BE560839A

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Info

Publication number: BE560839A
Authority: BE

Description


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   La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants azoi- ques et, plus particulièrement, à de nouveaux colorants azoiques qui sont utiles lorsqu'on désire obtenir sur des matières textiles cellulosiques, des colorations solides allant de l'orangé rougeâtre au rouge. 



   La présente invention constitueun perfectionnement à celle dé- crite dans le brevet principal n  543.213 qui traite de certains colorants azoïques contenant un groupement   bêta-3:5-dichloro-2:4:6-triazinylaminonaph-   tol. 



   La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoi- ques qui (sous la forme de l'acide libre) répondent à la formule 
 EMI1.1 
 où A représente un groupe aryle, R représenté un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, X représen- te un atome d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique ou acide carboxyli- que, et A et X sont choisis de façon que le colorant contienne au moins 
2 groupes acide   sùlfonique,   ou au moins 1 groupe acide carboxylique et 1 groupe acide sulfonique. 



   Les groupes aryle représentés par A sont, par exemple, des grou- pes phényle, a- et   -naphtyle   et diphényle, et ces groupes peuvent porter des substituants, par exemple, des groupes alkyle tels que méthyle et t-butyle, alcoxy tels qu'éthoxy, des halogènes tels que chlore ou brome, des grou- pes acylamino, par exemple   acétamido,   ou des groupes acide sulfonique ou    acide carboxylique, spécialement SO3H, en ortho, par rapport au groupe azoïque.   



   Comme exemple de groupes alkyle que R peut représenter, on mention- nera le groupe méthyle. 



   L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation des nouveaux colorants monoazoiques, dans lequel on fait réagir au moins 1 proportion moléculaire de chlorure cyanurique avec 1 proportion moléculaire d'un compo- sé monoazoique qui (sous la forme de l'acide libre) répond à la formule 
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 où A, R, X et Y ont la signification qui leur est donnée ci-dessus. 



   Les composés monoazoiques utilisés comme matières de départ dans le procédé de la présente invention peuvent être obtenus en diazotant une amine aromatique primaire appropriée et en copulant en milieu alcalin le composé diazoique ainsi obtenu avec un constituant de copulation de la formule: 

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 où R, X et Y ont la signification qui leur est donnée plus haut.. En varian- te, lorsque   1 amine   aromatique primaire ne contient pas de groupe acylamino, on peut utiliser un dérivé N-acylé, par exemple le dérivé N-acétylé, d'un tel constituant de copulation et éliminer ensuite le groupe acyle, par exem- ple en traitant le composé ainsi obtenu par une solution aqueuse de soude caustique. 



   Comme amines aromatiques primaires appropriées, on peut citer, par exemple,   laniline,   les o-, m- et p-toluidines, les xylidines, les o-, m- et p-anisidines, les mono- ou   polyohloroanilines,   les acides aniline 
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 2-, 3- et 4-sulfoniques, l'acide 2:4-diméthylaniline-6-sulfonique,.l'acide 4-ohloro-5-méthylaniline-2-sulfonique,   1'acide     5-chloro-4-méthylaniline-2-   
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 sulfdnique, l'acide aniline-2z5-disulf onique, l'acide 4-méthylaniline-2- sulfonique, l'acide 3-méthylaniline-6-sulfonique, l'acide 4-méthoxyaniline-2- sulfonique, l'acide   2:

  5-dichloroaniline-4-sulfonique,   l'acide 2-aminoto-   luène-4-sulfonique,   les acides aniline 2-, 3- et   4-carboxyliques,   les aci- des 4-aminodiphényl-3- et 4'-sulfoniques, le 1- ou 2-aminonaphtalène, les acides   1-aminonaphtalène-4-,     5-,  6- et 7-monosulfoniques, les acides 2- aminonaphtalène-3:6- et 3:7-disulfoniques, les acides 2-aminonaphtalène- 1:5-, 4:8-, 6:8-, 5:7- et 3:6-disulfoniques et l'acide 2-naphtylamine -3 :6: 8-trisulfonique. 



   A titre d'exemples de constituants de copulation appropriés, on peut citer l'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfônique, l'acide 2-méthylamino- 
 EMI2.4 
 8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 2-méthylamino-1-chloro-8-h.aphtol-6-sulfoni- que, l'acide 2amino-8mnaphtolm3:6-disulfonique et l'acide 2-amino-3-car- boxy-8-naphtol-6-sulfonique. Les composés   2-acétylaminc--   et 2-formiamido correspondants peuvent être utilisés comme constituants de copulation dans une variante du procédé de préparation des-matières de départ. 



