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#nOClD1 POUR tMXLIOMR LA UIX8tAlOI AUX !RAITEMIS!8 !HBlWtQUJ8 DES !III!UB18 lui ÀHTICLBS EN POLYESTERS 1IHEAIRJS3, Il AR21CLES 1'1151'8 AINSI AMELIORES et-
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On sait que le* #-hydroxyanthraquinenes possèdent de l'affinité pour les flores cellulosiques et protéiques lorsque celles-ci ont été traitât* préalablement avec des composée d'aluminium eu de ohrome,
du fait qu'elle* sont susceptibles de former des complexes métalliques avec ces composée*
Les hydroxyaquinones exemptes de groupes acide sulfonique conviennent également comme colorants plasteselu- bleu pour la teinture de fibres en polyesters linéaires. Biles teignent bien ces textiles, sans qu'il soit nécessaire de le* traiter préalablement avec des composé* aluminium ou de chrome ces teinture$ ne sont toutefois couvent pas suffisem- ment solides aux traitements thermique..
Or on a trouvé que la résistance aux traitements thermiques des teintures aux anthraquinones portant au oins dans une position a un groupe hydroxyle, mais qui sont exemp- tes de groupe* acide sulfonique, obtenues sur fibres bourre fila, fouilles ou nappe., tissus à mailles et tissus tissés en polyesters linéaires ou leurs mélanges avec des fibres cellulosiques ou d'origine animale, notamment en téréphtala- te de polyéthylène@ peut être notablement améliorée, lorsqu'on soumet ces articles, après teinture, à un traitement à des températures supérieures à 100*0,
avec des solutions ou des suspensions aqueuses de sels des métaux des nombre. atomique$ compris entre 24 et 29.
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les anthraquînente Mewptee de troupes soide sulte- nique, dent les teintures Ion' aaeliereee par le présent prou
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cédé, peuvent porter sur le noyau en plue d'un groupe hydre-
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kyle en position et, encore d'autres subitituants, par exemple den atomes d'halogène, des groupes alo0111, nitro, mine@ aoylrminer alcoylamîneg arylamine, éther alool11qu., éther aryllqu* thloéther alcoolique, 'bi14tb.r aryl,isur, lo't,1e, carboxyle, enter décide carboxylique, aaidt d'acide garbo.,- lique et/ou d'autres groupes hydroxylet Blitt peuvent avoir
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été appliquée* uur les objets à teindre soit 'Iule., rait
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mdlang6e.
entre ellee, par les procédés connu. pour le* celé- rente plaetonolubles, par exemple d'après le précède de tein- ture à température élevée, ou avec emploi d'accélérateurs do
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teinture, Conviennent toutefois également pour le prêtent précède, les teintures obtenues avec le -hydroxyanthraqui.
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nones précitéee en mélange avec des colorante aselques métal** 11aablt., notamment en mélange aveo des odorant amotques portant, en position ortho et/eu orthol par rapport au pont ..olqu., des groupes hydroxyle et/ou oarbojwloo Si nécessaire#
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on ajoutera aux bains les auxiliaires de teinture usuel
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notamment des protecteurs oolloldauxp les métaux à nombres atomiques aemprir entre 24 et 29 sont le chroiae, le manganèse, le fort le C8)a1t, le nick.l
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et le cuivre, Pour le procédé conforme à la présente inven..
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tien, on utilisera des sels de eee métaux, solubles du^ l'eau ou aie en auspension dans de l'eau Béat appropriés aussi bien les sels neutre impie dans leequele les valenoer des cations métallique* sont uniquement eatureee par des valenoes d'anions d'acides Inorganiques eu Organiques, que les sole basiques dans lesquels une partie des Valence# de
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cation* métalliques est saturée par des groupe@ bydnxyle, On peut également employer des sels dans lesquels les métaux précités constituent les ateaea centraux de oatine complexe*, pour autant que la riaatitr9,ti de* métaux vit-a- vis des tt-hydroxyanthraquinones n'est pas entravée par la \ liaison complexe.
