BE637253A

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Info

Publication number: BE637253A
Authority: BE
Priority date: 1961-07-26
Filing date: 1963-09-11
Publication date: 1963-12-31

Description


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  "Procédé de préparation de produits   utiles â   partir de l'huile de graine de   pavot".   



   La présente invention concerne un procédé de pré- paration de produits utiles à partir   de-l'huile   de graine de pavot, et plus particulièrement de linoléate d'éthyle pur tous forme de produit final et d'acide tétrabromostéarique pur sous forme de produit intermédiaire, en choisissant   cornue   matière première l'huile de graine de pavot. 



   Savant l'invention, on prépare les produits utiles précités par un procéda qui comprend en principe les trois opé- rations suivantes : 
1) une première opération qui consiste à isoler les acides gras mixtes de l'huile de   graine-dé   pavot;   @   

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 2) une seconde opération qui consiste à Isoler 3.'<ti<- de tétrabromc:

  téar",que pur de ces acides gras mixtest 
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 et 3) L'opération finale qui consiste 5 transformer *et 
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 acide,tétrabromostéarique en lînol6ate d'éthyle* " La première opération s'effectue -on sapcnifiaat l'huile de graine de pavot dans une solution d'alcool A envi-i ron 95 %, en purifiant le savon ainsi obtenu dei. substances ,.- . non saponifiées par extraction du,tft6laàge de axwoü par ï*éther\ de pétrole et en séparant les itcide& gras mixte  par 1aditt# ' à la solution de savon d'une solution d 14oi' d dk oulfuriq4a.4 50 -# # Il est nécessaire, pour obtenir les résumais lea ' 
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 meilleurs, de prendre les précautions suivantes 
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 a) la saponification doit s'effectuer a une tempéra- ture d'environ 75'C.; b) l'extraction du savon par ltéther de pitre le doit 
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 s'effectuer à la température ambiante ;

   
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 c) la température ne doit pas dépasser 8000 pendant 
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 la séparation des acides gras mixtes. La seconde opération s'effectue en dissolvant les 
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 acides gras mixtes de la première opération dans l'éther do 
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 pétrole, en refroidissant la solution obtenue à -10*C, en se- . 
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 parant les acides gras precipi/ à partir de la so-.utico refroi- die et en bromant-le liquide obtenu avec du brome liquide. 



  Pour'obtenir les résultats les meilleurs, les pré" - 
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 cautions suivantes doivent être prises : 
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 a) la bromation doit s'effectuer à une température inférieure à 10'C; 
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 b) on laisse le composé tétrabromo se séparer du li- 
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 quide à une température d'environ 5*C. 



  La troisième opération s'effectue ;en du-solvant obtenu par In seconde oprttti.os!'!. titEt.aoJLUtic dana l'alcool absolu l'acide t6trabro<n5 atàqu',,e.obter.u par , du ette en poudre, en chauffant le'iroNJuit çtfnxî * 

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 en   décantant   le liquide limpide et en y faisant barboter du 
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 gas ch1or1<tu. sec. 



   L'exemple suivant indique de quelle manière l'in- vention peut s'appliquer dans la pratique. 
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  !xe3),.e ... 



  Prpaière opération : La preadere opération consiste dans la préparation des acides gras Mixtes A partir de l'huile de graine de pavot, A cet effet, on dissout 100 cat3 d'huile de graine de pavot pur dans 100 c*3 d'alcool 1 95 . On chauffe la solution obtenue à 60*0 et on ajout* 45 ex3 d'hydroxyde de sodium A 50 . partie pas partie, en agitant rigoureusement. La température du mélange s'élève et on la Maintient. 7500 jusqu'à ce que l'huile soit complètement saponifiée. On refroidit la solution de savon   otite    nue à la température ambiante et on l'extrait à deux   reprises     alors   par 200   cm3   d'éther de pétrole* On   ajoute/ peu   à peu en agitant 
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 A la solution de savon une solution cI'H2SO".. 50 %# jusqu'à et . que le mélange soit acide au tournesol.

   On & laisse pas la tt - pérature dépasser 8000* Le liquide se sépare en deux couchée, On sépare par eiphonage la couche aqueuse contenant un pr'cipl- té blanc et on lave la couche supérieure, contenant les acides gras oixtse, avec de l'eau chaude jusqu'à ** qu'elle ne oont1eQ.: ne plus de   sulfate*   Puis on déshydrate les   acides   gras   aine.   ne contenant pas de sulfate par évaporation   nous   pression   rédui-   
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 te. Le rendement est de go eze féconde OP rat12Q : La seconde opération consiste dans la préparation de l'acide tetrabromoatearique pur à partir des acides gras mixtes obtenue par la première opération.

   A cet effet, on dîn- sout 100 cm3 des acides gras mixtes dans 500 c*3 4'éther de pétrole et on refroidit la solution à -1000 dans un Mélange réfrigérant,sur quoi une   récolte   de cristaux se sépare ainsi de la solution. On sépare par décantation le mélange liquide et      

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 on le refroidit de nouveau. On recommence cette opération de 
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 refroidissement jusqu'à ce que les acides gras mixtes soient A peu près complètement débarrassés des acides pointe de fusion plue élevés. Puis on fait subir au Mélange liquide obtenu  ne bromation en faisant tomber du brome liquide goutte i1-,ttrl par un entonnoir dans le liquide refroidi 4 une température iaféri- brune aure , .0G.