   Suivant une autre particularité, l'invention procure un autre procédé pour préparer les nouveaux colorants, procédé.dans lequel on diazo- te une amine aromatique primaire et on copule le composé diazoique ainsi obtenu avec un constituant de copulation de formule. 
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 où R, X et Y ont la signification qui leur est donnée plus haut, en choisis- sant l'amine aromatique primaire de façon que le produit final contienne au moins 2 groupes acide sulfonique ou au moins 1 groupe acide sulfonique et 1 groupe acide carboxylique. 



   Les constituants de copulation utilisés dans cette variante du procédé de l'invention peuvent être obtenus à partir des constituants de 

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 copulation précités qui contiennent un groupe de la formule -NHR, par réac- tion avec au moins une proportion moléculaire de chlorure cyanurique. 



   Tant pour exécuter le procédé de l'invention que pour préparer les constituants de copulation utilisés dans la variante   duprocédé   de l'in- vention, les réactions sont de préférence effectuées en milieu aqueux à une température comprise entre 0 et 5 C, à moins que X représente dans les for- mules   ci,dessus   un groupe acide sulfonique, auquel cas des températures plus élevées peuvent être nécessaires. 



   Dans la variante du procédé de l'invention, la copulation du com- posé diazoïque avec le constituant de copulation est de préférence affectuée à une température inférieure à 5 C et,par exemple, comprise entre 0 et 5 C et à un pH aussi bas que possible compatible avec une copulation efficace dans le but de réduire au minimum les réactions secondaires, par exemple l' hydrolyse des atomes de chlore restant rattachés au noyau triazinique. Dans la variante du procédé, le constituant de copulation peut, si on le désire, être préparé in situ. 



   Il est de façon générale préférable d'isoler les nouveaux colorants des milieux dans lesquels ils sont formés à un pH de 6 à 8, et on a consta- té que la perte de chlore des noyaux triaziniques des colorants peut être considérablement réduite par l'addition d'agents tampons qui donnent un pH compris entre 6 et 8, et, en particulier de tampons qui donnent un pH de 6,5 environ.

   Ces agents tampons, par exemple des mélanges de phosphate disodi- que monohydrogéné et de phosphate monosôdique dihydrogéné ou de phosphate disodique monohydrogéné et de phosphate monopotassique dihydrogéné, peuvent être ajoutés à n'importe quel moment au cours de la fabrication des nouveaux colorants, mais un procédé avantageux consiste à ajouter une quantité suf- fisante d'agent fixateur d'acide au mélange de réaction pour obtenir un pH compris entre 6 et 8, à ajouter ensuite l'agent tampon, puis du sel pour pré- cipiter le colorant, à isoler ce dernier par filtration et à ajouter un sup- plément de tampon à la pâte de colorant avant le séchage. 



   Le séchage de la pâte de colorant est de préférence effectué à une température inférieure à 65 C. 



   Les nouveaux colorants monoazoiques, sous la forme des sels de mé- taux alcalins, sont solubles dans l'eau, et de même que les colorants décrits dans le brevet belge n  543.213, ils peuvent être utilisés pour colorer la soie, la laine les protéines régénérées et des matières textiles cellulosiques, par exemple le coton, le lin, la rayonne de viscose, en traitant la matière textile par une solution aqueuse (qui peut être une pâte à imprimer épaissie) du colorant,conjointement avec un traitement au moyen d'un agent fixateur d'acide, par 'exemple de l'hydroxyde de sodium, du phosphate de potassium ou du carbonate de sodium. Le traitement par l'agent fixateur d'acide peut être effectué avant, pendant ou après le traitement par le colorant. 



   Les nouveaux colorants peuvent être aussi appliqués sur des ma- tières textiles de soie, laine, protéines régénérées, polyamides et polya- crylonitrile modifié, par les procédés classiques de teinture utilisés pour ces matières textiles, à savoir la teinture en solutions faiblement acides ou neutres du colorant, par exemple des solutions de colorants contenant de l'acide acétique, de l'acide formique, du sulfate de sodium ou de l'acé- tate d'ammonium. 



