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Bans les Moteurs électrique$ et le générateur$ à rendement élevé, Ion bobines doivent être traversé*$ par un courant de fort* densité. A cet effet, les file doivent
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être minots et présenter un in oulemont bien serré.
La Matiè- re isolant le$ fil$ subit de très tort.. tatigues mécaniques déjà lors du bobinage Sa service il et forme entre 1...pl- res très rapprochées de tort., différences de potentiel, et pour éviter un claquage, l'isolement doit présenter une très bonne rigidité diélectrique lies haut.. température$ qui se produisent ne doivent en outre pas endommager la couche iso- lante qui ne doit ni fondre ni n'écailler$ ni se soulever$ Ce facteur de température a une importance essentielle;
-, lorsqu'il s'agit d'établir la valeur d'un isolement* Il faut
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aussi tenir compte de et que les bobines finiee eontt en générait revêtues d'un vernis dont le solvant ne doit pas attaquer l'isolement. Un bon Isolant doit donc satisfaire à
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de haute* exigences au point de vue mécanique, dlectriquo# thermique et chimique La présente invention et rapport à de$ T.fUi. iso- lante pour lldlectrottohnique# à base de polyesters, conte- nant I) au moins un solvant organique et
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XI) au moins un polyester renfermant 1Aootpor" par oondon- oation Á) 1,2 à 2#5 équivalente de radicaux d'acides 011- boxyliquee polyvalente dont au Moine 50 'qui- valent* % sont des radicaux des acides 1.opt..
lique et/ou têréphtaliquel
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B) 0,a & 1,4 équivalent de radicaux d'alcools bi- valent* et
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0) 1,6 x 4#9 équivalents de radicaux d'alcools tri- valent* et/ou d'une valenee supérieures les vernis isolante de oe genre, déjà connut, ren- ferment généralement des polyesters (II) contenant, comme ra-
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dioaux d'alcools bivalents (B), des radicaux d'a1oan.diol. âeycliquwx, par exemple détbaned3ol et de dim6thpi, propanedlol-1,3 d'oxa-aloanediole acyclique## par exemple d'oxa-'.plntanld1ol-1,' et de d1a'th11-2.4 oxa-3 ptntanediol- 1,5, d'aloanediols d3,ayo,iqued' par exemple de 41-(p-hTdrox,- 01010heu,1)-2,2 propane ou de diole dioyoliquee aliphatiques- aromatiques, par exemple de di.(pladroxphér,)2, propane et de di /"p (p-hydroxyéthoxy)-phényl7¯2 2 propane.
Ces vernis ont fait leurs preuve., notamment oomme isolante pour fila électriques. Ils donnent des gainages se distinguant par exemple par une température de ramollissement élevée, une bonne stabilité à 1* hydrolyse, une rigidité dié- leotrique élevée,une bonne résistance aux efforts mécaniques ainsi qu'une bonne stabilité aux solvants*
La présente invention a pour objet des vernit iso-
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jante pour l'électrotechnique# à base de polyesters, renfermant 1) au moins un !Solvant organique et 2) au moine un polyester renfermant, incorporée par condensa- tion,
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a) li2 à 2,5 équivalents, notamment 1,4 a 2,3 équi- valenta de radicaux d'ao1de.
carboxyliques poly- valents dont au moins 50 équivalente %, notamment au moine 70 équivalente % sont des radicaux d'a-
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cide îeophtalique et/ou d'acide téréphtalique, b) 0, 8 à 1,4 équivalent, notamment 1, ti 1 1.2 équi- valent de radicaux d'alcools bivalente dont au @ moins 30 équivalents %, notamment au Mina 50
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équivalents % sont des radicaux 4'a1oant4iol. aODoo101iqu..
portant 4 à 6 atoMt de carbone dans le cycle, et o) 1,6 à 4,2 équivalents, en particulier los à 9,9 équivalente de radicaux d'alcools trivalente et/OU d'une valence plus élevée*
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Ces vernit et distinguent des vernis Isolante con* ' au entre autres par le fait qu'il. donnent des enduite d'une température de ramollissement plue élevée et d'une meilleure stabilité à l'hydrolyse. Ils présentent en outre, d'autres bonnes propriétés , telles que rigidité diélectrique élevée,
résistance aux efforts mécaniques et stabilité aux solvants*
Ces propri4tés des enduite-obtenue à partir des ver- nis isolants suivant la présente invention reposent sur le fait que ces derniers contiennent des polyesters (2) auxquels ont été incorporés par condensation, comme radicaux d'alcools bivalents (b), au moine 30 équivalents %, notamment au moins
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50 équivalents % d'aloanediol. monooyoliques à 4-6 atomes de carbone cycliques.
