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Description


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   On sait qu'on peut effectuer l'hydrogénation par-   tielle   de composée acétyléniques en phase liquide, soue une pression allant jusqu'à 5 atm., en présence de catalyseurs de palladium renfermant des métaux des deuxième   et/ou   troisième groupes secondaires du tableau périodique. 



   Or on a trouve que l'hydrogénation partielle de   composer   acétyléniques en phase liquide, nous pression et en   présence   de catalyseurs de palladium renfermant des métaux des deuxième et/ou troisième   groupes     secondaires   du tableau   pério-     dique,     .et   effectuée avantageusement soue une pression d'hy- drogène supérieure à 5 atm. 



   Comme catalyseurs de palladium, on utilise du pal-   ladium   métallique finement divisée obtenu à partir de oompo- sée de palladium, tels que les oxydes ou les   cela,   par réduo- tion, par exemple avec de l'hydrogène ou du formaldéhyde, ou par pyrolyse de   composés   de palladium organiques,, 
La préparation du catalyseur est en soi connue et a lieu, par exemple, par traitement d'un catalyseur de palla- dium obtenu comme décrit   ci-dessus ,   éventuellement appliqué sur un eupport, tel que carbonate de calcium, carbonate de sulfate de baryum baryum,/cnaroonactif ou gel de   silice,   avec solution aqueuse ou organique d'un composé des métaux des deuxième et/ou troi   sième   groupes secondaires du tableau périodique.

   Comme compo- sés de ce genre on citera, par exemple, les   nuls   des métaux précitée avec des acides organiques ou minéraux, les oxydent 3.sa hydroxydes, les composés alcalins,   ainsi   que les composée complexes de ces métaux. On utilisera,   avantageusement    les 

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 composés solubles dans l'eau ou dans l'alcool, par sxsmpis 1s chlorure de zinc, le sulfate de zinc, le nitrate de zinc, le 
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 formiate de zinc, l'acétate de zinc, le ainoate de sodium, le tètraohlorozïncate d'ammonium, le chlorure de cadmium, l'aoé- tate Nerourique, le chlorure morcurique# le sulfate merouriqne' l'aoétamide merourîque et les composés mercureux correspondants ainsi que le cyanure de thallium-1, le chlorure de thalllum-II, le nitrate de thalllum-111 et d'autres composée. 



  Le' composé métallique peut 6tre appliqué sur le   catalyseur   par   précipitation   ou adsorption. Ce traitement peut avoir lieu avant, pendant ou après la réduction du oata-   lyseur   de palladium. 



   Au cours de l'hydrogénation le catalyseur sera, avantageusement,maintenu en mouvement, le plus   souvent,   par exemple par simple brassage, par agitation du récipient de xé- action ou encore par introduction appropriée de l'hydrogène* 
Le présent procédé convient aussi bien pour   l'hy    
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 drogénation partielle de composée aodtyliniques simples, par exemple d'hydrocarbures acétyléniques, d'alcools aa6tyléniquer, dtacétylbue-glycoloq d'acétylène amine., d'ao't11ne-aminoal- 00011. d'acides acétylène-carboxyliques ne renfermant qu'une seule triple liaison, pour l'obtention des composée éthylénlç ques   correspondantes   que pour   l'hydrogénation   sélective et 
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 partielle de composée portant, en plus d'une liaison acityléni.

   que, encore d'autres liaisons insaturées, olétîniques ou aoe-   tyléniques.   Dans ce cas uniquement les triples liaisons sont hydrogénées et seulement jusqu'à la double liaison. 



   Il est indiqué   d'ajouter,   lors de l'hydrogéna-   tion,   une faible quantité d'une aminé, par exemple de pyxi- dine ou de quinoléine. 

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    L'hydrogénation   peut être effectuée en présence 
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 d'eau ou de solvants organique*, par exemaple dtalooolet d'éthers ou   d'hydrocarbures*   On peut toutefois   aussi   opérer en l'absence de   solvants$     L'hydrogénation   peut avoir lieu dans une large      zone de température; on   opérera   de préférence à température ordinaire ou à une température peu   élevée,   allant par exem- 
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 ple jusqu'à 5tJ'"C.

