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Composition dispersante et conoentré d'agent toxique biocide la contenant
La présente invention concerne la production de com- positions 'dispersantes nouvelles et utiles et des compositions liquides toxiques et biocides, notamment sous laforme de con- centres toxiques contenant ces dits agents dispersants.
On a trouvé qu'il est extrêmement avantageux, dans cer- tains cas, d'être en mesure d'appliquer à un sol dans lequel on fait pousser ou on désire faire pousser des plantes ou des légumes, en même temps un engrais hydrosoluble et un pesticide désiré, à savoir un insecticide insoluble dans l'eau et soluble dans un solvant organique, un herbicide ou un fumigant du sol, désigné ci-après par l'expression générique "agent toxique biocide" sous la forme d'une composition simple. Des efforts visant à produire une 'telle composition, par exemple sous la forme d'une émulsion liquide stable, mobile, pouvant être versée ou pompée, par simple mélange, présente certains prolbèmes difficiles à résoudre.
Les engrais solubles dans l'eau
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comprennent les composés hydrosolubles dont des exemples sont donnés par le chlorure de potassium, le nitrate de potassium, le nitrate d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le sulfate de potassium, le phosphate d'ammonium et l'urée, avec ou sans matières supplémentaires.
Par dissolution dans l'eau pour former des solutions fortes, notamment des solutions s'approchant des solutions con- centrées, constituant la phase aqueuse, et par mélange avec des concentrés toxiques biocides, contenant un agent toxique biocide dissous dans dos solvants organiques et insoluble dans la phase aqueuse, ou des solutions de ces agents toxiques biocides dans des solvant organiques dans lesquels ces dernières solutions, constituant la phace huileuse, sont insolubles dans la phase aqueuse, il se forme des dispersions instables qui se séparent aisément et rapidement en couches. Des efforts tendant à émulsifier ces phases aqueuses et ces phases huileuses au moyen de types classiques d'agents émulsifiants utilisés dans le domain des émulsions d'agents toxiques ont totalement éohoué.
Les agents émulsifiants non ioniques du type des dérivés poly- oxyéthyléniques des matières lipophiles, par exemple les éthers de polyéthlèneglycol du monostéarate de sorbitan, les éthers de polyéthlèneglycol du monooléatc do sorbitan, les alcoyl- phénoxypolyoxyéthanol, les éthers polyoxyéthyléniques de l'iso- octyphénol, etc., se cont révélés inefficaces parce qu'il sont relargués par les électrolytes forts aux concentrations élevées utilisés dans les solutions liquides d'engrais.
De même, les alcoylarylsulfonates à groupement alcoyle supérieur, tels que les sels de métaux alcalins, d'ammonium, de magnésium ou de calcium du dodécylbenzènesulfonate, etc., ont totalement échoué, qu'ils aient été utilisés conjointement avec les émulsifiants non ionique du type mentionné ci-dessus ou sous leur forme propre.
Le problème de produire des émulsions satisfaisantes de solutions aqueuses d'engrais liquides, notamment de solutions
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fortes contenant jusqu'à 20 % d'ingrédients fertilisants solubles dans l'eau, tels que les composés ioniques monovalent et polyvalent décrits ci-dessus et les:solutions aqueuses allant,' jusqu'à la saturation de ces solutions d'engrais avec des agents toxiques biocides solubles dans les solvants organiques et insolubles dans l'eau, n'a pas été résolu de manière satisfai- sante par les autres chercheurs malgré les nombreux efforts qui ont été faits.
Dans certains cas, par des combinaisons spéciales d'ingrédients, il a été possible de préparer des com- positions d'agents toxiques biocides et d'engrais liquides, mais ces compositions doivent êtr préparées immédiatement avant d'être employées et doivent être utilisées rapidement parce que, entre autre, leur stabilité est de durée extrêmement courte.
On a suggéré d'autres combinaisons spéciales d'ingrédients, qui sont utilisées, par exemple, dans des compositions d'agents toxiques biocides et d'engrais liquides, mais seulement si l'engrais liquide contient des ions de phosphate trivalents et de l'urée. En présence d'ions monovalents, tels que des chlorures ou des nitrures, ces dernières compositions n'ont aucune valeur commerciale parce que l'action émulsifiante de la combinaison d'ingrédients est détruite.
On a trouvé des concentrés d'agents toxiques biocides nouveaux et utiles (et les compositions de dispersion destinées à y être utilisées), qui, par simple mélange avec des composi- tions d'engrais liquides sous forme de solutionsaqueuses fortes, à savoir à des concentrations allant de 20 % à la saturation, produisent des émulsions ou dispersions homogènes qui restent utilisables pendant des périodes de l'ordre d'au moins plusieurs heures. L'invention rend inutile de mélanger préalablement le concentré d'agent toxique biocide avec de l'eau, juste avant de le mélanger avec la solution d'engrais liquide, comme cela est désiré avec certaines concentrés d'agents toxiques biocides déjà connus.