Comme solvants organiques (1) conviennent les sol- vanta usuels, notamment ceux employés habituellement dans
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les vernis isolants pour l'éleotrotechnique, à base de poly- esters* On citera, à titre d'exemples, les crésols et leurs mélanges aveo du benzène ou des alooylbenzènes, comme le tolu'. ne et le xylènes
Les polyesters (2) appropriés peuvent ttre prépares de façon usuelle à partir des acides carboxyliques et des al- oools dont ils dérivent et/ou à partir de composée à réaction
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analogue, tels qu'anhydrides carboxylïqueng halogenurea titaw oides oarboxyliquea, esters d'acides carboxyliques et éjoxy- des.
(Lorsqu'il sera question ci-après, en rapport avec,, les
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p9lyMt$M, 4'ao14.. carboxyliques et dtalooolop on entendra également les composés à réaction ualogue)d Les polyesters présenteront en général avantageusement un Indice t compris entre 10 et 500 notamment entre it et 30 un il410.
d'acide Compris entre 0 et 1600 notamment entre 0 et 10 et un Indice hydroxyle comprit entre 30 et 500, notamment titre 90 et 4001 ils renferment les acides carboxyliques en l1a1.o enter et les alcool$ en liaison ester ou en liaison ester et éther#
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Comme acides carboxyliques polyvalente (a) pour la
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constitution des polyesters (2)# on utilisera Itacidt 1.ophta- lique et/ou ltacide t'r4phta1ique et$ ai désire* , conjointement
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d'autres acides carboxyliques polyvalente, notamment ceux qui sont habituellement utilisés dans les polyesters pour ternis
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isolants poux' tels que 1'.0141 phtaliqul, l'ao1d. tètrabydrophtaliqueu 1 aoide <ndoN<thyl&Mt<tydro- phtalique, l'acide suce inique, l'acide adîpique# Itacide 881'1- que, J'acide fuaarique, l'acide 'b<MatttieMboxyliqu<"1t!t4 .t l'ao148 b'nln.t'tao&rboxyliq.-1.8,4,5.
eoHttitu'tion
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Comme alcools bivalente (b) pour la constitution
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des polyesters (2)0 on utilisera, oontormlment , la présente invention, due &loan.41ol1 monocycliques portant 4 à 6 a108.. de carbone ololiques et# si désiré, encore d'autres alcools bivalente, surtout ceux habituellement employés dans les pol,.
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esters pour vomie isolante pour par IX'" Pl* les alcools qui ont été indiqué$ au début du présent expom si , Coma alcantdiola monocycliques ont ourtout ta1tl...
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preuv#o ceux qui portent 4 atome de carbone dan* 18 cycle et# au total, 4 à 16 atone* de carbone* Parmi les aloantdiolo de cette 01&"', on Choisira en général de préférence les titra- âleoyl'-l<3 Jolobutane4101.-Z,4 portant de$ groupes al- ooylo 14.nt1qu..-d1tt'r.nt.
1-5 atomes de tarbone, en
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particulier le tétraNéthyl-1t1t3t3 0701obutan.diol-2,4 lion dïola de ce type N'obtiennent en général facilement par dimé- rination dea aldéhydes correspondants (dïalocyl-dthanolo)o en premier lieu de l'aldéhyde inobutyrîque (diméthyl.éthanol)e Comme aloanediolt monocycliques portant 4 à 6 atomes de carbone dans le cycle ont aussi donné de bonn résultats ceux qui reniement 9 atomes du carbone cyolïqueu et,au totale
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Sali atomes de carbone.
Parmi eux) on utilisera en général
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de préférence les d1-(hydroxyalooyl)-oyoloplntanl. portant des groupes liydroxyalooyla identique% ou différente à 1-3 ato- mee de oarbone, par exemple le di**-hydroxy!!!éthyl)-1t2 et -1 f 3 cyclopentanes lie cyclopentanedîol-1#2 et le oyolopentanediol- 113# ainsi que les cyclopentantdiole correspondants portante comme subatituantot un ou plusieurs groupes alcoyle identiques
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ou différente à 1?3i tonits de carbon., sont également bien
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appropriât).
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Conviennent encore comm. alosaediclo monocycliques renfermant 4 à 6 atomes de carbone dans le cycle ceux qui portent 6 atome # de carbone cycliques et, au total, 6 à 12
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atomes de carbone* On utiliser* parmi eux en général ayant..
