La présente invention concerne un procédé d'obtention de composés émulsifiants particulièrement utilisables pour l'émulsifioation de biocides organiques; elle concerne plus spécialement l'emploi, pour cette émulsification, d'une nouvelle combinaison d'agents ayant une activité de surface.
Le terme de "biooide" tel qu'il est utilisé dans la présente description anglobe les insecticides, les fongicides, les bactéricides, les herbicides, les produits éloignant la vermine, etc...
Pendant la dernière décade, on a déjà proposé d'utiliser un certain nombre de biocides organiques comme produits chimiques agricoles et/ ou hygiéniques. Une grande partie notable de tels biocides sont insolubles dans l'eau et sont donc en général appliqués sous la forme d'émulsions
dans de l'eau. Généralement le biocide est dissous dans un solvant organique pour former un concentrat qui est ensuite préparé pour l'emploi par émulsifioation dans de l'eau. Pour obtenir des émulsions de ce genre, on
a proposé l'emploi, comme agents d'émulsification, de divers types d'agents ayant une activité de surface. Toutefois, en présence de la diversité des biocides, des agents d'addition, des concentrations, etc.. employés dans
la composition de ces émulsions, le choix de l'émulsifiant convenant
à chaque cas particulier est difficile. Ce choix est rendu compliqué par
des facteurs tels que la compatibilité avec le biocide et le solvant, la stabilité de l'agent dans le solvant organique et/ou dans l'eau, la solubilité dans le solvant organique etc... C'est pourquoi il est extrêmement désirable de disposer d'un émulsifiant pratiquement universel, utilisable dans les concentrats de biocides organiques insolubles dans l'eau, et qui
ne présente pas les inconvénients ci-dessus.
Un premier but de la présente invention est de procurer un émulsifiant perfectionné, stable et soluble dans des concentrats, dans un solvant organique,de biocides organiques insolubles dans l'eau. Un autre but
de la présente invention est de fournir un procédé de production d'un tel émulsifiant perfectionné. Un autre but de la présente invention est d'obtenir un concentrât stable comprenant une solution d'un biocide organique insoluble dans l'eau et un tel émulsifiant perfectionné dans un solvant organique. La présente invention a en outre pour but de procurer une émulsion stable du concentrât sus-mentionné dans de l'eau. La description oiaprès fera apparaître encore d'autres buts et avantages de l'invention.
On a pu atteindre les divers buts indiqués ci-dessus, en utilisant la présente invention qui repose sur la découverte qu'un mélange, comprenant environ d'une part de 95 à 15 parties en poids d'un alcoyl-aryle éther polyoxyalcoylène glycol ayant une activité de surface et dans lequel le radical aryle est substitué par au moins un radical alcoyle ayant au moins quatre atomes de carbone et où la chaîne polyoxyalcoylène glycol contient de 3 à 7 groupes oxyalcoylène et d'autre part environ 5 à 85 parties en poids d'un sel hydrosoluble d'un ester acide non organique de l'un des éthers polyoxyalcoylène glycol définis ci-dessus, constitue un émulsifiant perfectionné soluble et stable dans des concentrats en solvant organique
de biocides organiques insolubles dans l'eau, qui peuvent ensuite être facilement mélangés à l'eau pour donner des émulsions biocides stables. Ledit mélange d'éther polyoxyalcoylène glycol et de sel d'ester a un effet synertistique, puisqu'on l'a trouvé supérieur à l'un quelconque de ses deux constituants.
Les alcoyl-éthers de polyoxyalcoylène glycol utilisables conformément à la présente invention peuvent être tirés, de toute manière connue, de composés aromatiques hydroxyalcoylés des séries du thébutène et du naphtalène, tels que le p-n-butylphénol, l'amylorésol, le diisobutylphénol, le <EMI ID=1.1>
façon générale, ces composés aromatiques hydroxy alcoylés doivent contenir au moins un radical alcoyle comportant au moins quatre atomes de carbone comme substituant dans l'anneau ou le cycle. On notera que ces composés peuvent contenir jusqu'à trois substituants alcoyle qui peuvent être linéaires ou ramifiés, lesdits substituants pouvant contenir un total de 20 atomes de carbone ou davantage.
