BE635136A - - Google Patents
Info
- Publication number
- BE635136A BE635136A BE635136DA BE635136A BE 635136 A BE635136 A BE 635136A BE 635136D A BE635136D A BE 635136DA BE 635136 A BE635136 A BE 635136A
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- acrolein
- acid
- weight
- derivative
- dimer
- Prior art date
Links
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical class C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 45
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 8
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- NPWYTMFWRRIFLK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-pyran-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1CCC=CO1 NPWYTMFWRRIFLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N N-benzoylglycine Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N hydroxymalonic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(O)=O ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 prao- pionaldehyde Chemical compound 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoic acid Chemical compound CC(Br)C(O)=O MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropionic acid Chemical compound CC(Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-UHFFFAOYSA-N Galactaric acid Natural products OC(=O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N aldehydo-D-glucuronic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNSOHXTZPUMONC-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3,4,5-pentacarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O QNSOHXTZPUMONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEHNHVFDCZTGL-UHFFFAOYSA-N but-2-ynoic acid Chemical compound CC#CC(O)=O LUEHNHVFDCZTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-DUHBMQHGSA-N galactaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-DUHBMQHGSA-N 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-N selenous acid Chemical compound O[Se](O)=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- SITVSCPRJNYAGV-UHFFFAOYSA-N tellurous acid Chemical compound O[Te](O)=O SITVSCPRJNYAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/20—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hydrogen atoms and substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/22—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D309/26—Carboxaldehyde radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
PROCEDE DE PREPARATION DE DDlIBB8 DE Z,'40ROLEINE OU D8 DERIVES DE D r .80EI11E "t-
<Desc/Clms Page number 2>
La présente invention concerne un procédé de préparation de dimères de l'acroléine ou de dérivée de l'acroléine.
Il est connu que des dimères de l'acroléine ou de dérivée de l'acroléine peuvent se préparer en chauffant l'acroléine ou un dérivé de l'acroléine en l'absence d'air et d'eau conformément à ;a réaction suivantes
EMI2.1
n dans laquelle R représente un atone d'hydrogène ou un ra- docal d'hydrocarbure contenant de 1 à 6 atomesde carbone* Toutefois, il est difficile d'arrêter la réaction au stade du dimère et, par exemple, la production du dimère ther- mique de l'acroléine s'accompagne souvent de la production de grandes quantités de polymères supérieurs de l'acroléine Ces polymères supérieurs polluent très souvent le système de réaction ainsi que le dimère final produit.
Ces sous- produits sont plus lourds que le dimère qui se forme.
Bien que les réactions formant ce produit lourd ne soient pas connues avec certitude, il est connu que le dimère @
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
peut ne polycôriser avec lui-mime ou réagir avec l'acroléine ou un dérivé de l'acroléine pour former ce qu'on appelle des "hoavienue De plue, certaines des impuretés de la char*. go d'acroléine ou de dérivas de l'acroléine, comme le prao- pionaldéhyde, l'acétaldéhyde, l'acétone, l'alcool isopropylique, l'alcool propylique normal et l'eau réagis-,
EMI3.2
sent aussi pour former des "heavies11.
Toutefois, la pro- portion de produits lourds résultant de la réaction de ces impuretés devient importante seulement si les impuretés sont présentes dans des proportions relativement fortes (20 à 40 % en poids) comme celles qui peuvent être attein- tes dans un système opératoire qui comporte le recyclage
EMI3.3
de l'acrolÓ1no ou de ses dérivés n'ayant pas réagi. Enfin, la présence d'alcools inférieurs, comme le méthanol, l'iso- propanol et le propanol normal et d'eau dans des propor- tions relativement faibles, par exemple 2 % en poids ou moins, favorise la formation de composes lourds du type polymère.
Les alcools aussi bien que l'eau semblent cata- lyser la polymérisation du dimère de l'acroléine et/ou de l'acroléine, et les pertes de rendement en dimère ré- sultant dues à ces réactions peuvent être très importantes.