Dans le cas de concentrés d'agents toxiques biocides préparés conformément à l'invention, il suffit d'un
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simple mélange ou d'une simple agitation avec la solution d'en- grais liquide. En outre, les concentrés d'agents toxiques biocides de l'invention peuvent être utilisés efficacement avec des compositions d'engrais liquides, aussi bien si ces dernières contiennent des ions monovalents que polyvalents, et ils sont également utilisables avec des solutions plus diluées d'engrais liquides, telles que, par exemple, ceux qui contiennent de l'ordre de 10 à 15% de solides. Ainsi, ils présentent une souplesse d'utilisation qui constitue une considération pratique très importante.
On a trouvé que, si l'on utilise en mélange, certaines matières entrant dans deux classes séparées et employées dans certains rapports les uns avec les autres, comme déorit en détail dans ce qui suit, on obtient un effet synergique qui produit les résultats entièrement imprévisibles et inattendus qui sont obtenus conformément à l'invention.
Le premier de ces ingrédients qui, par convention, peut être appelé ingrédient (a), est un composé qui est un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène ou de propylène ou un produit d'addition d'un phénol ou bisphénol substitué estérifié avec un acide sulfopolycarboxylique. L'oxyde d'éthylène est présent dans la molécule de l'ingrédient (a) en un nombre allant jusqu'à 15 groupes et, très avantageusement, de 1 à 10 groupes.
Lorsque l'oxyde de propylène est utilisé à la place de l'oxyde d'éthylène, le nombre'des groupementsd'oxyde de propylène ne doit pas dépasser 10 et il doit plus avantageusement être compris dans la gamme de 1 à 2. A titre devariante, la molécule de l'ingrédient (a) peut contenir à la fois des groupements d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, par exemple, de 1 à 5 groupe. ments d'oxyde d'éthylène ou groupements éthènoxy et de 5 à 1 groupements d'oxyde de propylène ou groupements propénoxy.
Les substituants du phénol ou du bisphénol sont choisis dans le groupement comprenant les radicaux alooyle. phényle et benzyle. Le nombre total d'atomes de carbone dans le ou les
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substituants alcoyiques ne doit pas être Inférieur à 8 un ne /toit pas dépasser 24 et il doit y avoir au moins un radical alcoyle ayant au moins 5 atomes de oarbone.
Les acides polycarboxyliques dont les dérivés sulto sont employée dans la préparation de l'ingrédient (a), peuvent être choisis dans un grand groupe dont des exemples typiques ou illustratifs sont l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide tartrique, l'acide glutaoonique, l'acide itaconique, l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébaoique, l'acide tri- carballylique et l'aoide glutarique. Les acides particulière- ment utiles sont les acides sulfopolyoarboxyliques aliphatiques, notamment ceux qui sont solubles dans l'eau et qui contiennent de 4 à 8 atomes de carbone. Les dérivés d'acide sulfosuccique sont particulièrement préférés.
Les ingrédients (a) ont utilisés, conformément à l'invention, sous la forme de certaines classes de sels comme indiqué de façon plus détaillée ci-après.
L'ingrédient (a) peut être représenté en général par la formule : j
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dans laquelle Ar est un radical choisi dans le groupement comprenant les radicaux phényle et bisphényle, R est un membre ! choisi dans le groupement comprenant les radicaux alcoyles con- j tenant de 5 à 12 atomes de carbone, le phényle et le benzyle, R1 est un radical alcoyle contenant au moins 5 atomes de carbone, R2 est un radical alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, -O-X est un radical oxyalcoylène choisi dans le groupe comprenant 1'oxyéthylène et l'oxypropylène, Y est le résidu complètement décarboxylé d'un acide polycarboxylique contenant de 4 à 8 atomes de carbone,
M est un membre choisi dans le groupe forme par un métal alcalin et un radical 'dammonium à substituent
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organique, M est un radical d'ammonium à substituant organique, n est égal à 0 ou 1 W va de 1 à 15 lorsque -O-X est l'oxy- éthylène et do 2 à 10 lorsque -O-X est 1'oxypropylène et V est égal à 1 ou 2, à la conditions que le nombre total d'atomes do carbone dans le radical alcoyle R t le radical alcoyle R1 ne Doit pas inférieur à 8, et que ni R ni R1 ne contienne plus do 12 atomes de carbone.
