BE572491A - - Google Patents

Description

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  La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants monoazoiques. 
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 Plus particulièrement, elle concerne'de nouveaux Ga1;oran1;s 'l1lono,azoiq:1;I.eS,;=:l:e..la s4r!e trlazi- nique,'spécialement intéressants pour la formation sur matières textiles cellulo- siques, de nuances rouges à orangées solides au lavage et aux traitements de blan- chiment. 



   Le brevet anglais ? 209. 723 décrit la fabrication de colorants azoî- ques par la synthèse de colorants contenant un ou plusieurs noyaux cyanuriques, (1) en unissant entre eux ou à d'autres constituants appropriés, par des réac- tions conduisant à la formation de colorants azoïques, des produits intermédiai- res contenant un ou plusieurs noyaux   cyanuriques,   ou (2) en unissant des colo- rants azoïques contenant des groupements appropriés, soit entre eux, soit à d' autres complexes, à des radicaux ou des restes appropriés, par réaction avec l'ha- logène d'halogénures cyanuriques. 



   Ce brevet décrit, comme intermédiaire de colorant, le   monoazoique,   obtenu en copulant lediazo-m-xylène avec le produit de condensation de propor- tions équimoléculaires de chlorure cyanurique et d'acide 2-amino-5-naphtol-7- sulfonique. 



   Le brevet anglais ? 785.120 décrit des colorants momoazoiques pour matières textiles cellulosiques, obtenables par la copulation des diazoiques de certains acides orthaniliques avec les produits de condensation de proportions équimoléculaires de chlorure cyanurique et d'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique ou d'un dérivé N-alkylé de celui-ci. 



   Toutefois , tous les monoazoiques décrits antérieurement et qui sont obtenus en utilisant les produits de condensation mentionnés dans les   paragra=   phes précédents comme constituants de copulation présentent un grave inconvénient technique :leur médiocre solidité aux traitements de blanchiment par des solu- tions aqueuses d'hypochlorite. 



   La présente invention a pour but de procurer des colorants   monoazol-   ques qui soient solides tant au lavage qu'aux traitementsde blanchiment par des solutions aqueuses d'hypochlorite. 



   On a découvert à présent que certains colorants monoazoiques de la -série azonaphtalénique constituent des colorants particulièrement intéressants pour le coton et d'autres matières textiles cellulosiques quand ils sont appli- qués sur ces matières textiles par les procédés décrits dans le brevet anglais N  797.946 ou parles procédés apparentés décrits dans les brevets belges Nos. 556.709 et 556.819. Ainsi appliqués, les nouveaux colorants monoazoiques donnent des nuances orangées à rouges d'une solidité surprenante au lavage et aux traitements de blanchiment des solutions aqueuses d'hypochlorite. 



   Cela étant, la présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoiques qui, sous la forme acide, répondent à la formule : 
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 Formule 1 

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 où le noyau naphtalénique A peut contenir un ou plusieurs groupes acide sulfoni- que additionnels, 
Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe acide sulfonique,   R représente   un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et 
Z représente un atome de chlore ou de brome. 



   A titre d'exemples de groupes alkyles représentés par R, on citera des groupes alkyle secondaires et tertiaires tels que iso-propyle, iso-butyle et   t-butyle,   mais de préférence R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle primaire de 1 à 4 atomes de carbone, à savoir, un groupe méthyle, éthyle,   -pro-   pyle   ou n-hutyle.   



   La présente invention a également pour objet un procédé de prépara- tion des nouveaux colorants monmoazoîques procédé dans lequel on copule l'acide 2-naphtylamine-1-sulfonique diazoté ou un de ses dérivés contenant un ou plusieurs groupes acide sulfonique additionnels avec un composé de formule : 
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 Formule II où R,Y et Z ont la signification qui leur est donnée plus haut. 



   Des constituants diazoiques convenables sont, par exemple, l'acide   2-naphtylamine-l-sulfonique,   l'acide   2-naphtylamine-1:5-disulfonique   et, de préférence, l'acide 2-naphtylamine   -1:5:7-trisulfonique.   



   Les composés de formule II peuvent s'obtenir par des procédés connus, par exemple par la réaction d'un acide amino-naphtol-sulfonique de formule : 
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 où R et Y ont la signification qui leur est donnée plus haut avec au moins 1 pro- portion moléculaire de chlorure ou de bromure cyanurique dans des conditions telles que deux atomes d'halogène restent rattachés au noyau de la triazine par exemple en conduisant la réaction à une température relativement basse, d'ha- bitude au-dessous de 5 C dans un milieu aqueux légèrement acide à neutre. 



   A titre d'exemple d'acides aminonaphtol-sulfoniques, appropriés , répon dant à la formule III, on citera l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide   2-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique,   l'acide 2-n-butylamino-5-naphtol-1:7-disul- fonique, l'acide   2-propylamino-1-chloro-5-naphtol-7-sulfonique   et l'acide 2-amino- 5-naphtol-1:7-disulfonique. Ceux qui contiennent des groupes N-alkyle nécessi- 

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 tent dans certains cas des températures dépassant quelque peu 5 C pour pouvoir réagir avec l'halogénure cyanurique. 