Sont particulièrement bien appropriée les sels
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des métaux pr4oit4e avec des acides carboxyliques à bas poids moléculaire, cemaw l'acide fornique, l'acide M<tiqu<$ 1'aoide lactique, l'acide oxalique, l'aoide tartrique et l'acide ealicylique.
A titre d'exemples de sol@ convenant pour le pre- cédé suivant la présente invention on citera s le salicy. late de chrome-III, l'acétate de oobalt-II, l'acétate de nickel-11, le formiate de fez-11, l'ao4tate de cuivre-Il, l'acétate basique de cuivre-Il, le formiate de cuivre-Il, le lactate de cuivre-Il, l'oxalate de cuivre-Il, le tar-
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trate de cuivre-Il, le thiooywiate de cuivre*.110 le sali oylate de cuivre-Il, le sulfate de t'tram1n,cu1Yre-l1, le chromate de ouivre-II, les carbonates basiques de ouivre.
II, le cyanure de ouïvre lp le nitrate de cuivre-Il, le phosphate de cuivre-Il, le sulfate de ouirre-I et le chlorure de cuivre-Il.
On a constaté que l'effioaoité des tels dit cuti- vre est supérieure h celle des autres métaux j ces sel@ ae" ront ainsi uhoi81e de préférence.
Les sole du genre précité sont utilisés, suivant le présent précède, nous forme de leur* solutions ou de leurs suspensions aqueuses, Suivant un mode de Miss en oeuvre préféré du présent procédé, les solution$ de sels ont un pH compris entre environ 2 et environ 8, pour les
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mélange# de fibres renfermant de la laine, il cet tndi- qui d'opérer en ailieu acidel les mélanges de flirta rtn- formant de la oelluleee peuvent toutefois tire traitée au voisinage de la sont neutre, la fibre étant ainsi paritou- librement bien ménagée# la proportion de sels dépend de la quantité des objets teinte à traiter et de leur teneur en oolerrantr a- hydroxyartthraquinoniquee et# le ose échéant# en colorante axotquea M<ttlli<)tbl o.
Pour le port trr,3,tor,oat des toine turor d'intensité courante (0,1 à 5}< de aolorantj, il est, indiqua tl1 utiliser 1 à 50 des aala prdoitéop rapportée au poids de la axrahandl,se i traiter* Des quantité@ de sol@ plus élevées sont égalouent appropriées, La présent preoi- dé devient alors toutefois moins faonomique.
En rbgle zip néralop on dissout ou on disperse le* atla à utiliser pour le peet-trtdtenent dans une quantité d'tau telle que le rapport du bain soit compris entre environ 1 j3 et environ 1/50, Il ont indiqué d!aoidltier les bain* de port traitemeut avant l'trapltl, de préférence par tdditiea d'acides carboxyliques aliphatiques h bas poids moldou- lalrt, télé que l'acide formique eu l'aoide acdtiquop M encore d'acides minéraux, par exemple tlaoide sulfurique# te port-traitement peut avoir lieu à des ta - përaturen supérieures à 100009 ceaprieee de préférence entre 110 et 140'tJ, Afin de pouvoir chauffer les bains aqueux à cet température@# il est indiqué d'opérer dans don récipients fermé permettant de maintenir la tension de vapeur qui et produit lors du chauffage$ par excaple
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dans les appareils de teinture à température élevée de type connu.
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La durée du pont-traitement dépend essentiellement
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de la température choisis# Pour des température# comprinte entre 100 et 140*0, elle cet d'environ 10 à 30 minutes
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Après le post-traitements la marchandise cet rincée à chaud, puis h froid afin que la sol métallique adhérant à lu ourface soit élimina.