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gousement les d1-(hydr0X1aloOI1)-OI01oblxan.. portant de$ Irou-
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pti hydroxyalcoyis identiques ou 41tt4r.nt. k I-) atouts de carbone, Par exemple 10 41-(h)droXf8ôthrl)-1,a, -1,3 et -1#4 cy-ilchexante le eyolohex<ta<diol-1t2( le oyoleh<tXM<diol"1t9 et le oyoloh.xane4iol-1,4, ainsi que les Q,ooh.xan.d1ol. car- roupondante portant. oomm. 'Ublt1tu&n", un ou plusieurs grou- pes alcoyle identique ou dîffirents à 1-3 atome! de carbone#
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sont également appropriés*
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Oomm.
alcools trivalente ou doune valence plus élevée (c) pour la constitution des polyesters (2)# conviennent les alcools utuelet notamment ceux qui Ion' habituellement
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employés dans les polyesters pour vernis Isolante pour l'élec-
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irotechn1qut, Il s'agit$ par exemple, du 1110'ol. du 4i-Chf- droxy<ethyl)2,a propanol-19 du 41.(bldroXl8'1).a,. buta- nol'"1, du pen;
a'r7tat de la mannite et de l'oxa-4 heptaMt<trol"1<a,6,7< Ootnat autres constituante de départ pour lu poli. esters (2) on peut employer, en plus des acides carboxyliques
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polyvalente (a) et des alcools polyvalents (b et 0),4.. quand- tités secondaires d'acides carboxyliques monovalente et/ou d'alcools monovalente usuel., t surtout ceux qui sont connue pour la préparation de polyester$$ On citera surtout les aci-
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des aloaneaonooarboxyliques et les aloan.mnoa1oool. portant 1 à 4 atomes de carbone, ainsi que l'aoide benzoïque et , el cool benly11qu..
La préparation des polyesters ( 1 partir de leur. différente constituante peut r' e''eatuar d'après lea Méthode$ usuelle., notamment d'après les procédés de condensation à un ou plusieurs échelons, auxquels on a généralement recours pour la préparation de polyesters pour vernis isolants employés
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dans l'éleotro technique.
On Plut, par exemple, préparer un précondansat de polyester par condensation aeeetropique en présence d'un produit d'entraînement comme le xylène, avec addition d'un catalyseur approprie,tel que l'acétate de ploab, à partir d'un acide carboxylique polyvalent (a) que l'on uti- lise souvent avantageusement tous forme de son enter neutre
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avec un alcool monovalent inférieur, comme le t'r' h;
a1a" de diméthyle, à partir d'alcools bivalents (b), par exemple un mélange de tétramêthyl-1#1,3,3 ara.abutunedal,4 et d'éthane 4101, ainsi qu'à partir d'un alcool trivalent (0), oomme le gl,yo6ro,i on poursuit ensuite la condensation dans la masse .fondue, avec un autre alcool trivalent, oomme le 41-(htdroX1- mdthyl)-292 butanol-1, en Présence d'un nouveau oatalyaeur
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de condensation, par exemple le titanate de tdtrabutylte La préparation don vernit isolante pour ltélootro" technique peut également s'effectuer d'aprés leu méthodes Ma" élite, par exemple par homogénéisation don eoaatituante dans des dispositifs mélangeurs appropriés tels que ohaudibroo# vie sana fin et calandres.
La teneur en Polyester$ 4...,:n1' s'élèvera en général avantageusement à 5-5 C#, notamment' 20- 40%, rapportes au poids total des verni*. Outre le$ solvants et les polyesters, les vernie peuvent renfermer les quantités usuelles des adjuvants usuels pour la préparation de Vernie isolants à base de polyesters, par exemple d'autres résines synthétiques ou des substances donnant des résines synthéti- ques, des produits améliorant l'étalement et le brillant, des pigmenta,
des colorante solubles et des catalyseurs de dur-
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cillement, tolu qu'alcoclatte et sels métalliques* Les vernis isolants pour l"leotroteohn1q",. confor- mes à la présente invention, conviennent pour la production d'enduite isolante sur objets métalliques, notamment sur fila. les vernis peuvent être appliquée de façon usuelle et être cuite au four à des températures variant pour les fils suivant l'épaisseur- entre 300 et 600*0, notamment entre 450 et 550 C, pendant 0,1 à 5 minutes, notamment 0,3 à 3 minutée.
les parties et les pour cent indiqués dans les exem- ples suivants sont des unités en poids* Les peinte de ramollis-
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cément des polyesters bout déterminée suivant Kraaee-'Sarncw* Nagel, et les indicée X suivant H. Pïkentooher (moellulont chemiewo 12 , 1932, p. 58).