Il est évident que la réduction de la formation de poly- mères supérieurs est d'une extrême importance dans la pro-
EMI3.4
duction sur une frande échelle de dimères de l'acroléine ou de dérivas de lfsorolÓ1ne. parce que l'accumulation progressive de ces impuretés dans une opération continue de dimârisstion peut entraîner un arrêt complet de l'opé- ration.
On maintenant trouvé que la formation de poly- mères supérieurs de l'acroléine ou de dérivés de l'acroléi- ne durant la production des.dim6res de ces composée peut être notablement empêchée en conduisant la dimér1aat1on
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
en présence d'un acide ayant une constante de dissociation (d'ionisation) (KA ) comprise entre 14"''' et 10". Les aci- des ayant une constante de dissociation comprise entre ces limitas peuvent être utilisés dans la production industrielle de dimère de l'acroléine pour empêcher l'accu- mulation rapide de produits de polymérisation aboutissant à l'obstruction des réacteurs et des canalisations.
Selon l'invention, des dimères de l'acroléine ou
EMI4.2
de dérivés de l'acroléine ne préparent en chauffant l'acroléini ou un dérivé de l'acroléine en présence d'un acide ayant une constante d'ionisation allant de 10-4 à 10 , inclusivement.
EMI4.3
De préférence, le dérivé de l'acroléine a la formule gléné- rale:
EMI4.4
EMI4.5
dans laquelle les groupement)* R représentent un atome d'hy- drogène ou un radical d'hydrocarbure contenant de 1 à 6 atomes de carbone, et au moins un groupement R est diffé-
EMI4.6
rent de l'hydrogène. Ce radical d'hydrooarbura est de préférence un radical d'hydrocarbure aliphatique contenant de 1 à 6 atomes de carbone.
EMI4.7
Les acides utilisables dans le procédé de lutin- vention comprennent des acides tant organiques qunarga niques avec des constantes d'ionisation de 10"' à 10 à des températures de 170C à 2500. Ainsi, on peut utiliser des acides inorganiques, comme l'acide arsénique (H;AS04)' l'acide tellureux (H2Te03) et l'acide sélénieux (H2seo3).
On utilise de préférence des acides organiques ayant une constante d'ionisation de 10-4 à 10-2 parce que ces composes ont moins tendance à apparaître comme impuretés dans les
<Desc/Clms Page number 5>
produits dièdres finale.. Des exemples décidée organiques utilisables sont l'acide lactique, l'acide (salique, l'acide
EMI5.1
glycolique, l'acide méthoxy-aoétique, l'acide thioglyoolique, l'acide cyano-acétique, l'acide malonique l'acide barbitu- rique, l'acide formique, l'acide gluconique (acide pentahy- droxy-hexoïque), l'acide glucuronique (acide glyeuronique),
EMI5.2
l'acide brom.o.actiqus, l'acide ohloracétique,
l'acide alpha- bromopropionique, l'acide alpha-chloropropionique, l'acide
EMI5.3
phtalique, l'acide pyromuoique, l'acide sulfanllique* l'a- cide citraconique, l'acide citrique, l'acide hippurique, l'acide tétrolique, l'acide itaconlque, l'acide fumarique, l'acide mandélique, l'acide alpha-naphtofque, l'acide tar trique, l'acide salicylique, l'acide m'aaconique, l'acide mucique et l'acide tartronique.
Les acides polycarboxyliquee ayant une constante
EMI5.4
d'ionisation utilisable comprennent des acides earbPxyliqu8P aryliques comme les acides 1sophtaliquel, téréphtalique, h4a. mellitique, trimellitique, trimésique, pr.hnît1que, mello* phanique, pyromellitique, benzènepentacarboxylique, mslli- tique et phényléne4i acétique. Les acides polycarboxylique. hydroxyléa contenant seulement du carbone, de l'oxygène et de l'hydrogène, de 4 à 12 atomes de carbone, de 2 à 6 groupements carboxyle et de 1 à 3 (de préférence 1 à 2) groupes hydroxy sont particulièrement utilisables quand
EMI5.5
leur constante d'ionisation est comprise entre 10 -4 et 10 .