   Contrairement aux procédés connue, on effec- tue l'hydrogénation sous une pression supérieure à 5 atm. eom-ß prise par exemple entre 5 et 30 ata., notamment entre 6 et 10 ?      atm.   Suivant   les   indication)))   d'un brevet plus ancien, il était   considéré   comme préférable de maintenir la pression   @   d'hydrogène   au-dessous   de 5 atm. 



   Dans   certaine   cas il est   nécessaire   d'évacuer, au moyen d'un   réfrigérant   approprié, la chaleur dégagée au coure de l'hydrogénation. 



   L'absorption d'hydrogène s'arrête complètement   lorsque   la quantité calculée pour l'hydrogénation partielle de la triple liaison a été   absorbée.   On   s'assurera   du   produit :   
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 final de l'hydrogénation en soumettant le mélange réaotionnel encore pendant/quelques heures aux condîtione d'hydrogénation.

   Il na se produit aucune attaque   des     doubles     liaisons     formées   ou éventuellement   présentons   
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 Exemples -Ll ###   les   hydrogénations mont   effectuées   dans un auto- clave en acier spécial, d'une capacité de 35   litrons   Le   ré-   
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 cipient est pourvu d'un agitateur rapide à grille pour assu- rer un mélange   Intense   de la phase liquide avec la phase ga- 
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 zeuee. 



  On introduit dans le récipient de   pression,   dans 
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 chaque cas, 17,35 kg d'une solution technique de butynediol-1 -4 (à 33 9:i on règle le pH à 7,5 par addition d'une nolutioii 

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Après addition de 1,5   kg   du catalyseur   (0,2   Pd sur   du [gamma]-Al2O3, 2 à 3 %   Zn), on injecte, après rinçage avec de l'azote et de l'hydrogène, de l'hydrogène   $ou$   la pression indiquée dans le tableau ci-après. Dès la aise en marohe de   l'agitateur,   l'absorption d'hydrogène commence. La tempéra- ture   s'élève   d'environ 20 C à 50 C, valeur à laquelle elle   cet   maintenue par réfrigération extérieure.

   On arrête l'hy-   drogénation   lorsque la quantité d'hydrogène théoriquement né-   cessaire   a été absorbée* 
Pour l'analyse, on sépare à la trompe une faible portion de la solution d'avec le   catalys@@r   et on la débarras- se de l'eau sous vide. Le résidu est soumis à un examen par chromatographie en phase gazeuse* Les pour cent se rapportent à la   surface.   



   T A B L E A U 
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<tb> N  <SEP> Tempéra- <SEP> Pression <SEP> Absorption <SEP> Durée- <SEP> Composition <SEP> du <SEP> résidu
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<tb> ture <SEP>  C <SEP> atm.effect. <SEP> 1 <SEP> H2 <SEP> mm <SEP> Butyne- <SEP> Butant- <SEP> Butane-
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<tb> 1 <SEP> 40 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 740 <SEP> 105 <SEP> 6,5% <SEP> 93,5% <SEP> -
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<tb> 2 <SEP> 45 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 830 <SEP> 70 <SEP> 5,4 <SEP> % <SEP> 94, <SEP> 94,6 <SEP> % <SEP> - <SEP> -
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<tb> 3 <SEP> 50 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 720 <SEP> 80 <SEP> 3,8 <SEP> % <SEP> 96,2 <SEP> %
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<tb> 4 <SEP> 45 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 660 <SEP> 75 <SEP> - <SEP> 92,2 <SEP> %
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Claims

REVENDICATION Procédé pour l'hydrogénation partielle de oompo- ses acétyléniques en phase liquide, nous pression et en pré- senoe de catalyseurs de palladium renfermant des métaux des deuxième et/ou troisième groupes secondaires du tableau pério- dique, caractérisé en ce qu'on effectue l'hydrogénation nous une pression d'hydrogène supérieurs à 5 atm.