EMI9.2 
 de 4 sulfo-2aminobzoique. Le mélange est agité à 0 - 5*C pendant 18 heures, le pH étant maintenu à 7 par addition de carbonate de sodium. On ajoute 70 parties de chlorure de sodium et le produit qui précipite est filtré et séché. 



   Appliqué sur des matières textiles cellulosiques, conjoin- tement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant obtenu donne des nuances rouge bleuâtre identiques à celles obtenues avec le colorant de l'exemple 4. 



    EXEMPLE   17.- 
Dne solution de 19 parties du sel   disodique   de l'acide 
 EMI9.3 
 2-(4'*6*-dichloro¯s¯triazine¯2  .ylamino)-5¯sulfobenzoïqtte dans 300 parties d'eau et 50 parties d'acétone est ajoutée, en agitant, à une 
 EMI9.4 
 solution ne 30,9 parties du sel trisodique de l'acide l*<'tmino-8'- hydroxy-2';7-azonaphtalène-l's3s6-trisulfonique dans 250 parties d'eau et le mélange est chauffé pendant 2,5 heures à une température comprise entre 40 et 45 C, le pH étant maintenu 4 7 par addition d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. On ajoute ensui- te 100 parties de chlorure de sodium au mélange et le produit qui pré- cipite est filtré puis séché. Le colorant ainsi obtenu'est identique à celui de l'exemple 1.

Claims

REVENDICATION S @ EMI10.1 1. Colorants monoarolques de formules EMI10.2 EMI10.3 '"/ ou R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, substitué ou non, de 1 à 4 atomes de carbone, X est un atome de chlore ou un atome de EMI10.4 brome, X est un groupe o-carboxypb.énylamino contenant un second groupe acide carboxylique ou acide sulfonique, un des groupes Z et Z' est un atome d'hydrogène et l'autre un groupe acide sulfonique et n vaut 0, 1 ou 2.

2. Colorants monozoïques suivant la revendication 1, en particulier comme décrit ci-dessus avec référence spéciale aux exemples cités.

3. Procédé de préparation de colorants monoazoïques suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on condense 1 mole de chlo- rure ou de bromure de cyanuryle avec 1 mole d'un composé amino- azolque de formule: EMI10.5 <Desc/Clms Page number 11> EMI11.1 où it ut un atome d'hydrogène ou in tançai alkjrle, substitué* ou non, air 1 à 4 atoana 4.' ..1'ioa., th Ait |±Gu>e# 1 t 2,' .et un atome d'h7droc'ne tt 109utr* wn ItP'&...l'. ironique et n vaut 0, 1 ou 2e et avec 1 9010 t'un a6ict< antb4 DA$qxb contenant un second grou- pe acide carboxylique eu acide 94r*nique.

4. Procédé de préparation i! oel'Orants #onoazoïques suivant la revendication l, caractérisé en ce qu'on diazote une amine de formule! EMI11.2 EMI11.3 où n vaut 0, 7, ou 20 et on copule le 001 4e cï1azon1um obtenu avec 1 mole ci-'un constituant de copulation de formuler EMI11.4 où est un radical alkyle, substitué ou non, de 1 à 4 atomes de car- bone, un des groupes Z et Z' est un atome d'hydrogène et l'autre un groupe acide sulfonique, X est un atome de chlore ou un atome de EMI11.5 brome et 1 est un groupe g-carboayanillno contenant un second groupe acide carboxylique ou acide sulfonique.

5. Procédé de préparation de colorants monoazoïques suivant la revendication 1, en particulier comme décrit ci-dessus avec réfé- rence spéciale aux exemples cités* 6. Procédé de coloration de matières textiles celluolsiques @ <Desc/Clms Page number 12> caractériel en ce qu'on applique un colorant suivant la revendication 1 sur les matières textiles cellulosiques, conjointement à un trai- tement par un agent accepteur d'acide.

7. Matières textiles cellulosiques colorées par un procède suivant la revendication 6.