De très bons résultats tant obtenus avec l'acide sartrique et l'acide citrique. Des mélanges de n'importe lesquels de ces acides peuvent être utilisés tant que la constante d'ionisation apparente du mélange est comprise entre 10-4 et 10-2
L'acide est de préférence utilisé à raison de 10 à 1000 parties par million par rapport au poids total du
<Desc/Clms Page number 6>
mélange de réaction. Quand on utilise des acides organiques polycarboxyliquea comme l'acide d- ou 1-tartrique, une quantité d'acide comprise entre 0,001% et 0,1% (par rapport au poids du mélange de réaction total) peut être utilisée avec de bons résultats quand le mélange de réaction contient de 50 à 100% en poids d'acroléine ou du dérivé de l'aoroléine.
L'inhibiteur acide peut être ajouté à l'acroléine ou au dérivé de l'acroléine quand la charge est introduite dans le réacteur de dimérisation, ou il peut être ajouté directement dans le réacteur. Dans une opération de diméri- sation continue, il est en général préférable d'ajouter l'inhibiteur acide à la charge juste avant l'introduction de la charge dans le réacteur de dimérisation.
L'un des avantages obtenus en utilisant les inhi- biteurs acides conformément à l'invention est que ces inhi- biteurs acides se sont révélés retarder le type de polymé- risation qui est favorisé par la présence d'Alcool. et/ou d'eau dans la sone de réaction.
Ainsi, en incorporant une petite quantité (habituellement de 0,005 à 0,1% par rapport au poids total du mélange de réaction) d'un acide, tel qu'un acide dicarboxylique ayant une constante d'ionisation de 10-4 à 10-2, dans la sont de réaction, il est possible d'ob- tenir de hauts rendements en dimère à partir de charges d'acroléine contenant de l'eau et/ou des alcools* D'excel- lents résultats ont été obtenus, par exemple, avec de 0,01% à 0,1% en poids d'aide tartrique par rapport au mélange de réaction total, en utilisant des charges d'acroléine conte- nant de 5% à 46% en poids d'impuretés.
Le procédé de la présente invention est donc particulièrement utilisable dans les procédés industriels de dimérisation utilisant des cou- rants de recyclage qui contiennent des quantités apprécia- bles d'alcool et/ou d'eau.
<Desc/Clms Page number 7>
Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre sous la pression atmosphérique ou une pression plus forte et à des températures comprises entre 100*0 et 300 C. de préférence entre 100 C et 200*0.
EXEMPLE I.
Un mélange contenant 77,3% d'acroléine, une tra- ce d'hydroquinone, 1,1% d'alcool méthylique et 1,6% d'alcool isopropylique est chauffé, tandis qu'on l'agite, durant une période de 62 minutes à une température de 192 C. Une pro- portion de 17% du mélange de réaction total consiste en un mélange de propionaldéhyde et d'acétone. La température est élevée rapidement de la température ambiante à 113 C en
EMI7.1
2,0 minutes, à 179"C après 4,0 minutes et à 19200 après 7,0 minutes. La température est maintenue à 192 C jusqu'à la fin de la période de chauffage (62 minutes au total), et, @ à ce moment, le mélange de réaction est trempé dans l'eau froide.
Le produit de réaction contient 32,4% en poids de
EMI7.2
dimère de l'acroléine (,.dihydro.,,2prran2carba.a3d.- hyde) et 13,1% en poids de polymère. Ceci représente un rendement de 71% en poids basé sur une conversion de 58,8% en poids de l'acroléine.
EXEMPLE II
On répète l'expérience de l'exemple I, mais avec l'addition d'acide tartrique (0,01% en poids d'acide tartr- que par rapport au poids total du mélange de réaction).
La température est de 192 C après 8 minutes de chauffage.
La durée totale du chauffage est encore de 62 minutes. Après avoir trempé le produit de réaction dans l'eau froide, on trouve qu'il contient 36,4% en poids de dimère de l'acroléine
EMI7.3
(3e4-dihydro-102-pyran-2-carboxalddhyde) et seulement ),8% en poids de polymère. Ces chiffres représentent un rendement de 90% en poids basé sur une conversion de 52% de l'acroléine*
<Desc/Clms Page number 8>
EXEMPLES III- XV
Le tableau I présente un résumé des résultats obtenus quand diverses compositions de charges d'acroléine sont chauffées à des températures de 185 à 195 C pendant 45 à 75 minutes. A la fin de la période de chauffage dans chaque exemple, le mélange de réaction est trempé dans l'eau froide . On agite le mélange de réaction pendant 5 minutes durant le début de l'opération de chauffage.
