BE633682A - Procédé de préparation de produits de condensation polymères, solubles dans l'eau, à partir d'éthylène-urée et d'aldéhydes - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de produits de condensation polymères, solubles dans l'eau, à partir d'éthylène- urée et d'aldéhydes .   @   
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 La condensation d'une mole d ' éthylène-urée avec une sole de formald6hydc en solution acide aqueuse ont connu<,' cf. "Makrorr:oler.ultu'8 Ch0IT!ic" 12 (1955) '7FIb;: 88. On obtient dans ce cas des produit.?; linéaires rùp(nd(,t rJ. la formule générale 
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 dans   laquelle x   a une valeur de 4 à 5- 
On   parvient   à des polymères linéaires 
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 analogues, notaient aux composes N:N' -dizét!'lyloliques correspondants, en   éliminant     l'eau de   la diméthyléme- urée.

   Il s'est maintenant avéré qu'on parvient   à:des   

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   produits     de     condensation     particulièrement   intéressante de   l'éthylène-urée     et.     d'aldéhydes     lorsqu'on   effectue la condensation en   présence   de   faibles   quantités   d'autres     composés fonctionnels supérieurs .    



   La   présente     invention   est   relative   à Un   pro-     cédé   de   préparation   de   .produits   de   condensation   poly-   mères,     soluble:,.;

     dans   l'eau,   à partir d'éthylène-urée et   d'aldéhydes,   ledit   procède   étant   caractérisé   par le fait qu'on   fait     réagir   de   1 'éthylène-urée   sur des   mono-aldéhydes   en   présence   de   composés     fonctionnels     supérieurs   en   solution     aqueuse,   le dernier stade opératoire au moins ayant lieu   dans     des     conditions     acides .    



     -Connue     mono-aldéhydes     conviennent,   en   parti-   culier,   des mono-aldéhydes     aliphatiques     confie   le formal-   déhyde,     l'acétaldéhyde,     l'acroléine   et le   benzaldéhyde ,   
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 Ccnuîie copos'.I's fonctio;;:. #:#;#];"# .upcricurs, il y a lieu d ' en :.#¯#>?####.! ";- "eux qui '::: .,:1:'::t aa :!;ui.:.L; L1 i,CfiiC:3 d'hydrogène 2 iT' . "i3ß on'. ..,a Ll;'1:"..': ci c .. , ;:l' î i' sur les aldéhydes.

   Parmi ceux-ci, oh citera en premier i des carcaniides coR::.c ,;; P 1j;^LI 1 e4L t'!: 1!.':ll:'-,J i.i:'r..l' le biuret et des produit;; de crr.dc'".;:''.jcn de i'ui've iivvc de.; diamines : en outre, conviennent .filc.";. dos iCl; t iiRGC ccrnjno la 'jJ.f. n1'f.¯'c,..:.li;i.' e" CI!,:7 poï va] #.iôh.y-.ior; oon,::.c le 's':¯;j'C:!3 l'aldéhyde ;.ydrc.xy-'i.;.ipiq..; :;. : tiltJu: :.:1; L ^.L0:1'i::;1.1 , Les proportions; ':üiui:..l.t::lilf;'.. tien nubutanece ce départ sont , ^ L Gt - y fJ, t v 1- .;. ' T v à choisir de n 1:. 4 : t i f 1 ' qu'il y ai par s-clé de -.. t't1!'::!'-:.:1..'-'- do 0,7 i\ 1,8 noie de l'aldéhyde et de C,01 à 0,8 ::.olc du con.pooé 

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 fonctionnel supérieur. A la place d'une seule substance de départ, on peut aussi utiliser des mélanges de dif-   férentes   substances.

   C'est ainsi qu'il est souvent avantageux d'utiliser un mélange de formaldéhyde et d'acroléine. 



   La condensation a lieu, en générale en un stade, dans des conditions acides et en solution   aqueuse.   