   Le procédé de la présente invention est de préférence exécuté dans un milieu aqueux légèrement acide ou neutre, afin d'éviter, dans la mesure du pos- sible, l'élimination par hydrolyse des atomes d'halogène rattachés au noyau de la triazine. 



   De même, pour éviter cette hydrolyse, il est préférable d'isoler les nouveaux colorants dans des conditions légèrement acides des milieux dans lesquels ils se sont formés, en particulier en présence d'un tampon convenable tel qu' un mélange de sels acides de l'acide phosphorique ou un mélange d'un acide   N:N-dialkyl-arylamine-sulfonique   et de son sel. Les produits ainsi obtenus ont une stabilité beaucoup meilleure à l'entreposage. 



   La présente invention a également pour objet un procédé modifié pour préparer les nouveaux colorants, procédé dans lequel on fait réagir au moins 1 proportion moléculaire de chlorure ou de bromure cyanurique avec un composé amino-   azoque   de formule : 
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 Formule IV. où R et Y ont la signification qui leur est donnée plus haut et le noyau naphta- lénique A peut contenir un ou plusieurs groupes acide sulfonique additionnels. 



   Les composés   aminoazôiques   de formule IV peuvent être obtenus en copu- lant un des constituants   diaoiques   cités en exemples et utilisés dans le procédé décrit ci-dessus avec un acide aminopaphtol-sulfonique de formule III dans des conditions fortement alcalines, ou avec un dérivé N-acylé spécialement le dérivé acétylé, de l'acide aminonaphtol-sulfonique, des conditions modérément alcalines suffisant dans ce cas pour la copulation. Le groupe N-acyle doit être ensuite éliminé par hydrolyse de l'azoique résultant, par exemple par chauffage avec de l'hydroxyde de sodium aqueux dilué. 



   La condensation de l'halogénure cyanurique avec le composé   aminoazol-   que de formule IV est de préférence conduite en milieu aqueux à une température aussi basse que possible et avantageusement en présence d'un agent fixateur d'a- cide, tel que le carbonate ou le bicarbonate de sodium, qui est ajouté pour main- ternir le pH du milieu de réaction au voisinage, de la neutralité. 



   Les nouveaux colorants de la présente invention, sous la forme de leurs sels alcalins, sont facilement solubles dans l'eau. Ils conviennent particulière- ment pour la coloration de matières textiles cellulosiques, associée à un trai- tement par un agent fixateur d'acide, par exemple par le procédé décrit dans le brevet anglais N    797.946   suivant lequel la matière textile colorée est post-trai- tée par un agent fixateur d'acide, ou par des procédés apparentés suivant lesquels un agent fixateur d'acide est appliqué sur la matière textile avant ou pendant le traitement par le colorant. 



   Les nouveaux colorants monoazoiques peuvent également servir pour colorer la laine, la soie et d'autres fibres protéiques naturelles, ainsi que des fibres artificielles telles que les fibres d'ardéine, de caséine, de polyamide et 

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 de polyacrylonitrile modifié, par les procédés communément appliqués pour la tein- ture de ces matières, à savoir le traitement de la matière textile par une solu- tion aqueuse chaude neutre ou faiblement acide du colorant. Les nouveaux colorants   monoazoiques   ainsi appliqués donnent des nuances orangées à rouges d'une solidi- té surprenante au lavage et aux traitements de blanchiment par des solutions aqueuses d'hypochlorite. 



   La présente invention est illustrée, sans être limitée,par les exem- ples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids. 



  EXEMPLE 1. 



   On copule l'acide 2-naphtylamine-1:5-disulfonique diazoté avec l'acide   2-amino-5-naphtol-7-sulfonique   et on dissout dans 800 parties d'eau, 61,9 parties du sel trisodique du composé aminoazoique obtenu. 



   On verse une solution de 18,8 parties de chlorure cyanurique dans 140 parties d'acétone dans un mélange de 400 parties de glace et de 300 parties d'eau. On ajoute ensuite la solution du composé aminoazoique à une vitesse telle que la température du mélange reste au-dessous de 3 C. On maintient le pH du mélange   dans=la   gamme de 6 à 7 par l'addition de solution aqueuse à   10 %   de carbonate de sodium. 



     Qùand   il devient impossible de détecter la présence de composé amino-   azoïque   inchangé dans le mélange de réaction, on dissout 20 parties d'un mélange de 1:1,8 de phosphate disodique et de phosphate monopotassique dans 100 parties d'eau, on les ajoute et on filtre le mélange. On ajoute 15 parties du mélange de phosphate disodique et de phosphate monopotassique au produit restant sur le filtre et on lave le mélange avec un grand volume d'acétone, on le refiltre et on le sèche à 20 C 
Le colorant ainsi obtenu s'avère contenir 2,17 atomes de chlore hydro- lysable par groupe azo. Il teint les matières cellulosiques en nuances orangé rougeâtre d'une très bonne solidité aux traitements de blanchiment, au lavage et à la lumière. 