   Lorsque le liquide ? pris une couleur/ permanente  on cesse   d'ajouter   du brome et on 1!introduit dans un   réfrigéra-   
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 teur pendant 3 heures raz environ 5*C. Les cristaux soyeux, de couleur blanc gris, d'acide tétrabrollQ..--st4ar1qul se séparent et on les filtre par aspiration dans un entonnoir de Buchner, puis on recristallise le composé tétrabrono dans l'éther de pdm trole. On déshydrate d'. un dessiocateur les cristaux soyeux blanc de neige en forme d'aiguilles* Il* tondent .   114*0.   Le 
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 rendement est d'environ 40 1. 



    Troisième opération    
La troisième opération consiste à préparer le   @   
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 linoldate d'éthyle pur avec l'acide tétrabro-....t r1qut obtenu ! par la seconde opération. A cet effet, on dissout 100 g d'acide tétrabro8téarlqu. recristallisé dans 200 e<a3 d'alcool absolu, on y ajoute 50 g de sine en poudre et on chauffe le mélange ais   bain-mari..   Une violente réaction exothermique se produit   nais   t'arrête au bout   de 3   minutes.

   On chauffe ensuite le   mélange   de la réaction Avec reflux pendant une heure et on décante le li- quide limpide dans un autre récipient, Lorsque le liquide est 
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 encore chaud, on y fait barboter pendant zou minutes un ct'uraci de gaz chlorhydrique sec et on   chauffe   de nouveau le liquide avec reflux pendant une heure. A la fin de la réaction on verte 
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 le liquide dans 300 cm3 d'eau chaude dans un entonnoir de a4pa." ration et on le lave. On recommence l'opération de lavait A deux reprises, On   laisse   alors refroidir le linoléate   d'éthyle   et on le reprend en le faisant dissoudre dans   l'éther.   On dés- . hydrate la solution de l'ester dans   l'éther   par du   sulfate   de 

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Claims

sodiux anhydre pendant 16 heures. Puis on sépare l'éther par distillation. On fait refroidir l'ester liquide à -15 C dans un mélange réfrigérant pendant 24 heures, sur quoi une fins pellicule cristalline se dépose sur la paroi du récipient* Fuis on décante le liquide avec précaution et rapidement dans un récipient de distillation de 200 ca3 à fond rond et on le frac- tionne par distillation dans le vide en faisant passer un cou- rant d'azote dans le tube capillaire. On recueille la fraction qui distille à 205-206 C nous une pression de 10 mm Hg. Le ren- dement est de 58 g.

On conserve l'ester en atmosphère d'azote gazeux dans un récipient neutre, de couleur ambrée et scellé* RESUME A) - Procède depréparation de produite utiles à partir de l'huile de graine de pavot, caractérisa par les points suivants* séparément ou en combinaisons : 1) Il comprend d'une manière générale les trois opérations suivantes : mixtes a) isoler les acides gras/de l'huile de graine de pavot ; b) isoler l'acide tétrabromo stéarique par de ces acides gras mixtes ; c) transformer l'acide tétrabromo stéarique en linoléate d'éthyle.

2) La première opération s'effétue en saponifiant l'huile de graine de pavot dans une solution d'alcool 1 environ 95 %, en extrayant le savon obtenu par l'éther de pétrole et en séparant les acides gras Mixtes par addition à la solution de savon extraite d'une solution d'acide sulfurique à 50 %.

3) Il est nécessaire de prendre les précautions suivantes : a) la saponification s'effectue à une tempéra- ture de 75 C; <Desc/Clms Page number 6> b) 1'extraction du savon pu l'éther de pétroè le s'effectue à la température tablant* ; c) la température ne doit pas dépasser 80 C pendant la séparation des acides/gras mixtes.

4) La seconde opération s'effectue en dissolvant les acides gras Mixtes obtenue per la première opération due l'éther de pétrole, en refroidissant la solution obtenue à -10 C. en séparant de la solution refroidie les acides gras précités et en bromant le liquide obtenu par le brou liquide.

5) Il est nécessaire de prendre les précaution* suivantes a) la bromation s'effectue à une température . intérieure' 10 C; b) on laina* le compos' tétrabromo se séparer du liquide' une température d'environ 5 C, 6) La troisième opération N'effectue en dissol- vant dans l'alcool absolu l'acide tétrabromo stéarique obtenu par la seconde opération, en traitant la solution obtenue par du zinc en poudre, en chauffant le produit obtenu avec reflux, limpide en décantant le liquide/et en y faisant barboter du pas chlorhy- drique sec.

B) m A titre de produits industriels nouveaux, le Uno- 16ate d'éthyle et l'acide tétrabromo stéarique préparé par le procédé précité ou tout procédé équivalent.