Sous un aspoot plus restreint et préféré de l'invention, l'ingrédient (a) peut être représenté par la formule :
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dans laquelle R est un radical alcoyle contenant de 8 à 15 atomes de carbone, Y est le résidu complètement décarboxylé d'un acido dicarboxylique aliphatique contenant de 4 à 8 atomes de carbone, M et M sont choisis dans le groupe constitué par les métaux alcalins et les radicaux d'ammonium à substituants organiques, à la condition qu'au moins l'un d'eux soit un radical d'amaonium à substituant organique, et w est compris entre 1 et 3.
Les radicaux alcoyles représentés par R et R' dans la formule précédente peuvent être à chaîne droite ou à chaîne ramifiée et comprennent, à titre d'exemples, les radicaux amyle, hexyle, hoptyle, ootyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, 2-éthyléhexyle 2-éthyloctyle, etc., et ils peuvent être dérivés do triglycérides gras oude produits du pétrole comprenant les fractions de kérosène et les hydrocarbures polyéthyléniques tels ques les polypropylènes comme, par exemple, les tétramères du propylène. le radical R1 est représenté par le méthyl, l'éthyl, le propyl et l'isopropyl.
Les radicaux formant le sel représentés par M ou M' comprennent, dans le cas de m les métaux alcalins (cette expression désignant ici le sodium, le potassium, le lithium et -
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l'ammonium) et, dans le cas de M et M les radicaux d'ammonium à substituants organiques.
Ces radicaux, qui sont le plus avantageusement des amines de poids moléculaire inférieur so- lublea dans l'eau, peuvent être choisis dans un large groupe et des exemples typiques sont donnés par la diméthylamine, la
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diéthylame, le triéthylamine la propylamine, la mono-isopropyl- amine, la di-isopropylamine, la tri-isopropylamine et les mé- langes du commerce de ces isopropylamines, la butylamine, l'amyl- amine, la mono-isopropanolamine, la di-isopropanolamine, la tri- isopropanolamine et les mélanges du commerce de ces isopropanol-
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amines, les éthanoleminec telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamio, la triéthanolamine et leurs mélanges du commerce, les polyamines telles que l'aminoéthyléthanolamine,
l'éthylène- diamine, la diéthylenetriamine, l'hydroxyéthyléthylènediamine et
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l'hexam6thylbnediamine, l'hexylamir la cyclohexylam1na, la dimét,hy.borzy,n,mine, la bensylamine, la morpholine, la méthyl- cyclohexylam1no. les alcoylalconolamines, telles queigthyldiétha- nolamine et la dîéthyléthanolamineg la fur!urylam1ne, la pipéri-' dîne, le 2-amino-2-méthyl-1-prop*anolt' le 2-amino-l-butanol, la méthylpiporidine, etc., de même que les aminés à longue chaîne telles que l'ootylamine, la dodécylamine, l'hexadéoylamine, x'ootaddoy.axaine, les aminés du soja, les amines propyliques du soja, etc., et les mélanges compatibles de deux ou plusieurs de ces amines.
En oe qui concerne le premier ingrédient ou ingrédient (a) il y a lieu de remarquer que, dans le cas des dérivée
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d'acide sulfodioarboxylique, le sel peut être le sel binaire d'ammonium a substituant organique, o'eat-a-dire que M et Diz sont tous deux des radicaux d'ammonium à substituants organiques qui peuvent être identiques ou différents, ou bien le sel peut
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être un sel de métal alcalin (moitié) et d'ammonium m substituant organique (moitié), oe qui est le cas lorsque M est un métal alcalin et M' est un radical d'ammonium à substituant organique.
Les sels particulièrement utiles comme premier ingrédient sont
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les scia binaires d'ammonium à substituant organique et les sels
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moitié d'asaonium, moitié d'ammonium à substituant organique dos esters d'acide sulfosucoinique du produit d'addition d'oxyde .d'6th,ylène du nonylphénol avec de 1 à 3 groupements éthoxy, dans
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lesquels le radical d'ammonium à substituant organique dérive
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â'uno alcoylamine contenant de 1 à 6 atomes de carbone, notamment l'icopropylamine.
Dans le cas des dérivés de l'acide sultotri- oarbo?y11qua, le sel paut être le sel ternaire d'ammonium à substituant organique, c'est-à-dire le sel dans lequel Xi et M' cent doc radicaux d'ammonium à substituants organiques qui ' p#voat ttro identiques ou différents; ou bien le sel peut être Ea sol au E1tal alcalin (1/3) et !\' ammonium à substituant oCQrd.qi.10 (2/3), auquel car 1â ost un radical d'ammonium à c' ::, :wt organique et 1' est .zx1 métal alcalin, ou inverse- non, c'cct-à-d1re que le sel peut être un sel de métal alcalin
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(2/3) et d'ammonium à substituant organique (1/3) auquel cas M
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#oat \$ 6to.l alcalin et M' est un radical d' ammonium à
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substituant organique'.
