BE633298A

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Publication number: BE633298A
Authority: BE
Priority date: 1962-06-07
Also published as: FI41151C; SE309410B; NL132434C; NL293711A; FI41151B; DE1271086B; FR1514921A; CH444127A

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
'Tour la production diacide :fluorhydrique,, on a

  
 <EMI ID=2.1> 

  
Des gisements relativement peu importants de spath de fluor pur ne peuvent répondre aux demandes croissantes d'acide fluorhydrique. Des réserves considérables de fluor existant, en partie inutilisées comme spath de fluor impur, combiner en particulier à des phosphates bruts. Dans la préparation chimique de phosphates bruts, de très grandes quantités de fluor $@présentent nécessairement sous la forme d'acide

  
 <EMI ID=3.1> 

  
annoncés , -qui produiraient du fluorure d'aluminium d'une  pureté suffisante en partant des silicates de fluor, mais  <EMI ID=4.1> 

  
et les évaporateurs.

  
D'après l'invention, il est proposé un procédé pour

  
 <EMI ID=5.1>   <EMI ID=6.1> 

  
un tiers de leur teneur en fluor à un absorbant liquide lorsque celui-ci se compose de polyesters aliphatiques ou d'alcools polyvalents ou contient ceux-ci. S'avèrent plus particulièrement appropriés les polyglyools d'un poids moléculaire moyen d'environ 400 portant des groupes terminaux qui assurent une stabilité thermique élevée, par exemple les groupes des éthers éthyliques ou méthyliques. Cependant, 

  
les polyoxytetraméthylènes ou glycols conviennent également bien. Comme les produits d'absorption décrits ci-dessus  sont en équilibre avec la vapeur d'eau, on devait compter  lors de l'extraotion aveo une plus forte séparation d'acide

  
 <EMI ID=7.1> 

  
formation d'acide silicique dans la colonne d'absorption lorsque la teneur restante en HF de l'absorbant donné ne  dépasse pas cette valeur qui justement suffit à la formation complexe du Si?4 dissous dans l'absorbant. Le rapport favorable des coefficients de solubilité de l'acide fluorhy*. drique et du fluosilicate dans les polyesters et les polyalcools permet, dans un deuxième stade, avec une faible

  
 <EMI ID=8.1> 

  
troisième stade, est libéré de l'absorbant avantageusement avec une vapeur de purge dont le produit de condensation est  insoluble dans l'acide fluorhydrique, par exemple les hydrocarbures. L'acide fluorhydrique ainsi obtenu ne contient que de petites quantités d'eau, si bien que, par une simple rectification, il peut être séparé en acide fluorhydrique anhydre et acide fluorhydrique aqueux dans une combinaison

  
 <EMI ID=9.1> 

  
ramené sous forme gazeuse dans le deuxième étage de la  colonne et ainsi, par ce processus, de l'aoide fluorhydrique

  
 <EMI ID=10.1>  précipite un silioagel dur dans le réacteur lors de l'établis-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
Il peut être avantageux par exemple pour un plus grand abaissement de degré de solubilité de Si? 4 de ne pas utiliser comme absorbant des polyesters ou des polyaloools purs, mais au contraire des mélanges de ces substances avec des combinaisons organiques non polarisées, par exemple de l'oxyde de diphenyle ou des naphtes à point d'ébullition  élevé.

  
 <EMI ID=12.1> 

  
que n'altère pas l'acide fluorhydrique, le deuxième stade pour l'élimination du fluosilicate disparaît naturellement. Ainsi est obtenue une solution aqueuse d'acide fluorhydrique
-qui, par d'autres procédés (voir par exemple le brevet <EMI ID=13.1> 

  
de l*acide pur. Bien entendu, tout autre procédé connu peut être utilisé pour obtenir de l'acide fluorhydrique à partir

  
 <EMI ID=14.1> 

  
de l'air, d'après le procédé proposé, une fabrique moyenne d'engrais artificiels peut déjà, avec de faibles dépenses d'appareils et d'une façon avantageuse, produire de l'acide fluorhydrique de teneur élevée et pratiquement sans silicium, en utilisant un sous produit jusqu'ici presque sans valeur. En économisant le spath de fluor et l'acide sulfurique qui aujourd'hui sont nécessaires pour la fabrication d'acide  <EMI ID=15.1> 

  
que très important est obtenu.