Suivant un autre mode de visa en oeuvre du pro- cédé# on offeotue le peet-traittMent nous pression atmon- phériquop au point d'ébullition du bain renfermant les sels Métallique*. On fait wejeumer la marchandise pen- dant environ 10 minutes dans le bain, en la soumet ensui- te à un brusque fixage par chauffage pendant environ 1 minute à environ 200 - 220*0, et en la rince avec de l'eau chaude, puis avec de l'eau froide.
les teintures améliorées par le procédé cen- forme à la présente invention, se distinguent par une
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excellente solidité au prépaesage, au plieaage, a la oubli- Nation et au thermofixaget les parties et les pouroent indiquée dans les exemples suivante sont en poids
EXEMPLE 1,
100 parties d'un tissu de polyester qui a été
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teint# à 13560# dans un appareil pour la teinture à tewpirturao iiav3aa, avec un bain renfermant, peur 4000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant finement divisé de formule :
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et 2 partie* du sel sodique du ai-ester d'acide sulfurique d'un produit d'addition à base de 1 mole d'alcool d'huile
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de spermacéti et de 80 Mêlée dioxyde d'éthylène cent soumis8a, dans le même appareil, pendant 30 Minutes* à 135 C, à un pont-traitement avec un bain frais constitué de 4000 parties d'eau et de 3 parties d'acétate de cuivre* La marchandise est ensuite soigneusement rincée à chaud, puis à froid. On obtient une teinture brune, présentant
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une bien meilleure solidité au theraefixage que la tein- turf non traitée.
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UXUPL-3 -2t..
100 parties de bourre de téréphtalatt de pela- 'thyln.slyoGl, teinte comme indiqué oi-apres, sont trait. tée. pendant 30 minutée, a 135*0, dans un appareil pour la teinture à températures élevées (volume du bain 1/30) avec
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4% de chlorure de cuivre, rapportée au poids de la Marchan- dise, La bourre ainsi traitée cet ensuite soigneusement rincée avec de l'eau chaude, puis avec de l'eau froide.
On obtient une tenture brun reugeatre, d'une très bonne tell- dite à la sublimation*
La bourre a été teinte oomae suit : 100 parties de bourre sont traitées préalablement, à 70 c, pendant 15 Minutée, dans un bain de 3000 parti'. d'eau et
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de 15 partie* d'acide benzeïquet On ajoute ensuite à et bain 2 parties du colorant finement divisé, de formule :
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en chauffe au lieupace de 30 minutes à liébullîtieri 0% M teint pendant encore 120 a1nut.. , cette température# et
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marchandise est ensuite rincée,
EXEMPLE 3.
100 parties de fila de polyester¯, qui ont été teint* comme décrit plue loin, sent traitées pendant 30
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minutes à 140*0, dans un appareil pour la teinture à températures élevées avec un bain renfermant, pour 2000 parti*$ d'eau, 2 partie* d'acide acétique à 30% et 9 par- tien d'acétate de cuivre, puis sont rincées soigneusement avec de l'eau chaude, puis avec de l'eau froide On obtient
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une tenture brun rouge présentant, 0.mpar6. une teinture
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non traitée, une solidité au theraei'ixage sensiblement meilleure.
La teintur initial. a été, obtenue comme luit .
100 parties de la marchandise sont traitée@ préalablement pendant 15 minutes, à fi0'd, dans un bain de 2000 parties d'eau et de 10 partie* de para-phénylphénol. On ajoute ensuite au bain 1 partie du colorant finement divisé, de formule :
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en chauffe en l'espace de 50 Minutée à 1#4bUllÎtÏ*n et en teint pendant encore 120 Minute.. cette température La marohandîst ont ensuite soigneusement rînoëte IXEMPLB 4f 100 parties de file de polyester#@ qui ont été teinte olmm.
décrit plus loin, sont traitées, à 135*0, pendant 30 minutes dans un bain de 3000 parties d'eau et
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4 partie de aalloylttt de ohrawa, puis sont rinodes soi- gntuataent avec do l'eau chauds# puis avec de l'tau froides On obtient une te1nture noire, d'uat bonne solidité à la .ub11..1on.
..rohand1.. a été teinte aowwa suit Dans un bain de teinture rontermmt# pour JOOO partie$ dteaut 4 parties du oo1.ran\ fintntat divisé de formule
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ainsi que 2 parti.. de chacun 400 oelorante finement 4ivi lido des formules :
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en introduit@ à 4000 100 partie* de file de pe3rartrrr, puis on chauffe dans un appareil pour la teinture à t... p6raturei élevées pendant 30 minutes# à 130, Après Ma traitement d'une heurt à cette temp4ratur8, le bain est pratiquement épuisée
EXEMPLE 5.