   Les colorants peuvent être également appliqués sur des matières textiles, de   soie.laine   et protéines régénérées par les procédés classiques d'impression utilisés pour ces matières. 



   Appliqués de cette manière, ils donnent des tons unis solides qui 

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 sont en général un peu plus rouges que ceux donnés par les colorants décrits dans le brevet principal n    54302130   Les colorations ont pratiquement le même degré de solidité au lavage et à la lumière que celles données par les colorants du brevet principal. 



   L'invention est illustrée, sans y être limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et proportions sont exprimées en poids. 



  EXEMPLE 1.- 
On dissout 18,6 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone et on verse la solution sur un mélange de 400 parties de glace pilée et de 300 parties d'eau. On ajoute en 40 minutes une solution de 56,9 
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 parties de 2amino-7-phénylazo-8-naphtol-2v:5 :6-trisu1fonate trisodique dans 1000 parties d'eau à la suspension de chlorure cyanurique ainsi formée et on agite le mélange à   0-5 C   pendant 30 minutes.

   On ajoute ensuite une solution aqueuse à   10%   de carbonate de sodium jusqu'à ce que le mélange commence à donner une réaction alcaline au papier tournesol et on ajoute en- suite une solution de 12,5 parties de phosphate monopotassique dihydrogéné et de 7,0 parties de phosphate disodique monohydrogéné dans 100 parties d' eau, puis du sel à raison de 5 livres pour 10 gallons (.env. 49,9 g/1) de mélange-de réaction. Le produit de réaction qui est ainsi-précipité sous la forme d'une matière .solide rouge est séparé par filtration et le gâteau de filtration"est soigneusement mélangé avec 4,2 parties de phosphate disodique monohydrogéné et 7,6 parties de phosphate monopotassique dihydro- géné et séché à la température atmosphérique. 



   Le colorant ci-dessus peut être utilisé pour teindre des matiè- res textiles cellulosiques de la façon suivante : 
On foularde un tissu de coton ou de rayonne de viscose à une tempé- rature de 50 C au moyen d'une solution aqueuse contenant   2%   du colorant,   2%   de sel de Glauber et   0,2%   d'un agent de dispersion et on le sèche ensuite à   110 C.   On le fait passer ensuite par un,bain contenant une solution aqueu- se à 1% de soude caustique saturée de sel, on le vaporise ensuite pendant environ 1 minute, on le rince dans une solution aqueuse à 2% de bicarbonate de sodium et on le lave ensuite   àl'ébullition   dans une solution aqueuse à 0,5% de savon.

   Le tissu est teint en écarlate vif qui est solide aux traitements sévères de lavage et qui âme très bonne résistance à la lumière. La visco- se ainsi colorée et soumise par la suite à un traitement   antifroissement,   a une excellente solidité à la lumière. 



    EXEMPLE   2. - 
Au lieu de la solution de 56,9 parties de   2-amino-7-phénylazo-   
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 8-naphtol-2 :5 :6 -trisulfonate trisodique utilisée dans l'exemple 1, on utilise une solution de 48,1 parties de 2-amino-7-(4v-méthylphényl)-azo-, 8-naphtol-21:6-disulfonate disodique dissous dans 1600 parties d'eau à 40 C. Le colorant tamponné est isolé sous la forme d'une matière solide rouge. Appliqué sur du coton ou de la rayonne de viscose par le procédé décrit à la fin de   1 exemple   1, il donne des colorations écarlates vives qui sont solides à des traitements sévères de lavage et qui ont une bonne solidité à la lumière. La rayonne de viscose ainsi colorée, et soumise par la suite à un traitement antifroissement, a une excellente solidité à la lumière. 



  EXEMPLE 3.- 
 EMI4.3 
 On remplace les 56,9 parties de 2mamino=7phénylazom8naphtol-2  ;51-6trisulfonate trisodique utilisé dans l'exemple 1 par 48,1 parties de 2-méthylamino-7-phénylazo-8-naphtol-20:6-disulfonate disodique. Le procédé - appliqué pour effectuer la réaction avec le chlorure cyanurique et pour iso- 

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 ler le colorant formé est semblable à celui décrit dans l'exemple 1 excep- té qu'on ajoute 15 livres de sel au lieu de 5 pour 10 gallons (15 livres/ 10 gallons = 149,7 g l env.) de mélange de réaction, pour relarguer le colo- rant. Le produit ainsi obtenu est une matière solide orangé rougeâtre. Ap- pliqué sur du coton ou de la rayonne de viscose par le procédé décrit à la fin de l'exemple 1, il donne des colorations orangé rougeâtre vif solides aux traitements par   voie.humide.   