On donne ci-après des exemples de cet ingrédient (a)
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qui comprennent également ses isomères ! s
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col d'namon1um (moitié) et d'isopropylamine (moitié) du mono- dthbnoxysulfosuocinate de nonylphénol;
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nel d'ammonium (moitié) et d'isopropylamine (moitié) de tri- 6tbbnooxoulto8'cinate de nonylphénolf
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sel de sodium (moitié) et dliaobutylamine (moitié) du penta- éthèneoxygulfoeucoïnate de doddoylphénol;
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sel d'ammonium (2/3) et de oyolohexylamine (1/3) du mono-
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ôth neoxyeulfotr1carballylate de nonylphênol;
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ael d'ammonium (moitié et d'iaopropylamine (moitié) du
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di'thoxymonopropbnox18ultosuaoinate de non,1ph'nolJ
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gel de sodium (moitié et dtisoprOPY14minO (moitié) du mono- IthbnoxY8ultosuccinate de phnylphé.nolf" .
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sel de di-ieopropyam.ine du monoéthèxloxYBUIfOBuccinate de diamylphénol;
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col d'a mon1uo (moitié) et de monoéthanolamine (moitié) du Bono<5-thî)noxyculfocucclxnte de nonyibiephbnc7.=
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001 d'acsonium (moitié) et de monoéthanolamine (moitié) du pontc6thaQxycultoDuccinate de dldodécylphénolt Les COP006D (a) peuvent être prépares en faisant r, ,ir su' produit d'addition de l'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylbna ou de mélangea de ces composes, suivant les cas, et d'un alooy.-p:rao3 ou d'un bisphénol, par exemple le nonylphénole Lo nonl1'nol oc200116 (oxydthylé ou oxypropylé) obtenu peut oaauito Ct3'e cot6ifi6 avec un acide sulopo.ycaxboxylique.
Ce r6oltat ont avcntcsouoomont obtenu dano le eau des esters de l'noiùe culfoouccinl-que on faisant réagir le nonylphénol oxyal- ooyid avec l'anhydride maléique, puio avec une solution aqueuse d'un oole z savoir d'un bisulfite* Dos exemples illustrant la préparation do compoa6z typiques du groupe (a) sont donnée oi- doccouo 8
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Exemple (a) 132 g d'un produit d'addition de 1 mole do nonylphénol et 1 mole d'oxyde d'éthylène sont mélangée avec 51 g d'anhydride
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ma161quo et amonée à réagir pondant 2,5 heures à 80*C, de manière
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z former le monoeotcr d'acide imaléique du monoéther de nonyl- ph:aol du monoJthyl5neglycol.
!-Du prépare un mélange de 55 g de solution de bisulfite -
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do réaction à la partie (a) de l'exemple 2 en une période de tempo d asâiron 1 heure, en laissant la température s'élever à environ é7,8 C. Le produit final contient lea sels d'amine de l'ester d'aeido sulfoeuccinique du produit d'addition de l'oxyde d îthrrl.e et du nonylphénol mentionnés ci-dessus. Il peut être roprëscatd par la formule s
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ëanc laquelle Riz et MI sont les cations des aminés mentionnées clpdocouoo Le produit d'addition, comme préparé, est essen- ticllemnt anhydre et contient environ 0,4 % d'eau libre.
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L'ingrédient (a) eot avantageusement soluble dans l'eau-,
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ça cc11c ù disporaer dans l'eau, bien que dans non aspects les plus Isycoo* il puisse être soluble dans les solvants organiques .
:i3j.l;tcc dons la production de compositions d'agents toxiques , à1ocnt l'objet de l'invention.
Il second de ces ingrédients, qui peut être appelé par convention ingrédient (b), est un sel d'amine d'un acide aloovl- toaôncclton1que dans lequel le radical alcoyle contient de 12 à 18 &tOD60 de carbone. Le radical alcoyle, qui est avanta-"< # gouoenont, dans une mesure prédominante, un simple radical nlooylo supérieur, peut être dérivé de polypropylènes, de fractions de kérosène ou de fractions analogues, contient essen- ' tiollcmont de 12 à 18 atomes de carbone et, en particulier, coocntiollomont de 12 à 15 atomes de carbone. Le noyau de bon- e't¯3 peut vcalemont contenir certains substituants alooyles int6r1urB, pourvu que le nombre d'atomea de carbone de ces
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constituante alooyles inférieure soit compris dans la gamme de 1 à 3 et que le nombre des substituants alcoyles inférieurs ne
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dépassa pas 2.
