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  PROCEDE POUR LA PREPARATION DE L'ACIDE DI0 -NAPHTOYL)-D-TARTRIQUE ET DE L'ACIDE DI- ( -NAPHTOYL) -L-TARTRIQUEo 
On a trouvé que l'acide   di-(naphtoyl)   -D-tartrique de la formule 
 EMI1.1 
 et l'acide di- (Ó-naphtoyl)   -L-tartrique   de la formule 
 EMI1.2 
 peuvent être obtenu en transformant l'acide naphtoique en chlorée d'acide naphtoique, et en chauffant ce dernier à température élevée avec de l'acide D-tartrique ou de l'acide L-tartrique. 



   La réalisation de cette méthode s'effectue par exemple de la manière suivante L'acide naphtoique est traité par un produit d'halogénisation 

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 tel que le chlorure de thionyle, et l'halogénure diacide naphtoique est chauffé à température élevée (120 - 150 ) avec de l'acide D-tartrique ou de l'acide 
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 L-tartrique.

   Les produits obtenus étant l'anhydride de l'acide di- (OE-naphtoyl) -D-tartrique ou l'anhydride de l'acide di- (0( -naphtoyl)-L=tartrique, on les transforme, encore humides, en acide di- (O(-naphtoyl) -D- tartrique ou en acide di- (Ó-naphtoyl) -L-tartrique en les faisant bouillir dans de l'acétone aqueuse. 
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 L'acide di-(1-naphtoyl)-D-tartrique, inconnu jusqu'ici, préparé selon cette méthode,cristallise dans l'acétone aqueuse avec de l'eau de cristallisation en fines petites aiguilles de point de fusion 189 à 199 .[Ó]20 = -89  (c = 1 dans de l'acétone aqueuse de 90 %. 
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  L'acide di- (c(-naphtoyl) -L-tartrique, inconnu jusqu'ici, pré- paré selon cette méthode, cristallise dans l'acétone aqueuse avec de l'eau de cristallisation en fines petites aiguilles de point de fusion 187 - 198 . 



  [Ó]20 = -88  (c = 1 dans de l'acétone aqueuse de 90 %. L'acide di-
D 
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 (0<-naphtoyl)-D-tartrique et l'acide di-(p<'-naphtoyl)-L-tartrique (C26H1808" H2O forment des sels bien cristallisés avec différentes bases et servent à la séparation de mélanges d'alcaloïdes d'origine naturelle ou synthétique en leurs composants . 



  EXEMPLE. 
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  1,00 kg d'acide 0( naphtoique et 1,10 kg de chlorure de thionyle sont portés à ébullition jusqu'à ce que la production de gaz d'acide chlorhydrique ait cessé. Ensuite la solution jaune est libérée de l'excédent de chlorure de thionyle par distillation sous pression normale. Le résidu est fractionné dans le vide. 
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  Rendement 1,04 kg de chlorure d'o(naphtoyle, point d'ébulli- tion   10 =   158 à 160 . 



  0,50 kg d'acide tartrique dextrogyre sec et pulvérisé très fin sont mélangés à 2,8 kg de chlorure   d'Or   -naphtoyle et chauffés à   130    dans un bain d'huile. 



  La formation d'acide chlorhydrique, qui commence après 15 minutes environ, est terminée après 1 heure. On maintient la température à 130 à 140  pendant 1 heure encore. Le produit de cette fusion est dissous dans 6 lit. de benzène, et on laisse reposer quelques heures pour la cristallisation. L'anhydride d'acide di-   -naphtoyl)   -D-tartrique est filtré et lavé avec du benzène. 



  Rendement : 1, 1 kg. Point de fusion   174 .   



   Par réduction du volume du benzène résiduaire, on peut encore récupérer 0,4 kg   dpanhydride.   



   Afin de libérer l'anhydride d'additions acides, on le broie dans 3 lit. de solution aqueuse de bicarbonate de sodium 0,5-normale, et les impu- 
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 retés acides se dissolvent. L'anhydride de l'acide di-( 6-naphtoyl)-D-tartrique, dès lors pur, est filtré et lavé avec de l'eau. 



  Pour obtenir l'acide di- ( oC.-naphtoyl)-D-tartrique, on saponifie   l'anhydride   encore humide dans 8 lit. d'acétone aqueuse en ébullition pendant une demi-heure. En concentrant la solution par évaporation et en la diluant prudemment avec de l'eau, l'acide est précipité sous forme d'une épaisse masse de fines aiguilles. On le filtre en le avant avec de l'acétone à 50 %. 



   Rendement : 1,3 kg d'hydrate d'acide di- (Ó   -naphtoyl)-D-tartri-   que fondant à 191 . 
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  En le recristallisant dans de l'acétone aqueuse, on obtient l'a- cide pure sous forme d'hydrate, de point de fusion 189 à 199 . 



   [Ó] 20 = - 89  (c = 1 dans de l'acétone aqueuse de 90 %). 



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Claims

Calcule pour C26H18O8. H2O C 65, 53 H 4,23 % Trouvé 65,58 H 4,29 % RESUME Procédé servant à la synthèse de l'acide di- (Ó -naphtoyl)D-tartrique de la formule EMI3.1 et de l'acide di- ( -naphtoyl)-L-tartrique de la formule EMI3.2 caractérisé par le fait qu'on transforme l'acide naphtoique en chlorure d'acide naphtoique et qu'on chauffe ce dernier à température élevée avec de l'acide tartrique dextrogyre ou avec de l'acide tartrique levogyre.