On chauffe les mélanges à une vitesse suffisante pour porter la température à une valeur comprise entre 185 et 195*0 en une période de chauffage de 5 minutes.
<Desc/Clms Page number 9>
TABLEE? I
EMI9.1
Ebceu- Inhibiteur acide Composit1#s du produit en dimère .1ugDeatat;i# pie tartrique ca.,# # - ¯ ¯. Impuretés de réaction. % en poids Conversion Jf%2? aimer* du reodeIient ne parti.s par , ,3 totales Dimère de Impuretés totale rapoort à 1.a quantité rendmmt Billion 11...0 (a) l'acroléine lourdes basée sur rapport à la quantité Î2-S * ère l'acroléine a S l'inhibiteur III 0 oins de 0,0 CllO 4 55,16 1a,3 56,3 93(c) .
0.0? I l* IV 100 ' ' 3 50,9 2,9 56,9 95 v 0 2,9 0,0 0,0 6,6 a 14,4 55,5 73 (b) VI 100 a le a a 503 3.1 53.5 b 21ilo VIT 0 0,03 5,2 0,0 9,1 37,0 15,0 57,3 71 (bl VU 100 5.7 9.2 2 6.5 56.0 8 16,0 H C 0,39 1,0 1,2 21,6 4.3,6 6,9 64,4 88 (c 9 () 1 1D x s x * r x Z 'C 920 il 100 0,39 0,75 0,95 15,3 44,4 2,4 55,3 95 (c) pas XII 500 "¯¯¯¯¯¯¯*¯¯¯¯¯* " khx9 3,7 51,5 93 app11.cabJ.e rni 1000 " '' - p 6.0 59.2 90 Zc) XIV 0 m 0,55 0,79 46,3 U,8 3,4 ,? 9Q(c) :xv 100.....24.,2 1,9 48 99(c) 9,6 300 24,2 1,9 43,2
<Desc/Clms Page number 10>
(a) Les principaux constituants des impunies sont le
EMI10.1
propionaldéhyde et l'acétone .
(b) Rendement calculé d'après la quantité de dimère
EMI10.2
produite comparée aux "Heavies11 (polymère) s Rendement - amm de d é l00 grammes de dimère + grammes de "heavies" (c) Rendement calculé d'après la quantité de dimère
EMI10.3
produite comparée à la quantité totale dtacroléine ayant ragi Rendement - gr,mmns 4, *fr r * 199 grammes d'acroléine ayant réagi
EXEMPLE XVI Un mélange d'acroléine contenant un total de
EMI10.4
28,9% en poids d'impuretés (comprenant 0,5% d'eau, bzz d'alcool méthylique et 1,1% d'alcool isopropylique) est chauffé dans un bain maintenu à 190 C avec recyclage de l'acroléine non transformée et des fractions légères. Le produit de réaction contient 39,1% en poids de dimère de l'acroléine et 2,5% en poids de produit lourd (polymère).
La conversion totale de l'acroléine en dimère est de 43,8% Le rendement basé sur la quantité d'acroïdine ayant ragi est de 96%.
EMI10.5
EIIP . .
On répète l'expérience de l'exemple IVI,mais avec l'addition de 100 parties par million d'acide tartrique à la charge d'acroléine. La charge d'acroléine contient 25,5% en poids d'impuretés totale* (comprenant 0,5% d'eau,
EMI10.6
1.O d'alcool méthylique et 1,2% d'alcool iaopropylique, .
Le produit de réaction contient 41,3% en poids de dimère de l'acroléine et seulement 1,8% en poids de produit lourd* La conversion totale en dimère basée sur la charge d'acro- léine est de 44,0%. Le rendement en diacre de l'acroléine par rapport à la quantité d'acroléine ayant réagi est de 99%.