Le nombre de radicaux d'acide aultonique dans r
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le noyau de benzène peut être de 1 ou 2, mais en particulier,
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il n'y a environ qu'un radical d'acide sulfonique dans le noyau
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d'ammonium contenant 412 millimoles d'anhydride sulfureux, 416 millimoles d'ammoniaquet 40,8 g d'eau, auquel on ajoute 27,7 g d'eau, 24,8 g d'isopropylamine et 65,2 g de n-propanol, ce mélange étant préalablement chauffé à 70 C On y ajoute lente- ment 146,4 g de monoéther de nonylphénol du moothylèneglcol produit en (a). La réaction est exothermique et le mélange réactionnel, par conséquent, est avantageusement maintenu pen- dant environ une demi-heure entre 82 et 85 C en refroidissant.
La réaction s'effectue à environ 97 %. Le composé obtenu, qui est présent à une concentration élevée dans le mélange réaction- nel, est le sel binaire d'isopropylamine et d'ammonium de l'ester d'acide sulfisucinique du monoéther de nonylphénol du monoéthylèneglcol Il peut être utilisé tel quel dans les compositions de l'invention ou bien il peut être récupéré du mélange réactionnel purifié si on 18 désire, bien que ceci ne soit pas nécessaire, puis utilisé dans les compositions de l'invention..
Exemple 2 (a) A 460 g (1,16 mole) d'un produit d'addition d'environ 4 moles d'oxydo d'éthylène et 1 mole de nonylphénol, on ajouta, à environ 51,7 C 98 g (1,16 mole) d'anhydride maléique et le mélange obtenu est amené à réagir pendant 48 heures à une tempe rature de 54,4 à 65.6*0. Le produit de réaction est constitué essentiellement par l'ester d'acide maléique du produit d'addi- tion d'oxyde d'éthylène et de nonylphénol.
(b) 64 g (1 mole) d'anhydride sulfureux sont ajoutée à une solution de 117 g d'un mélange technique d'isoporplyamiiéthanol et d'isopropylaminidiéthanol ("Amine 279", Sharples Ohemicala
Inc.) dans 297 g de n-propanol avec 18 g d'eau à environ 37,8 C
Apres que l'anhydride sulfureux a été introduit en totalité, on ajoute une seconde portion d'une même quantité des aminés men- tionnées ai-dessus. La solution de sulfite d'aminé obtenue est chauffée lentement à environ 71,1 C et on ajoute 574 g du produit'
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de benzène.
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Certaine don acides bonzèneaulfoniques à substituant* alcoyles supérieurs qui, nous la forme de leurs sels d'M.-t. organiques, sont employée comme ingrédient (b) dane lu mite o.. oeuvre de l'invention, peuvent être représentés par la toul. t
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dans laquelle R est un radical alcoyle inférieur contenant de 1 à 3 atomes de carbone, par exemple le radical méthyle, éthyle,
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propyle et ieopropyle, R' est un radical alcoyle supérieur contenant de 12 à 16 atomes de carbone et, en particulier, de 12 à 15 atomes de carbone, n. est égal à zéro ou 2 et X est un cation d'aminé organique.
Des exemples typiques des amines organiques dont les
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sels des acides benzèneaulfoniques à substituants alcoyles supérieurs sont employés comme ingrédient (b) conformément à l'invention sont donnés par les aminés qui ont été mentionnées ci-dessus comme étant représentatives de M dans la formule
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générale de l'ingrédient (a).
Les amines particulièrement préférées sont les alcoylamines contenant de 1 à 6 atomes de carbone et on préfère notamment l'isùpropylamine. Des exemples typiques et illustratifs des sels d'amines organiques des acides
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benzènesulfoniques à substituants alcoyles supérieurs dont l'emploi entre dans le cadre de l'invention comprennent le sel de di-isopropanOlamine de l'acide dodécylbenzènemonoeultonique, le sel d'isopropylamine de l'acide dodécylbenzènemonoeulfonique, le sel de diisopropylamine de l'acide dodécyliboluenemonosulfo- nique, le sel de furfurylamine de l'acide pentadéeylbenzènemono- sulfonique, le sel de cyclohexylamine de l'acide dodécylmono- sulfonique, le sel de diisopropylamine de l'acide isopropylben- zèneaulfonique,
le sel de morpholine de l'acide octadécylbenzène- monosulfonique et le sel de triisopropylamine de l'acide
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ootadéoylbonsone-disulfonlque, et les mélanges de deux ou plu- sieurs de cou sols. à sel d'iaopropylam1ne de l'acide dodéoyl- bonabne-monooultonique ont particulièrement satisfaisant, comme ingrédient (b) et son. utilisation dans les combinaisons miaea en oeuvre représente une forme de réalisation importante, bien
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quo 11m.t60, do l'invention.