    EXEMPLE   4.- 
On prépare une suspension de chlorure cyanurique, comme décrit dans l'exemple 1, et on ajoute une solution de   49,5   parties de 2-amino-7- 
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 (2':4'-diméthylphénylazo)-8-naphtol-6:6'- disulfonate disodique dans 1000 parties d'eau. On agite le mélange à 0-5 C pendant 1 1/2 heure et on ajoute de temps en temps au cours de cette période des quantités suffisantes d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium pour maintenir le milieu aqueux légèrement alcalin au tournesol. On ajoute ensuite 15 livres de sel pour 10 gallons (env. 149,7 g/1) de mélange de réaction et on sépare par filtra- tion le précipité, on le lave avec une saumure contenant 15 parties de sel dans 100 parties d'eau et on le sèche à la température atmosphérique pour obtenir une matière solide rouge.

   On mélange ensuite soigneusement le produit sec avec 4,9 parties de pbosphate disodique monohydrogéné et 8,8 parties de phosphate monopotassique dihydrogéné. Un tissu de coton ou de rayonne de viscose peut être coloré au-moyen de ce colorant par le procédé décrit à la fin de l'exemple 1, mais en utilisant du carbonate de sodium au lieu de la soude caustique dans le second bain. On obtient des nuances écarlates très solides à des lavages sévères,   EXEMPLE 5.-    
On remplace les 56,9 parties de 2-amino-7-phénylazo-8-naphtol-2'   :5':6-trisulfonate   trisodique utilisé dans l'exemple 1 par 49,7 parties de   2-méthylamino-7-(4'-méthoxyphénylazo     )-8-naphtol-2':6-disulfonate   disodique.

   Le procédé utilisé pour effectuer la réaction avec le chlorure cyanurique et pour isoler le colorant formé est semblable à celui décrit dans l'exemple 1, excepté qu'on ajoute 10 livres de sel au lieu de 5 pour 10 gallons (10 livres/10 gallons = 99,8, g.1 env.) de mélange de réaction pour relarguer le colorant. Le produit est obtenu sous forme d'une matière solide rouge. Imprimé sur du coton et de la viscose à partir d'une pâte contenant   5%   de colorant,   40%   d'une solution aqueuse d'alginate de sodium à 4%,   10%   d'urée et   1%   de bicarbonate de sodium, le produit donne une im- pression rouge vif d'une bonne solidité à des lavages sévères. 



  EXEMPLE 6.- 
On dissout 51,5 parties du   2-amino-7-(3'-méthyl-4'-chlorophénylazo)     -8-naphtol-6:6'-disulfonate   disodique dans 1400 parties d'eau et on règle le pH de la solution à 7. 



   On dissout 19,0 parties de chlorure cyanurique dans 160 parties d'acétone et on verse la solution dans un mélange bien agité de 400 parties de glace et de 300 parties d'eau, et on ajoute la solution du composé ami- noazoique, la vitesse d'addition étant réglée de façon que la température du milieu de réaction reste-au-dessous de 3 C. On agite ensuite le mélange pendant 1 heure et on le neutralise ensuite par une addition prudente d'une solution de carbonate de sodium à   1C%.   



   On dissout dans 100 parties d'eau 20 parties d'un mélan- ge de phosphate disodique   monohydrogéne   dtde phosphate monopotassique dihyrogéné. mélange dans le rapport de 1:1,8 en poids, et on ajoute la so- lution au mélange de réaction. On ajoute 7,5 parties de sel pour 100 parties 

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 EMI6.1 
 . -'d e"' sol u É =1: ci  n :".. ')'1 sépare le colorant par filtration et on mélange soigneusement 3   paries   du mélange de phosphate disodique monohydrogéné et de phosphate monopotassique dihydrogéné avec le gâteau de filtration qu'on sèche ensuite à une température inférieure à 30 C. 



   Le colorant ainsi isolé contient 1,80 atome de chlore hydrolysable par molécule. 