  L'aldéhyde est   avantageusement     ajoute   goutte-à-goutte au mélange de l'éthylène-urée et du composé fonction- nel supérieur, à une température comprise entre 20 et 50 C, avantageusement entre 30 et 40 C, après quoi on agite ensuite pendant une   déni-heure   à deux heures à une température plus élevée de 10 C environ. On peut aussi cependant former au préalable dans un premier stade, en milieu neutre ou faiblement alcalin, le composé méthylolique ou le composé diméthylolique, après quoi on condense alors celui-ci en milieu acide dans un second stade. En général, la solution rése- tiennelle est ensuite neutralisée, chauffée, puis débarrassée par filtration à chaud des constituants éventuellement non-dissous.

   Pour   obtenir   les produitE 
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 de condensation, on évapore la solution. Dans bien des cas, il n'est pas nécessaire d'isoler les produit de condensation, tandis qu'on les utilise sous la fu e de la solution nqueu:;e 01: de la p5tc qui ,-je J'orine. 



  Les produi '#± de c.Midiîrujîit; i or. p!'-'''; -###'.- .:'..'¯ l'invention conviennent notamment coui:;ie ,v;tT.iy d''.'-:'.i- sation pour la teinture du coton avec des colorants de cuve. Pour un très bon rendement tinctorial, on obtient des teintures unii'oinic-s . rl peuvent quanl au reste, 

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 être utilisés dans tous les cas où, par suite du colo- rant et/ou de la matière à   teindre, des   teintures   non-   uniformes sont à craindre ou existent déjà.   On'   peut donc par exemple ajouter les produits de   condensation   aux bains de teinture, de sorte qu'ils exercent un pouvoir   égalisant   pendant l'opération de teinture.

   On peut cependant   égaliser   aussi ultérieurement des tein- tures à la cuve non-uniformes, à l'aide des produits de condensation, dans un bain alcalin   renfermant   de l'hydrosulfite. 



     L'invention   est décrite plus en détail dans les exemples non-limitatifs qui suivent, dans lesquels les températures sont indiquées en   décris   centigrades. 

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EXEMPLE 1 Dans 500 cm3   d'eau,     on     disperse     une     solo   
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 (8cl g) d'6thylnD-urc et 0,02 mole (2,8 ) 'e's:c:',;fl=nc:- diuréc, puis ajoute 5 cm3 d'acide chlorhy'JJ'i'ji)c binor- mule Pour a1:rn(::nt";r l.a : ( : t ,:,il i tt . , on j;eut (htJ11ff{:r i, 80  environ et refroidir ensuite a nouveau à une î.o:;.¯ pc-rature de 30 fl 35 . Drms la Gol1) iion 1:.';%?¯(1!) on ajoutr. t 0 U t. 1, c - J - f." () \J t, t, e 1,04 mole (31,2 :) de c fI) 1.' : ,,,.:si déhydo ficus la forme Cj lL'1F solution Li 3'1 %.

   L'addition a lleu en 20   à   30 minutes, après quoi on agite   encore   une heure à cette température et 30 minutes à une tem- 
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 péx-ature de 40 à 45 . Lorsque lo réaction est terminée, on neutralise avec 10 crrr 5 environ d'une solution ?v,f.\T:9le d'hydroxydc de aodium. On chauffe ensuite la solution. a,,i ractionnelle '3t sépare chaud, par z i, ,;ra icr, i7'j¯ i,ti,c-; Cj.'yil'nl.'';i .±' matière on#':inoutc.