Il y a lieu de remarquer, naturellement, que les mélan- ges do deux ou plusieurs des ingrédients (a) et deux ou plusieurs
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d08"1ncréd:l.onte (b) peuvent être employés dans la mise en prati- ue de l'invention et que, de môme, les ingrédients (a) et (b) pouvent Être employée soue la forme de produite de réaction im- puro contenant doo pourcentages élevés de leurs constituante actifs.
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leu agents toxiques biocidea qui sont utilisés oonformé- mont à l'invention et qui, comme mentionné oi-dessus, comprennent des insecticides et des produite de fumigation du sol, peuvent Être choisis dans un grand groupe d'exemples typiques parmi
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loag,uelg, on peut mentionner 1' "Aldrin" (1,2,3,4,1a,10-hexaohloro 1,4,4,5,8,-hxhydro-1,4,5,g-diméthrnonaphtalène), le "Diel- drin" (1,293,4,10910-hexachloro-6t7-époxy-114,a,5,6#7989%- ootanydroxy-l,4 ondo-oxo-5,8-dlméthanoaaphtalène), le "Lindane" ('iaonare caBNa de l'hexachlorure de benzène), 1' "Heptachlor" ( 1 , 4 5 , 6 , 7 , 8 , 8-hcptachloro-3a, 4 , 7 , 7a-té trahydro-4 , 7-endomé tnano- indène), le "Namabor" (l,2-dibromo-3-chloropropane), le dibromure' d'éthylène, le "DDT", les thiocyanates organiques tels que l'éther do 0-butoxy-PO-thiocyanodiéthyle,
le thiooyanoaoétate de bornyle, le trichlorobeazène, les éthers de propyle, butyle et anyle du pnt3chloropbdnol et les composer analogues, et les mélanges compatibles de deux ou plusieurs de ces composés. Les substances particulièrement importantes sont 1' "Aldrin". le "Dioldrin", le "Lindano", 1' "Heptachlor" et le "Nemagon".
La solvant organique qui est utilisé dans la préparation des concentrée d'agents toxiques biocides de l'invention et dans lequel l'agent toxique biocide est soluble peut être choisi dans un groupe connu de ces solvants organiques. Ces solvants '
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organiques sont du type des solvants qui sont insolubles dîne la phase aqueuse et qui sont, au moins dans la plupart des cas, insolubles en eux-mêmes dans l'eau. Par convention, ces solvants organiques sont appelés ci-après solvants "insolubles dans l'eau" et il en est de même des agents toxiques biocides, bien que le critère soit une insolubilité essentielle dans la phase aqueuse de l'émulsion.
Ces solvants comprennent, par exemple, les hydro- carbures aromatiques ou les mélanges de ces hydrocarbures aveo des alcanes ou des oycloaloanes. Des exemples de ces solvants sont donnes par le kérosène, l'huile minérale légère raffinée, les méthylnaphtalènes tels que le monométhylnaphtalène, le diméthylnapthalène et le triméthylnaphtalène, l'éthylnaphtalène, le 2-méthylpentanediol-1,2, les éthers méthyliques du dipropylène-' glycol, le benzène, le toluène, les napthas aromatiques, le xylène, le tétrahydronaphtalène, 1,. cyclohexane, . eto.
Ces solvants organiques ainsi que divers autres sont fréquemment vendus sous différentes marques déposées)par exemple "Oyolosol 53" qui est une fraction aromatique dérivée du pétrole, contenant des naphtalènes méthylés, et "Sovacide 5440" qui est une huile de pétrole aromatique contenant des naphta- lènes méthylès
Les ingrédients (a) et (b) sont incorporés dans des solutions des agents toxiques biocides dans le solvant organique choisi ou dans des mélanges de solvants organiques pour produire des concentrés d'agents toxiques biocides* Des exemples typiques de ces concentrés d'agents toxiques biooides comprennent les concentrés qui contiennent, par exemple, 0,24 kg de "Heptaohlor* par litre, 0,1 kg de "Dieldrin" par litre, 0,
12 kg d'équiva- lent gamma d'hexachlorure de benzène par litre, et les concentrée à 45% de "Nemageojn" La quantité totale des ingrédients (a) et (b) en poids du concentré d'agent toxique biooide est comprise dans la gamma de 3 à 30% mais, ordinairement, une quantité de 6 à 15% et, en particulier, de 8 à 12 % se montre très satis- faisante pour la plupart des applications.
Les proportions
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relatives des ingrédients (a) et (b) ou, en d'autres termes, le rapport des poids de l'ingrédient (a) à l'ingrédient (b), ne doivent pas dépasser au moins 2:1 et sont habituellement comprises dans la gamme d'environ 2 à environ 20, de préférence avec une moyenne d'environ 4 à 10 parties de l'ingrédient (a) pour 1 partie de l'ingrédient (b). La limite supérieure de l'ingrédient (a) peut, ai on le désire, être d'au moins plusieurs fois les valeurs mentionnées ci-dessus* Les proportions des ingrédients peuvent être amenées à varier dans les limites mentionnées en vue d'obtenir les meilleurs résultats en relation avec toute collision particulière d'agent fertilisant liquide .