  EXEMPLE 2.- 
On copule l'acide 2-naphtylamine-1-sulfonique diazoté avec l'acide 2-amino-5-naphtol-5-sulfonique et on dissout 61,9 parties du sel trisodique du composé aminoazoique obtenu dans 3200 parties d'eau et on le condense avec du chlorure cyanurique comme dans l'exemple 1, sauf qu'on ajoute au bout de 6 heures un supplément de 8 parties de chlorure cyanurique au mélange. 



   Le colorant ainsi obtenu contient 2,0 atomes de chlore hydrolysable par groupe azo. Il teint les matières textiles cellulosiques en nuances orangé rougeâtre d'une très bonne solidité aux traitements de blanchiment, au lavage et à la lumière. 



  EXEMPLE 3. - 
On copule l'acide   2-naphtylamine-l:5-disulfonique   diazoté avec l'acide   2-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique   dans des conditions alcalines, et on dissout 63,3 parties du sel trisodique du composé   monoazoique   résultant dans 1000 parties d'eau et on les condense avec 19,0 parties de chlorure cyanurique comme décrit dans l'exemple 1. 



   Le colorant ainsi obtenu contient 2,00 atomes de chlore hydrolysable par groupe azo. Il tient les matières cellulosiques en nuances vives orangé rou-   geâtre   d'une bonne solidité aux traitements sévères de lavage et de blanchiment. 

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    EXEMPLE   4 
On copule l'acide   2-naphtylamine-1:5-disulfonique   diazoté avec l'aci- de 2-amino-5-naphtol1:7-disulfonique dans des conditions alcalines et on dissout 72,1 parties du sel tétrasodique du composé aminoazoique obtenu dans 4400 parties d'eau et on les condense avec 19,0 parties de chlorure cyanurique comme décrit dans l'exemple 1. 



   Le colorant résultant contient 1,88 atome de chlore hydrolysable par groupe azo. Il tient les matières cellulosiques en nuances orangé rougeâtre d'une très bonne solidité au lavage et aux traitements de blanchiment. 



  EXEMPLE 5. 



   On copule l'acide   2-naphtylamine-1:5:7-trisulfonique   diazoté avec l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique et on dissout 72,1 parties du sel tétraso- dique du composé aminoazoique obtenu dans 1200 parties d'eau. 



   On verse une solution de 18,8 parties de chlorure cyanurique dans 140 parties d'acétone dans un mélange   de'400   parties de glace et de 400 parties d'eau. On ajoute ensuite la solution du composé aminoazoîque à une vitesse choisie pour que la température du mélange reste au-dessous de 3 C. On maintient le pH de la solution dans la gamme de 6 à 7 par l'addition de solution aqueuse à 10   %   de carbonate de sodium. 



   Quand il devient impossible de détecter la présence de composé aminoa- zoique inchangé dans le mélange de réaction, on ajoute 24 parties d'un mélange d'acide   N:N-diéthylmétahilique   et de son sel de sodium, mélange qui donne en solution aqueuse un pH de 6,5, dissoutes dans 100 parties d'eau. On filtre le mé- lange et on lave soigneusement à l'acétone le gâteau de filtration. On ajoute au gâteau 12 parties d'un mélange d'acide N:N-diéthylmétanilique et de son sel sodique, qui en solution dans l'eau donne une solution de pH 6,5 et on le sèche ensuite à 20 Ce 
On constate que le colorant obtenu contient 1,89 atome de chlore hydrolysable par groupe azo. Il tient les matières textiles cellulosiques en nuances orangées d'une très bonne solidité aux traitements de blanchiment, au lavage et à la lumière. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1.- Nouveaux colorants monoazoiques qui, sous la forme acide, répon- dent à la formule : EMI5.1 <Desc/Clms Page number 6> où le noyau naphtalénique A peut contenir un ou plusieurs groupes acide sulfoni- que additionnels, Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe acide sulfonique, R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et Z représente un atome de chlore ou de brome.

   2. - Colorants monoazoiques suivant la revendication 1 caractérisés en ce que le radical naphtyle A est un radical 1:5:7-trisulfo-2-naphtyle.

   3. - Colorants monoazoïques suivant la revendication 1 en particulier comme décrit ci-dessus et avec référence spéciale aux exemples cités.

   4. - Procédé de préparation de colorants monoazoiques suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on copule l'acide 2-napthylamine-1-sulfoni- que diazoté ou un de ses dérivés contenant un ou plusieurs groupes acide sulfoni- que additionnels avec un composé de formule : EMI6.1 où R Y et Z ont la signification qui leur est donnée dans la revendication 1.

   5.- Modification du procédé suivant la revendication 4 caractérisée en ce qu'on fait réagir au moins 1 proportion moléculaire de chlorure ou de bromu- re cyanurique avec un composé aminoazoique de formule ; EMI6.2 où R et Y ont la signification qui leur est donnée dans la revendication 1 et le noyau naphtalénique A peut contenir un ou plusieurs groupes acides sulfonique additionnels.

   6. - Procédé de préparation de colorants monoazoiques suivant la re- vendication 1, en particulier comme décrit ci-dessus et avec référence spéciale aux exemples cités.