<Desc/Clms Page number 11>
EXEMPLE XVIII
On répète l'expérience de l'exemple XVI,à ceci près qu'on ne recycle pas l'acroléine non transformée et les tractions légères (eau, alcool méthylique et alcool isopro- pylique). Les impuretés totales dans la composition de char- ge d'acroléine se montent à 4,7% en poids ( comprenant 2,0% en poids d'eau). Le produit de réaction obtenu après chauf-
EMI11.1
fage contient 44 #3$ en poids de dimère de l'acrolé1h. et 14,2% en poids de matière "lourde" (principalement des po- lymères plus lourds que l'acroléine). La conversion totale de l'acroléine en dimère est de 61,6%. le rendement
EMI11.2
amme d Uluètg, 3. 190- 1 or, "' "... est de 76%.
grammes de dimère + grammes de polymère
EMI11.3
BXEMttE,, HX
On répète l'expérience de l'exemple XVIII, maie avec 100 parties par million d'acide tartrique incorporéer dans la charge du réacteur. Les impuretés totales dans la charge d'acroléine sont les mimes qu'à l'exemple XVIII (4,7% au total, 2,0% d'eau). Le produit de réaction obtenu après chauffage contient 44,9% en poids de dimère de l'acroléine et la quantité de polymère lourd est réduite à 11,4% en poids. La conversion de l'acroléine est de 58,9%. Le rende- ment (calculé comme à l'exemple XVIII) est de 80%.
EMI11.4
BXBHPLK .,,,.
Une charge contenant 74,4% d'acroléine, .r3 de méthanol, z de propanols, 0,6% d'eau, 9#1% de prapiona.. déhyde, ),1% d'acétaldéhyde, lr. d'oxyde de propylène et 9,5% d'acétone (tous les pourcentages étant en poids) est chauffée à une température de 190 à 195 C pendant 1 heure environ. La conversion de l'acroléine est de 45%. Le rende- ment calculé par rapport à la quantité d'acroléine trans- formée est de 95%. La répétition de l'opération avec 0,01% en poids d'acide tartrique (par rapport au mélange de réaction)
<Desc/Clms Page number 12>
donne un rendement de 97% avec la Berne conversion de l'a- croléine (45%).
EXEMPLE XXI
Une charge contenant 59,4% d'acroléine, 1,3% de méthanol, 1,3% de propanols, 1,3% d'eau, 19,5% de pro- pionaldéhyde, 2,0% d'acétaldéhyde, 1,7% dbxyde de propylène et 13,5% d'acétone (tous les pourcentages étant en poids) est chauffée à une température de 190 à 195 C dans un réac* teur à mélange par remontée de courant d'une installation pilote pendant 1 heure environ.
La conversion de l'acroléine est de 28% de la quantité théorique, Le rendement en dimère de l'acroléine est de 87% La répétition de l'opération avec 0,01% en poids d'acide tartrique donne une conversion de 28% et un rendement en dimère de l'acroléine de 95%. Cette expérience montre que l'addition d'un acide dans le réacteur rétablit le rendement en dimère de l'acroléine au niveau des rendements pouvant être obtenus en l'absence de poly- mérisation favorisée par les impuretés.
Le tableau II illustre l'effet de l'acide dans la réduction de la quantité de polymère formé durant la réaction de dimérisation de composés de l'acroléine qui contiennent diverses quantités et divers types d'impuretés,
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
4j&cmjzat; .a.i
EMI13.2
ct pa3.dt tta 'a 1 de p Je5 S do -!dn.c:U# de la dans le produ.1t de dans le produit de C08JParia prodnct1# réacuon mos acide (Jo) réaction avec IOD pol7mbm parties par .A x 100 d'acide (B) "X* 13#1 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1: i: Ir 67.4- ¯ ' 3,8 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯. mien 32,6 2,9 TA.4¯¯¯¯¯################## V 1: va *78 5 31 15 (i VII le 1III 56t7 6,5 69 Il 68 ri 2.2 .
3.4 XIV le xv 44,2 1,9 ï i IïI 2B,ü .
14-2 . IÏIH & TEL #" 19 i9.' .