100 parties d'un tissu de polyesters qui * été teint corme décrit plus loin, sont traitées pendant 60 minutes, à 135*0; dans un appareil pour la teinture à tem-
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pératum ileydoop avec un bain constitué de 4000 partit! d'eau et de 3 parties d'acétate de ohreme, puis sont ria. edon soigneusement avec de l'eau chaude# puis atee de l'eau froide, On obtient une teinture violette présentant
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comparée à une teinture non trait4e, une solidité A44bors aofixgt wonaibl<nneat moilleur*4 La marchandise été teinte come suit 100 parti* d'un tiodu de polyester@ sont traitée$ pr.a1..' ble!a<mt,.& 70$Cp pendant 19 nînutest dans un 'bain de 4000 partit.
d'eau et de 12 partleu de trichlorebonabnes On ajout..n.u1t. ce bain' partit du oolorant tinement divisé de formule :
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en chauffe en l'espace de zut3 minutes à l'ebullitien et M -# # teint pendant anoora 120 situâtes à Ofttf 1414P4r&tUrté 1 marchandise ont ensuite oigntuM# ût rincé** 100 parties d'un tissu mixte de 67 partît de
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fibres de polyesters et de 33 partie* de coton# qui a été teixt, i 135*0, dans un appareil pour la teinture à tempe* ' raturée élevée , avec un bain constitué de 4000 Partie$ d'eau,
de 2 parties du sel sodique du mi-ceter d'acide sulfurique d'un produit d'addition à base de 1 %*le d'al-
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cool d'huile de spermaoéti et de 80 moles d'oxyde d'ethy'- lène, de 1,4 partie du colorant finement divisé de formule
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et de 4 partit du colorant substantif métallisable, de formule :
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sont soumises pendant 30 minutée, à 135 C, dans le mine appareil, à un post-traitement avec un bain frais renfer- mant, pour 4000 parties d'eau, 4 parties d'acétate de oui-' vre, Le tissu est ensuite soigneusement rincé avec de l'eau ohaude, puis aveo de l'eau froide. On obtient une teinture d'un brun rougeâtre présentant, en plue d'une bonne solidité aux éprouvée humides, une très bonne solidité au thermefixage, EXEMPLE 7.
100 parties d'un tissu mixte de 55 parties de fibres de polyester$ et de 45 parties de laine, qui * été teint comme décrit ci-dessous, sont traitée*, pendant 30 minutes, à 115 C, dans un appareil pour la teinture à tenu pératures élevées (rapport du bain 1/40), avec 5% d'acétate de chrome (rapportée au poids de la marchandise) et 2% d'acide acétique à 30%. Le tissu est ensuite soigneusement rincé à l'eau chaude, puis à l'eau froide. On obtient une teinture violette d'une très bonne solidité à la sublima- tion.
Le tissu mixte a été teint comme suit 100 parties du tissu sont traitées préalablement pendant 15 minutes, à 70 C, avec un bain de 4000 Parties d'eau et de 5 parties d'e-phénylphénol. A ce bain on ajoute 2 partie. du colorant finement divisé de formule
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et 2 parties du colorant de formule :
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puis on chauffe en l'espace de 30 minutes à l'ébullition et on teint pendant 120 minutes à cette température. La mar- chandise est ensuite rinçât.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé pour améliorer la résistance aux traitements thermiques des teintures aux anthraquinones portant, dans au moins une position [alpha], un groupe hydroxyle, mais qui sont exemptée de groupes acide sulfonique, sur des article. en polyester$ linéaires eu leurs mélange avec des fibres cellulosiques ou d'origine animal., carac- térisé en ce qu'on soumet les objets teint., à une tempé- rature supérieurs à 100 C, à un peut-traitement avec des solutions ou des suspensions aqueuses de sels de métaux des nombre* atomiques compris entre 24 et 29.