BE433535A - - Google Patents

Description

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 procédé pour la   préparation   de cétones de le série cyclo- 
 EMI1.1 
 pent8noip olyhyclro-phéne nthr8 ne. 
 EMI1.2 
 



  Il est connu que lf 00. peuii séparer Il eau des COMPOS48 oyolop enteno-po1yhydro-phéne nthrènEl qui possèdent à l'atome de carbone 17, à azté d'un groupe hydroxyle, le gr oup em ent. .0$ CH2.OH et qu'on peut obtenir, de   cezte   façon, un composé ayant' l'activité de cortine (voir Berichte 71, 1938, page 1364). 



  Ce   procédé   fait l'objet de la demande de brevet allemande 
 EMI1.3 
 sch.b18 066 ive/12 Q), et s'accomplit avec des rendements re- lativement peu favorables quand on utilise les agents habi- fuels pour une dissociation d'eau de ce genre. 



   Ila été maintenant trouvé qu'à partir de composa de 
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 ia sorie oyojcpent8no-polyhydro-phànanthréne, qui comportent à un atome de carbone du système cyclique possédant un groupe hydroxyle ou un groupe transformable en groupe hydroxy-   @   

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 le, comme, par exemple, un groupe ester, une chaîne latérale avec le groupement - CHR - CH2R1 formule dans laquelle R désigne un groupe hydroxyle ou un groupe transformable en groupe hydroxyle, par exemple par hydrolyse, comme, par exemple, un groupe ester, et R de l'hydrogène ou un groupe hydroxyle ou un groupe transforma- ble en groupe hydroxyle, par exemple par hydrolyse, par exemple un groupe ester, on peut obtenir des ozones du grou- pement - 00 - CH2R1 formule dans laquelle R1 a la signification donnée   ci-devant,

     par traitement avec du zinc à l'état de fine division et sous dissociation du groupe oxy à l'atome de carbone portant la   chaîne   latérale. 



   On effectue le traitement avec le zino à l'état de fine division, de préférence avec de la poussière de zinc sous Température élevée et sous pression réduite. 



   Les   compositions   à utiliser comme matière de départ pour le procédé revendiqué peuvent   être   préparées suivant des mé- chodes connues, par exemple d'après Berichte 71.   1938,   pages 1313 et suivantes et pages 1362 et suivantes. 



   On obtient des composés de valeur particulière quand on utilise comme matière de départ des composés qui présentent, à l'atome decarbone 17, le groupement de chaîne latéraleci- té ci-devant. Ainsi, par exemple, on peut préparer, à partir 
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 de pregnùne-triolone-il8Qétete, le d$soxycortl costérone-s cê- 1iate et, à partir de pregn8ras-xrioi-diacétate, du prégnénolone -acétate avec bon rendement, ce dernier   étant   transformé, par 
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 oxydation, en pregnenclione-3,20 par une méthode connue. 



   Le procédé sera expliqué ci-après à   7.'appui   de formules, dans lesquelles AC désigne un groupe acyle: 

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   Exemple  1: 
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 Q,,1 gr. de A "pregaenetriol-l7t30t8l-on-3-diao6tate-80t3l sont intimement frottés avec 1,1 gr. de poussière de zino et introduits dans une petite cornue. On chauffe alors à une pression de 10-4 mm lentement jusqu'à température de   150   170 . En cet intervalle de température, 51 mgr, sont subli- 
 EMI3.3 
 m4s, àprés rcrisa11isation d'acétone-pente ne, la matière fond à lsa-155 . Elle est identique au dés czycormi costéiione- ! acétate au point de ' vue valeur de rotation et point de fu- sion mixte. 



    Exemple 2:    
 EMI3.4 
 De la même manière otl gr de pregnénetriold180étate sont sublimas par mélange avec l,lgr de poussière de zinc. On ob- tient le pregnénolone-acé1iete à point de fusion 146 - 147 , lequel donne du pregnène-dione après saponification et oxyda-   ion   avec de   l'isopropylate   d'aluminium en présence de cyclo-   hexanone.   

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  Exemple  3:   
Comme décrit a l'exemple 1, 0,1 gr d'allopregnene-   trioldiacétste   sont sublimés sous vide élevé avec 1,lgr 
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 de poussière de zinc. on obtient l'a11o-preg1J8nolone-ecê- tate à pOin- de fusion 1440, Exemple 4 : 
Comme dans les exemples précédents, un mélange de 0,1 gr, 
 EMI4.2 
 d'a 1l0pregnane-tétr01 trie céu;e avec 1,1 gr de poussière de zinc, est sublimé sous vide élevé. On obtient l'ellopregriene- d.i oloae-dia oé ta t e. 



  Revend i ca z 1 ons . 



  1.- procédé pour la présaliation de cé1ion#de la série cyclopentano-polyhydro-phénan-chrène, caractérisa par le fait que l'on traite avec du   zino,à   l'état de fine division, des composés de la série   susdite,   qui possèdent, à l'atome de carbone du système cyclique portant un groupe hydroxyle ou un groupe transformable en pareil groupe comme, par exem- ple, un groupe ester qui possède, en outre, une chaîne latérale avec groupement 
CHR -   CHRl   f ormule dans la quelle R désigne un groupe hydroxyle ou un groupetransformable en groupehydroxyle, par exemple par hydrolyse, tel, par exemple, un groupe ester , et R1 de soit un groupe . l'hydrogène ou un groupe hydroxyle/transformable en groupe hydroxyle, par exemple par hydrolyse, soit, par exemple, un groupe ester.

Claims (1)

1. 2.-Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matière de départ des composés EMI4.3 de la série cyclo1?6111iano-polyhyd.ro-phé#nthrène. qui possè- dent la ohaine latérale à l'atome de carbone l'i, 3.- procédé selon les revenclîcsuj.Ous 1 et 2, C8r86té- risé parle fait qu'on utilise comme matière de départ le <Desc/Clms Page number 5> pregnène-triol-(3,17,20), dans lequel les groupes hydroxyle sont totalement ou partiellement estérifiés.

   4.- Procédé selon les revendications 1 et 2, caraoté- risé par le fait qu'on utilise comme matière de départ le pregnène-triol -(17,20,21)-on-(3), dans lequel les groupes hydroxyle sont entièrement ou partiellement estérifiés.

   5.-Procédé selon les revendications 1 à 4, caractérisa par le fait que les composés cyclopentano-polyhydro-phénan- thrène sont chauffés sous pression 'réduite en présence de poussière de zinc. <Desc/Clms Page number 6>

   Nous référant à la demande de brevet ci-dessus, nous nous permettons de vous faire remarquer que des erreurs se présen- tent dans le texte déposé à son appui et notamment les suivantes: dans le même exemple il y a lieu d'ajouter après le dernier mot "oyolo-hexanone" ce qui suit:"éventuellement avec traitement acide subséquent".

   Par conséquent 1 point après le mot hexanone, doit être remplacé par une virgule.

   Etant donné qu'il n'y a pas moyen de faire ces correc- tions dans le texte déposé, nous vous serions très obligés, Messieurs, si vous vouliez bien faire joindre la présente lettre au dossier de la demande pour valoir éventuellement comme de droit.

   Nous vous remettons en même temps une copie timbrée de la lettre rectificative et vous prions de bien vouloir nous retourner celle-ci dûment certifiée conforme pour qu'elle puisse servir à notre client comme pièce justificative dans cette affaire.

   En vous remerciant, nous vous présentons, Messieurs, nos salutations distinguées.