EXEMPLE 1
On chauffe à 210*0, en brassant et avec injection d'azote, un mélange componé de
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a) 100 parties d'un pràcondonsat de polyester préparé de façon usuelle (matières de départ :
680 parties de téré
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hbalx'e de dim4thfl.. 149 parti.. d'ethanediol et 160 parties de glycérol) d'un point de ramolli...ment de 57*0, d'un indiot X de 14, d'un indice d'acide de 2,3 et d'un indice hydroxyle de 181,
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p) 100 partita d'un précondensat de Polyester préparé de façon usuelle (matières de départ i50 Partie@ de téréphtalatt de diméthY18, 375 Partie$ de tétrr,mithyl1,1, 3, cyclobu-' tan.diol-2,4 et 99 parti*$ de glyoérol) d'un point de ra- mOlli'l.ment de 66009 d'un Indice zig de 18, d'un indice d'r- oïde de 4 et d'un indice hydroxyle de 212 et j'j 67 partie. d'un di-(hydroxymethyl)-2,2 butanol-1.
On maintient pendant 3 heures à 210*0 tout en intro-
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duisant dans le mélange, en oontinu, à l'heure, bzz partie d'une solution à 35 % de titanato de tetrabutyle dans du to- luène. xe polyester alalilAobtenû présente un point de ra- mal7.iaeemsnt de 3840# un indice Oc de 12, un indice d'acide de 3,2 et un indice hydroxyle de 373* On dissout 35 parti** du polyester dans 65 parties
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de crésol# puis on ajoute à cette solution 295 parties de titanate de tétrabutyle.
On enduit avec le vernis Isolant ainsi obtenu, à l'aide d'une vernisseuse pour vernis de type
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usuel (longueur du four 2,5 m), en 8 passages, un fil de cu1- vire d'une épaisseur de 0,9 m in une vitesse de déroulement de 5,5 m/mn et une température du four de 450*0 en moyenne.
La couche de vernis ainsi obtenue présente une épaisseur de 57 ; la température de ramollissement est supérieurs à 320*0 (suivant DIN 46 453). Le fil enduit présente une résistance d'isolement de 50 600 M@km et, après une heure de vieillisse-
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ment à une température de 120*0, de 364 Makm (suivant DIS 46 453)* L'enduit présente une bonne résistance aux effort$
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mécanique*# il est stable aux aolvanto et élastique.
EXEMPLE 2 On chauffe à 2'0'0, en brassent et avec injection d'azote, un mélange composé de a) 200 parties du proond.n8at de polyester décrit à 14*xeb- plie tri sous ), ) 200 partiel d'un préoondenlat de polyeater préparé de façon usuelle (matières de départ 300 parties de téréph- talate de diméthyle, 222 partie* de di-(b²4roxrmétb11)- 193 oyolopentane et 66 parties de glyora'1), d'un point de ramollissement de 69*0t d'un ind,ae de 14,2, d'un indice d'acide de 792 et d'un indice hydroxyle de 151 et 1' 134 parties de di.(hydroxamathyl)-2,2 butattol-1<
On maintient pendant 4 heurta à 230 C, puis on porte! à 240*0 et lais.. réagir durant 3 heures 4 cette température.
Au cours des 7 heures de réaction, on fait arriver dans le
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mélange, en continu 0,3 partiê/h d'une solution à 35 de titanate de tétrabutyle dans du toluène. Le polyester ainsi obtenu présente un indice de ramollissement de 47 un indice
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X de 1 bu, un indice d'acide de 4,1 et un indice hydroxyle de 351.
On prépare à partir de ce polyester$ d'après la recette
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de l'exemple 1, un vernis isolant pour l'éleotroteohn1qul. A% m ce vernie, on recouvre, comme décrit a l'exemple 1, un fil de cuivre d'une épaisseur de 0,9 mm. La couche de vernis présente une épaisseur de 54 , la température de ramollisse-
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ment est supérieurs à 32000 (suivant DIa 46 453)o La réel$- tance d'isolement du fil enduit cet de 45 200 Moka et, après une heure de vieillissement à une température de 120*0, de
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300 (suivant DIS 46 453). L'enduit présente une bonne raistance aux efforts mécaniques# il est stable aux solvants
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tt 4l..tiqu.. 1 MEMBLN 3.