   On :v)Oj?,1;.':!t; un':' noJ..uM')r.' rorii''/r:r, 1 n"p 17 % du pro-jui '. de cn''!'..'::;:.'!ior:. i-ir-lo -a;. !##';!; ronlermo do:; 1 r.-'j i';at;ion rcJotivc- â ' au; :'<;f. <;'x":;::'.'i. du p!'6j':.-.'.'.ion : 

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 N 9,8 me) oi5 d'ôt.hyiène-uroe, 10,2 ir.olou de formaldéhyde et 0,2 mole d'ac6tylbnc-diuréc N  9,6 moles d'n-.ylnc-ur'c, 10 'n!. de tTotLdchydc ot 0,'J n;ole d'urée N  5 9,2  soles d'6thylcnc-ur6e, 7,4 moles de f orisaldéhyde, 
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 3,0 'noies d'acroléine et 
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 0,8 mole d 'urée ? 9,8 moles d'éthylène-urée, 10,2 r, o 1 e ci' 8c0tnldÔh,yde e 0,2 ;:101e d'uj'cc jjc 9,6 Boit>!? d ' éthy 1 èriL-urôc, ? , 0 r;;

   o 1 e d'3Ct''tald('d'.ydc et CI,4 ::;'.lc -i'ii :''.''<## 1- 6 6,0 ::'.clc-r ù ' <'-l.hy 1 èn<'-urcc , 10,0 nu . ##  i'acéialdhyde et ,0 :;:o 1er de di...'ndi't:;.i.'!c N 7 10,2 colcr- à'.'t.hylène-ur-'f:, 9,5 moles de l'orn:nld6hydc et 0,2 mole de rlyexal N  8 ?Yb oles d'thyl0n0-urc, 10,2 moles de c, 1 LI, et 0,2 mole de chlorhydrate de diôthylenc- Ot2 e ",!"'''' o,.A ..&.;

   --......'..- j 

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EXEMPLE ? Dans un. bain de teinture renfermant par litre 
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 16 ce d'une solution à 30 % d'hydroxyde de SGd1,lI''u '.L.T1 graine d'hv,-' r eD -u 1 f te de sodium et chaque /ois l'un des neuf   produite   de   condensation   suivant   l'exemple     1,   ainsi que le   colorant     pour     cuve   obtenu par   fusion   au 
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 soufre à partir de :!!F''!.LI;Jj.U:.''Xl.ë:3i:::t:ïi.::?, on introduit, dans un intervalle Je temps de dix minutes, 1 à une   température   de bain de 60 à 65 , deux pièces de   satin   de cocon et les déplace dans le bain.

   Le rapport de bain est dans ce cas de   1:80.     Cinquante   minutes plus 
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 tard;, on retire les pièces de tissu du bain et développe la teinture à la cuve de la   manière,   usuelle. Après séchage et repassage, on mesure les pièce de tissu avec un appareil de mesure de la clarté suivant le Dr. Lange, avec de la lumière polydispersée vis-à-vis de sulfate de baryum comme standard (   = 100   ). 



   Les valeurs indiquées dans le tableau qui suit se rapportent constamment à une concentration de l'agent d'égalisation égale à 0,5 g de substance active par litre de produit de condensation. La colonne A indique la clarté de la première pièce 
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 de tissu après teinture on présence de 1 Ir, i-pnt-. d'égal - sation envisagé et la colonne B la clarté de la pre- mière pièce de tissu en   l'absence   d'un agent   d'égali-   sation. Plus la différence (A-B) entre   les     valeurs   des deux colonnes est petite, plus le   rendement   tinctorial est favorable ou plus faible est l'effet de retenue.

   La   colonne  C indique   finalement   la   diffé-   
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 ronce ie clarté entre lu ;mt:r.i.:r.c et la :=:cc;:,c pi-lce do tissu, ot ; t4 O r! : :1 i. l.i t ui t i : une valeur <ie l!',-f*.'ct 

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 4'égalisation. Plus la différence est petite, meilleur est le   pouvoir     d'égalisation   de   l'usent   auxiliaire. 
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  A <SEP> B <SEP> C
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<tb> 
<tb> 
<tb> N 1 <SEP> 20 <SEP> 13 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> N 2 <SEP> 19 <SEP> 14 <SEP> 6
<tb> 
<tb> 
<tb> N 3 <SEP> 19 <SEP> 13 <SEP> 5
<tb> 
 