Los pourcentages ou proportions des ingrédients (a) et (b) comme mentionné ci-dessus, sont basés sur le fait qu'il s'agit de substances pures. Dans 1 pratique industrielle réelle, les ingrédients (a) et (b), tels que préparés, ne se trouvent pas sous la forme pure et, en fait, il n'est pas néoes- caire qu'ile soient utilisés sous la forme pure.
Ainsi, par exemple, dans le cas de l'ingrédient (a) utilisé à l'exemple A, il peut être préparé sous la forme d'un produit actif d'environ 50 ou 60 à 65 ou 75% et l'ingrédient 9b) utilisé à l'exemple A est courament préparé sous la forme d'un produit actif à environ 95% Lors de l'utilisation de mélanges réactionnels non purifiés contenant les ingrédients (a) et (b), on doit tenir compte de leur teneur en ingrédients actifs en choisissant leurs pourcentages devant être utilisés.
Les solutions d'agents fertilisants liquides (aveo lesquelles les concentrés d'agents toxiques liquides biocides décrits ci-dessus sont mélangées pour former des émulsions ou dispersions homogènes qui peuvent être utilisées sur des périodes d'au moins plusieurs heures) sont bien connues en elles-mêmes.
Elles comprennent de solutions aqueuses habituellement fortes ou concentrées, même jusqu'à la saturation, de composés soluble. dans l'eau qui entrent dans la catégorie des corps contenant au moins un des éléments tels que le potassium, l'azote et le
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phosphore, à savoir, entre autres, corme déjà mentionné ci dessus, le chlorure de potassium, le nitrate de potassium, le sulfate de potassium, le nitrate d'ammonium, le sulfate d'ammo- nium, le phosphate d'ammonium, l'ammoniaque et les composés analogues, de môme que les matières fertilisantes organiques hydrosolubles, en particulier conjointement avec les sels inor- Soniques solubles dans l'eau, tels que ceux mentionnés ci-dessus, l'urée constituant un exemple particulièrement préféré de ces matières organiques fertilisantes hydrosolubles.
Les encrais liquides, çui contiennent normalement une ou plusieurs des matières mentionnées ci-dessus, peuvent être normalisés en ce qui concerne leurs teneurs en azote, phosphore (comme P2050 et potassium (comme K20) Des exemples typiques de solutions d'engrais liquides qui peuvent être utilisées conjointement avec ,
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les concentrés d'agents tor.'.Ques biocides de l'invention sont donnés dans le bulletin intitulé "Préparation des engrais li quidee", seconde édition, publié par "Victor Chemical Works", Chicago, illicis
Les exemples suivants illustrent les concentrés d'agent.
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toxiqueb'biooldea et les compositions dispersantes pouvant être utilisées avec ces concentrés et entrant dane le cadre de l'invention.
Ces exemples sont donnés à titre non limitatif.
Toutes les parties sont exprimées en poids.
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<tb>
Exemple.. <SEP> A <SEP> Parties
<tb>
EMI17.4
"ieldrin" 18
EMI17.5
<tb> xylène <SEP> 72
<tb>
<tb> sel <SEP> binaire <SEP> d'ieopropylamine <SEP> du <SEP> mono-
<tb>
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êthoxysulfoeuccinate de nonylphénol
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<tb> (actif <SEP> à <SEP> 65 <SEP> %) <SEP> 9
<tb>
<tb> sel <SEP> d'isopropylamine <SEP> de <SEP> l'aoide <SEP> dodé-
<tb>
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cylbeuzènesulfojaique (actif à 95 zei 1
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<tb> Exemple <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> Partes
<tb>
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"Dieidrin" 18
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<tb> xylène <SEP> 72
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sel <SEP> binaire <SEP> d'isopropylamine <SEP> du <SEP> tri-
<tb>
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ethbnoxyaulfoauocinate de nonylphenol (actif à 65 e) 8 eel d'isopropylamine de l'acide dod4cyl- bencbnomultonique (actif à 95 ) 2 JEx.ecrole.., ,0 "ËeptROhIor" 32,
5
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<tb> "Sovacid <SEP> 544 <SEP> 0" <SEP> 57,5
<tb>
<tb> sel <SEP> tormire <SEP> d'ieopropylamine <SEP> de <SEP> l'enter
<tb>
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d'acide eulfotricarballylique du diétho- xynonylphdnol 7, 5 sel d'isopropylamine de l'acide doddoyl- bonslnoculfonique 2, 5
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> D
<tb>
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col d'araoniua (moitid) et d'isopropylamine (moitié) du monoéthènoxyeulfonuccinate de