   Des matières cellulosiques foulardées au moyen d'une solution à 2% du colorant et séchées, passées ensuite dans une solution diluée de soude caustique saturée de sel, vaporisées, lavées et   séchas   sont tein- tes en rouge d'une excellente solidité aux traitements par voie humide et à la lumière. 



   On obtient également des colorants rouges si, dans l'exemple ci-dessus, le composé   amino-azoique,   qui est obtenu à partir d'acide 1-ami-   no-3-méthyl-4-chlorobenzène-6-sulfonique   comme constituant diazoïque et d'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique, est remplacé par l'une quelconque des composés   aminoazoïques   obtenus à partir de l'acide 2-amino-8-napthol- 6-sulfonique et des constituants repris ci-après: Constituants   diazoique.   



  Acide   1-amino-4-méthylbenzène-6-sulfonique   Acide aniline-2:5-disulfonique Acide 4-chloroaniline-6-sulfonique Acide   3-aminotoluène-4-sulfonique   
 EMI6.2 
 Acide 3-chloro-4-méthylaniline-6=sulfonique Acide   1-méthyl-2-aminobenzène-4-sulfonique   Acide   4-aminoanisole-3-sulfonique   
 EMI6.3 
 Acide 2-amino-2'-méthyld3phényl-éther-°-sulfonique 
Si le composé aminoazoique est remplacé par   l'Orne   quelconque des composés aminoazoiques obtenus en copulant l'acide 2-méthylamino-8- naphtol-6-sulfonique avec un composé diazoique choisi parmi'les constituants diazoïques figurant dans la première colonne du tableau ci-après, on obtient un colorant ayant la nuance indiquée dans la seconde colonne. 



  Constituant   diazoique   Ton Acide l-naphtylamine-4-sulfonique Rouge bleuâtre Acide 1-naphthylamine-3:6-disulfonique Rouge Acide 1-naphthylamine-3:7-disulfonique Rouge Acide 2-naphthylamine-1:5-disulfonique Orangé Acide   1-naphthylamine-6-sulfonique   Rouge Acide   1-naphthylamine-7-sulfonique   Rouge bleuâtre Acide   déshothiotoluidine-sulfonique   Rouge bleuâtre Acide 2-naphthylamine-3:6-disulfonique Rouge Acide   4-chloro-2-aminoanisole-6-sulfonique   Orangé rougeâtre. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Acide 6-chloro-2-aminoanisole-4-sulfonique Rouge Acide ortlianilique Orangé rougeâtre Acide 4-aminoanisole-3-sulfonique Rouge REVENDICATIONS 1. Nouveaux colorants monoazoiques de formule EMI6.4 <Desc/Clms Page number 7> où A représente un groupe aryle, R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, Y représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène; X représente un atome d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique ou acide carboxylique, et A et X sont choisis de telle sorte que le colorant contien- ne au moins 2 groupes acide sulfonique, ou au moins 1 groupe acide carbo- xylique et 1 groupe acide sulfonique.

2.- Nouveaux colorants monoazoïques de formule EMI7.1 où A représente un radical aryle contenant au moins un groupe acide sulfonique.

3.- Nouveaux colorants monoazoiques de formule EMI7.2 où le noyau phénylique peut être en outre substitué.

4.- Nouveaux colorants monoazoiques, en particulier comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples citéso 5.- Procédé de fabrication de nouveaux colorants monoazoiques caractérisé en ce qu'on copule une arylamine diazotée avec un naphtol de la formule : Cl 1 # EMI7.3 R 1- c - 1 HO3sà x c \Nie c - % ù # où R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique ou acide carboxylique et Y repré- sente un atome d'hydrogène ou d'halogène, à condition que cette arylamine contienne au moins 1 groupe acide sulfonique ou acide carboxylique si X repré- sente de l'hydrogène.

6.- Procédé de fabrication de colorants monoazoiques, caractérisé en ce qu'on fait réagir au moins 1 proportion moléculaire d'halogénure cyanurique avec 1 proportion moléculaure d'un composé aminoazoique de la for- mule : <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 où A représente un radical aryle, Y représente un atome d'hydrogène ou d' halogène, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique ou acide carboxylique et R représente m atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ce composé aminoazoique contenant au moins deux groupes choisis dans la classe formée des groupes acide sulfonique et acide carboxylique.

7.- Procédé de fabrication de colorants monoazoïqes, en parti- culier comme décrit comme ci-dessus, avec référence spéciale aux exemples cités.