Claims (1)
- REVENDICATIONS.1.- Procédé de préparation de dimères de l'acroléine ou de dérivée de l'acroléine, qui consiste à chauffer l'a- croléine ou un dérivé de l'acrolèine en présence d'un acide ayant une constante d'ionisation allant de 10-4 à 10-2 in- clusivement.2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de l'acroléine a la formule générale EMI14.1 dans laquelle le groupement R représente un atome d'hydro- gène ou un radical d'hydrocarbure contenant de 1 à 6 atomes de carbone et l'un au moins des groupements R est différe t de l'hydrogène.3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le radical d'hydrocarbure est un radical d'hydro- carbure aliphatique contenant de 1 à 6 atomes de carbone* 4.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 3, caractérisé en ce que l'acide est un acide or- ganique.5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide organique est un acide polycarboxylique hydroxylé contenant seulement du carbone, de l'oxygène et de l'hydrogène, de 4 à 12 atomes de carbone, de 2 à 6 groupe- ments oarboxyle et de 1 à 3 groupes hydroxy.6.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'acide polycarboxylique hydroxylé est l'acide tartrique.7.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé - en ce que l'acide polycarboxylique hydroxylé est l'acide citrique. <Desc/Clms Page number 15>8.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 7, caractérisé en ce que l'acide est utilisé à raison de 10 à 1000 parties par million par rapport au poids total du mélange de réaction.9.- Procédé suivant l'une ou l'autre de* revendica- tions 1 à 8, caractérisé en ce qu'un acide organique poly- carboxylique est utilisé à raison de 0,001 à 0,1% du poids du mélange de réaction total, le mélange de réaction conte- nant de 50 100% en poids d'acroléine ou du dérivé de l'acroléine.10.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 9, caractérisé en ce que l'acroléine ou le dérivé de l'acroléine est chauffé à une température comprise entre 100 C et 300 C.11.- Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que cette température est comprise entre 100 C et 200 C.12.- Procédé de préparation de dimères de l'acroléine ou de dérivés de l'acroléine, en substance, tel que décrit plus haut, notamment dans les exemples.13.- Dimères de l'acroléine ou de dérivés de l'acroléi- ne préparés par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 12.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE635136A true BE635136A (fr) |
Family
ID=201813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE635136D BE635136A (fr) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE635136A (fr) |
-
0
- BE BE635136D patent/BE635136A/fr unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3072870B1 (fr) | Procede de preparation de 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène | |
| FR2761984A1 (fr) | Procede d'oxydation d'hydrocarbures, d'alcools et/ou de cetones | |
| EP1562886A1 (fr) | Procede de fabrication d'acides carboxyliques | |
| WO2006136674A1 (fr) | Procede de fabrication d'acides carboxyliques | |
| CA2758475A1 (fr) | Procede de preparation d'un terpenylcyclohexanol | |
| FR3007031A1 (fr) | Procede pour la preparation d'acetals cycliques alkyl a longues chaines, a base de sucres | |
| US4032578A (en) | Process for the manufacture of aldehydes and hda and other alcohols by aldol condensation | |
| WO2000059858A1 (fr) | Procede d'oxydation d'hydrocarbures, d'alcools et/ou de cetones | |
| BE635136A (fr) | ||
| JP2500977B2 (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| EP0899257A1 (fr) | Synthèse d'acides carboxyalkylthiosucciniques | |
| FR2561649A1 (fr) | Procede de preparation d'un oligomere, en particulier un trimere, du chlorure de phosphonitrile | |
| CA1128955A (fr) | Procede pour la preparation d'esters | |
| WO2003099755A1 (fr) | Procede d'oxydation d'hydrocarbures, d'alcools et/ou de cetones | |
| US20230046311A1 (en) | New methods for hydrodealkenylation | |
| BE584446A (fr) | ||
| BE558202A (fr) | ||
| BE848222A (fr) | Procede pour preparer des derives de lactone, | |
| EP0278875A1 (fr) | Procédé de préparation de méthoxy-3 méthylènedioxy-4,5 benzaldehyde | |
| FR2585017A1 (fr) | Procede d'obtention d'un derive du naphtalene | |
| BE559876A (fr) | ||
| BE630089A (fr) | ||
| BE573590A (fr) | ||
| BE433535A (fr) | ||
| BE634676A (fr) |