  
Un exemple d'une installation pour l'exploitation

  
 <EMI ID=16.1> 

  
l'absorbeur de gaz brûlés d'une installation de phosphate,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
séparateur de produite solides 2. Le gaz quitte le réacteur

  
 <EMI ID=18.1> 

  
d'un absorbeur 3. L'absorbeur est alimenté chaque heure avec 6.450 kg de polyglyool 400 d'une teneur d'acide fluo-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
Après avoir quitté l'absorbeur les vapeurs ne contiennent plus que de faibles quantités d'acide fluorhydrique, tout le fluosilicate et de la vapeur d'eau. Pour l'établissement d'un autre équilibre elles sont combinées avec des vapeur.

  
 <EMI ID=20.1> 

  
La solution d'absorption, après avoir quitté l*abaorbeur 3, est réchauffée jusqu'à 170[deg.]0 dans un éhhangeur de chaleur

  
à contre courant 4 et un réchauffeur 5, puis elle est débarrassée du tétrafluorure de silicium dans une colonne de séparation 6 avec le gaz de retour d'une colonne de rectification d'aoide fluorhydrique 12 sous forme de vapeurs aqueuses d'acide fluorhydrique d'une composition presque azéotrope à 17000* les vapeurs d'aoide fluorhydrique, sortant du sommet de la colonne de séparation 6, sont récupérées dans l'absorbeur 3, tandis que la vapeur d'eau 

  
 <EMI ID=21.1>   <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
dans une colonne de purge 7. Pour compenser la chaleur d'évaporation, la solution est de nouveau portée à 170[deg.]0 dans un ré chauffeur 8. 1.000 kg d*heptane par heure circulent comme vapeur de purge dans la colonne et entraînent la vapeur diacide fluorhydrique. Après condensation dans un

  
 <EMI ID=24.1> 

  
de l'acide fluorhydrique, puis est ramenée dans la oolonne

  
de purge 7, sous forme de vapeur chaude à 170[deg.]C, à travers un

  
 <EMI ID=25.1> 

  
retirées du séparateur 17 sont séparées dans la colonne 12  en solution aqueuse azéotrope de HF et de HF anhydre. Tout  l'acide fluorhydrique azéotrope, sous forme de vapeur, précipité dans la bassin du fond de la colonne 12, est amené à travers un réchauffeur 14 comme gaz de retour dans la

  
 <EMI ID=26.1> 

  
colonne 12, est mélangé autant de vapeur HP anhydre, de façon que la quantité de gaz par heure quitte la colonne de séparation 6 vers l'absorbeur 3, qui s'élève à 100 kg, ce qui

  
peut être déterminé par un diaphragme de laminage 15. L'absorbant d'une teneur d'environ 2 mg/HF/g est amené de

  
la colonne de séparation 7, par une pompe 9, vers l'absorbeur

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
fonctionne naturellement à la pression normale, mais il peut aussi fonctionner avec une légère surpression ou une dépression modérée correspondant à des températures variées.

  
D'après une variante, du fait d'une modification du processus décrit, il est possible de mélanger H2SiF6 en solution aqueuse avec l'absorbant extrait du bassin du fond .f de la colonne de séparation 7 à la température convenable et ramener le mélange dans le bassin du fond de l'absorbeur 3. Le reste de l'absorbant régénéré provenant de la colonne de séparation 7 est abandonné en ttte de l*abeorbeur 3. Le reste du prooédé est conforme au mode de mise en oeuvre déjà

  
décrit.

Claims

RESUME , <EMI ID=29.1>

anhydre ou aqueux à partir de l'acide fluoeilicique et de

ces mélanges aveo l'acide fluorhydrique, caractérisé par le

<EMI ID=30.1>

en contact avec des polyesters concentrée ou aliphatiques

étendus ou des polyaloools, les vapeurs appauvries en HF

sont séparées, et l'absorbant liquide ainsi obtenu, qui

<EMI ID=31.1>

l'absorbant, grâce à une vapeur de purge ou un gaz inerte ou

par ébullition, on obtient de l'acide fluorhydrique pur.

<EMI ID=32.1>

au-dessus de la température de condensation des vapeurs d'échappement.

3. Prooédé selon 1 ou 2, caractérisé en ce que la polyester de formule :

<EMI ID=33.1>

<EMI ID=34.1>

<EMI ID=35.1>

<EMI ID=36.1> <EMI ID=37.1>

produits d'absorption selon 3, lavées au-dessus de leur température de condensation

<EMI ID=38.1>

l'élimination de Si? 4*

7. Procédé selon 1 à 6, caractérisé en ce que l'on opère de préférence à des pressions de 0,1 jusqu'à 10 atmosphères.