On checuffe <!10'0, en brassant et avec inaction 4'.IO', un mélange componé de et) 100 parties du prloon4.n..; de polyester 4é.,i; , ltexemple
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1 sous CI),
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p) 100 parties d'un précondonnat de polyester préparé de fa- gon usuelle (matières de départ 300 parti.. de téréphtalate de dïmdthyloq 250 partît% de di"(hydï'oxyM<thyl)"1t4 oyolo- hexant et 66 parties de glyodrol)t d'un point de ramollie- wement de 194*0, d'un indice K de Ils5o d'un indice d'acide de 0#7 et d'un Indice hydroxyle de È29 et y) 67 partit' de di (hydroxya thyl) 2 2 butanol-le On maintient pendant 4 heures à cette température# pute on porte à 2'0'0 et on laissa réagir durant ) heures à cette température@ Au cours des 7 ligures de f'ao;
i, on fait arriver dan$ la mélange# en continu, 0" partit A 41 6 solution à 35 e de titanste de tétrabuty11 dans du toluène le polyester ainsi obtenu présente un point de ramollissement de 35*oxo un indîot X de 105# un indice ditoïde de 2#8 et
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un indice hydroxyle de 391*
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On prépare z partir de ce polyester# d'après la re- cette décrite à l'exemple 1, un vernie isolant pour 1'.1.0- trotochniquee Avec et vernie, on enduit, comme décrit à l'exemple 19 un fil de ouivre d'une épaisseur de 0,9 =0 lift couche de vernis présente une épaisseur de 55 /ui la tompd. rature de ramollissement est supérîturs à 320*0 (auivant DIX 46 45 è La riaïatanot d'isolement du fil enduit cet de 29 000 Moikm et, après une heure de vieillissement à une tea-.
pérature de 19060o de >10 ltt}a& (suivant DIX 46 453) induit
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Il d1.tlnu' par une bcnnw rdoïstîmot aux ttttr1. "Oani'ijt.. il est stable aux solyante et 414$tÎqU#o EXMPLE 4 On Chauffe à 230*0)) en bracoant et avoe inaction d'azote# un Mélange composé de ce) 200 parties du pr4cond.nlat de polyester décrit à l'exemple 1 80U' a)#
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p) 200 parties d'un précoudonsat de polyester préparé de ta- gon usuelle (mat1r" de départ$ 300 partita de tdrdphta- late de d1méthyl., 200 parties de oyoloh.xan.di01-1,4 et 66 partie* de glyoérol), d'un point de ramoll1...mtnt de 14,a, d'un indice X de 13979 d'un indien 4'ao14.
de 2#4 et d'un indice hydroxyle de 267 et t) t34 parties de di-(hydroxyméthyl)-2si butanol-1, On maintient pendant 4 heures à oette ttnpératurt, pull on porte z 240*0 et on laisse réagir pendant 4 h*Ures à cette température* Au oours des premîbroo 7 heurt$# on fait arriver#
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en continu, 0" partîs/h d'une solution à 35 )< de tttanate de tétrabutyle dans du toluène. le polyester ainsi obtenu pré- sente un point de ramollissement de 69, un indice X de '!4t5t un indice d'acide de 2 et un indice hydroxyle de 316.
On prêpart à partir de ce polyester# disprbe la recette donnée z. l'exemple 1, un vernis isolant pour ledlectrotiohnie
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que, On un enduit , comme décrit à l'exemple 1( un fil J.l. cuivre d'une épaisseur de 0,9 cun, La couche de vernie ri- 1 sont* une épaisseur de 46 /Ut la température dolramolli1ast# ment cet supérieure à 32000 (suivant DIX 46 453)* La mis. tance d'isolement de ce vernie ont de 23 200 Matkm et# a'rbo une heure dt vieillissement a une température de 120400,;($ l' 326 M4km (suivant DIX 46 453) L'enduit ce distingue pu une bonne rétittanoe aux efforts mécanîqueul il est a 1-ble
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aux .olyan'..i 'la,tique,
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Rff7B?TD101Tl08B.
Vernie isolant pour l"1'c1ro1.ohn1., bas* de
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polyesters renfermant
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1) au moine un solvant organique it 2) au moins un polyester contenant, iAoofPor4. par ooA4.n...
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tion,
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a) 1,2 à 2#5 équivalente de radicaux 4'aO4.. carboX1l1-. que polyvalent* dont au moins 50 équivalents e .ont ""a.. radicaux d'acide 180. t/ou KyphtaliqMt b) 008 à 104 équivalent do radicaux d'alcools bivalente dont au =o1n. 30 dquivalonte e sont de* radicaux d'al oantd1018 monoC101iqut. portant 4 à 6 atout$ de carbone
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dans le cycle et
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.