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 N  ¯ 25 13 4 N2 ? 18 13 1 
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<tb> N 7 <SEP> 19 <SEP> 14 <SEP> 6
<tb> 
<tb> N  <SEP> 8 <SEP> 20
<tb> 
<tb> 15 <SEP> 13 <SEP> 10
<tb> 
 I désigne un produit de   condensation,   sans addition d'un compose hautement fonctionnel, notamment obtenu 
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 à partir d'une mole d'0thylne-urÓ et de 0,9 mole de formaldéhyde Le   rendement   tinctorial avec ce pro- duit   est   à   considérer     connue     favorable,   mais par contre   l'uniformité   des   teintures   cet mauvaise. 

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   EXEMPLE 3 
Avec 81 g (une mole) de formaldéhyde à 37 % qui a été   ajusté ?3.   un pH   de   8 avec de   l'hydroxyde   de sodium, on chauffe, à 40  environ,   82,5 g     (0,96   mole) 
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 d'éthylcne-'urée et 2,4 g (0,04 mole) d'urée, ce qui fait que la 'réaction démarre et que la   température   augmente de   quelques     degrés.     Au   bout de   30     minutes   environ,

   on refroidit à 30  et ajoute   en 30   minutée un mélange de   124 g   d'eau et de 10   car   d'acide chlor- hydrique normal au mélange   réactionnel   renfermant le 
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 composé méthylolique ou le composé diciéthylolique et la matière de départ. 



   On agite à nouveau pendant une heure à 30  et ensuite pendant 30 minutes à une température de 40 
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 à 45O> chauffe ensuite et ,:31:rJôre à chsud, par filtra- tison, der. tracée, d8 .I1 ti(}rrJ T0n-di::.;()ute.. 



  At...l.l-' :'!:ii.'Ulii.:;: .'.tC: on obtient une t).r3tf'. qui renferme environ 23 ça du J.'1..:.f, de condensation: c'. 'rl ,.;t fiiC'.:1 :.Cla',.ii'(: 'ü!"l:; l'er:J'l "'-..:r:."-;1.l'i0.

Claims (1)

1. R e v e n d i c a t i o n s .

   I.- Un procédé de préparation de produits de condensation polymères solubles dans l'eau à partir d'éthylène-urée, caractérisé par le fait qu'on fait EMI10.1 réagir de 1 ' étivyl ène-uréo sur des mono-aldéhydes en présence de composés fonctionnels supérieurs en solu- tion aqueuse, le dernier stade opératoire au moins lieu ayant/clans des conditions acides.

   Le présent procédé peut encore être caracté- risé par les points suivants . EMI10.2

   1) On utilise, cornue r.ono-aldéhyde, le fcr- maldÉhyde, l'acétaldéhyde ou l'acroléine.

   2) On utilise, cornue composé fonctionnel supérieur, un carbaide, un dialdéhyde ou une poly- amine.

   3) On fait réagir, sur une mole d'éthylène- EMI10.3 urée, dé 0, i Li 1,6 scie du !:iOl1.C-l{]('Íl::. e ou des mélanges de incnc-aldchydcs et de 0,01 à 0,6 ;:-;ole du compo.se fonctionnel CUr'1. J: (:\1r.

   II.- A '.7 ûJ'± de produits industriels nouveaux: 4) Les prodit de condensation aolubles dans l'eau qui sont obtenus h partir d' Éwi :yl èrG-u: e et de mono-aldéhydes par la sise en oeuvre du procédé défini ci-dessus. <Desc/Clms Page number 11>

   III.- Un procède pour teindre de manière unfierme des fibres textiles, en particulier du coton, avec des celorants pour cuve, caractérisé par le fait qu'on effectue la teinture en présence d'un produit de condensation préparé par la mise en oeuvre du procédé défini sous 1.- et 1) à 3). EMI11.1

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