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<tb> nonylphdnol <SEP> 4
<tb>
<tb> sol <SEP> d'ioopropylamine <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> dodécy
<tb>
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boasSinoculfo-oique 1 Exonnio,,., S sol binaire d'isopropylamine du trîdthèn- oxyspifosucoinate de nonylphénol 4 cel-d'icopropylamine de l'acide dodécyl- benzbn2aulfonique z,
5
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<tb> Exemple <SEP> F
<tb>
<tb> sel <SEP> binaire <SEP> d'ieopropylamine <SEP> de <SEP> triéthènoxy-
<tb>
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aulfocueoinate de didoddoylphénol 10 sel d'iaopropylamine de l'acide dodécylbenne aulfonique 2
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<tb> kérosène <SEP> 53
<tb>
<tb> "Cyclosol <SEP> 53" <SEP> (solvant <SEP> organique) <SEP> 35
<tb>
Le rapport de poids entre la phase huileuse, repré- sentée par le concentré d'agent toxique, et la phase aqueuse, re- présentée par la solution aqueuse forte ou concentrée des ingré- dients fertilisants, peut aller de 1:1 à 1:10 Toutefois, dans le casa usuel de l'utilisation des concentrés d'agents toxiques bicodes de l'invention, la quantité de solution d'engrais
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liquide représente plusieurs fois la quantité du concentré d'agent toxique biocide.
En d'autres termes, le plus souvent, la phase aqueuse de l'émulsion est présente en grand excès sous la forme huileuse dans le concentré d'agent toxique biocide.
Bien que cet excès puisse varier dans une certaine mesure dans 'le cas habituel, il entre dans la gamme d'environ 25 ou 30 à 60 fois, ou même plus, celui de la phase huileuse, mais il re- présente habituellement d'environ 30 à 40 fois celui de la phase huileuse, ces excès étant toujours exprimés en partie en poids.
Lorsqu'on utilise les concentrés d'agents toxiques biooides de l'invention, on les mélange simplement avec la solution aqueuse ou d'engrais liquide, en agitant convenablement.
Par exemple, 2,5 parties du concentré d'agent toxique de l'exemple A sont mélangés, en agitant, avec 97,5 parties d'une solution étalon d'engrais liquide (soutien de phosphate de diammonium ou "8-24-0"). Dana un autre exemple typique, 3 parties du concentré d'agent toxique de l'exemple B sont mé langées avec.97 parties d'une solution étalon d'engrais liquide d' "Uran 32" (dérivé du nitrate d'ammonium et de l'urée). Là encore, on mélange 3,3 parties du concentré d'agent toxique de l'exemple D avec 96,7 parties d'une solution d'engrais liquide préparée à partir de 44,3 parties de nitrate d'ammonium, 35,4 parties d'urée et 20,3,parties d'eau.
D'autres exemples typi-' ques de solutions d'engrais liquide du commerce avec lesquelles les concentré d'agents toxiques biocides de l'invention peuvent être utilisés comprennent le "8-8-8" (dérivé de phosphate d'ammonium, chlorure de potassium et urée) et le "10-20-0" (dérivé du phosphate d'ammonium et do l'urée).
Los compositions de dispersion de l'invention ont une utilité exceptionnelle en ce qui concerne la production de concentrés d'agents toxiques destinée à être utilisés conjointe- ment avec des solutions aqueuses contenant des concentrations élevées d'ingrédients fertilisante comme cela a été décrit en
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détail cà-dossus Toutefois, elles ont une plue large utilité on reletion avec la production d'émulsions stables de matières huilouses et aqueuses en présence de concentrations très élevées do matières ionisables, notamment les sels inorganiques.
Il est bien connu que la présence des matières ionisable telloe que le chlorure de sodium, le sulfate de sodium, le chlorure de magnésium, le sulfate de magnésium et d'autres sels iorganiques monovalente et polyvalente dans les systèmes d'émule sion huile-eau nuit sévèrement aux stabilités de ces émulsions, notamment lorsque les concentrations des sels dans la phase aqueus cont de l'ordre de quelques unités % Les compositions de disporsion de l'invention permettent de produire des émulsion, stables même nous les conditions ambiantes très défavorables des concentrations élèvera de sels fortement ionisables*
En ce qui concerne lés agents toxiques biocides inso lubloes Zona l'eau,
il est entendu qu'il s'agit -d'agents toxiques addes qui sont insolubles dans l'eau tout autant que d'agents tomiques biooides qui sont insolubles dans les engrais liquides en ouk-mêmes quelle que soit leur solubilité propre dans l'eau*