Ces composés alcoylaryle sont polyoxyalcoylénés par réaction
dans des conditions appropriées, de préférence en présence d'un catalyseur alcalin tel que de la potasse ou de la soude, à chaud et sous pression, avec 3 à 7 moles d'un oxyde alcoylène, tel que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène etc.. ou leurs mélangeso
Le sel hydrosoluble d'un ester acide inorganique d'éther polyoxyalcoylène glycol employé dans le mélange, est produit par estérification
de l'éther polyoxyalcoylène glycol avec un acide fort, par exemple l'acide chlorosulfonique, l'acide sulfamique, l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique, ou avec un anhydride acide inorganique tel que l'anhydride sul-
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acides comme le chlorure de sulfuryle, l'oxychlorure de phosphore ou le pentachlorure de phosphore, etc... Lorsque, pour l'estérification, on utilise un mélange acide convenablement substitué, tel que les acides aminosulfoniques, l'acide sulfamique, le bisulfate d'ammonium etc..., on obtient directement un sel hydrosoluble ou dispersible dans l'eau sans nécessité de neutralisation ultérieure par une substance basique. Dans de tels cas, un traitement ultérieur par des substances basiques a uniquement pour but de neutraliser l'acide en excès, etc..; on obtient également des résultats excellents quand on utilise des complexes de divers anhydrides et acides ci-dessus. On peut utiliser par exemple, une combinaison d'anhydride sul-
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vent être neutralisés par une substance basique telle que la soude, la potasse, le carbonate de sodium, l'acétate de sodium, l'hydroxyde d'ammonium,il ammoniac,l'oxyde et l'hvdroxyde de calcium..l'oxyde et l'hydroxyde de magnésium
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la triéthylamine, la diéthylamine, la buty lamine, la propylamine, la cyclohexylamine, la morpholine, la pyridine, l'octanolamine, l'octylamine etc...
On mélange ensuite l'alcoylaryléther polyoxyalcoylène glycol et le sel d'ester acide dans les proportions convenables pour donner des mélanges conformes à la présente invention. Dans la large gamme de proportions indiquées plus haut, on a constaté que les mélanges contenant environ 75 à 25 parties en poids de l'éther polyalcoylène glycol et 25 à 75 parties en poids du sel d'ester acide conviennent pour la plupart des cas. Pour de nombreuses applications, des mélanges dans lesquels le rapport des
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trées particulièrement favorables.
On connaissait en soi les constituants du mélange conforme à la présente invention ainsi que leurs procédés de production, mais l'invention concerne entre autres la combinaison de ces constituants suivant les moyens
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ryl éther polyoxyalcoylène glycol et ceux de l'estérification et de formation de sel pour l'obtention du sel d'ester acide correspondant sont indi- <EMI ID=7.1>
du 18 Novembre 1936.
On a constaté que,dans certains cas, la nature visqueuse du sel d'ester acide entraîne des difficultés pour le mélange avec l'alcoylaryl éther polyoxyalcoylène glycol.
La présente invention concerne également un procédé pour la production directe de mélanges conformes à l'invention, sans qu'il soit nécessaire de produire les constituants séparément et de les mélanger ensuite. On peut obtenir ce résultat en soumettant l'alcoyl aryle éther polyoxyalcoylène glycol à estérification avec une quantité, plus faible que la quantité molaire, du composé acide voulu et en proportions suffisantes pour produire un mélange aux proportions désirées de l'éther polyoxyalcoylène glycol et de son ester correspondant ou de son sel. Plus spécifiquement, conformément au dit procédé, on estérifie une mole de l'alcoylaryle éther polyoxyalcoylène glycol avec environ 0,05 à 0,85 d'équivalents moléculaires du composé acide. Eventuellement l'ester acide dans le mélange est soumis
à la neutralisation, comme décrit ci-dessus. Ce procédé peut être utilisé
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tiques différents, il est naturellement nécessaires de préparer séparément l'éther polyoxyalcoylène glycol et le sel d'ester.
Les mélanges émulsifiants, conformes à la présente invention et décrits ci-dessus, peuvent être ajoutés en petites proportions à des solutions en solvant organique de biocides organiques insolubles dans l'eau pour produire des concentrats stables qui s'émulsifient facilement quand on les mélange à de*l'eau pour produire des émulsions biocides stables. Ces émulsions ont une bonne stabilité dans des eaux de duretés diverses, se prenant très lentement en crème avec peu ou pas de séparation d'huile et se ré-émulsifiant rapidement après être restées au repos pendant de longues durées.
A titre d'exemple, les mélanges émulsifiants conformes à la présente invention peuvent être utilisés pour produire des concentrats émulsifiables contenant un ou plusieurs des biocides suivants
Désignation
ordinaire ou Dénomination chimique
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2-4-D et Acide 2,4-dichlorophénoxyacétique
esters
2-4-5-T et Acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique
esters
Toxaphène Camphène chloré (67-69 % Cl)
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, phényl)butane industriel
Sulfate de Sulfate de l-méthyl-2-béta-pyridyl-pyrrolidine nicotine
<EMI ID=11.1> Désignation
ordinaire ou Dénomination chimique
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Parmi les solvants organiques appropriés, insolubles dans l'eau, qui peuvent être utilisés pour la préparation du concentrât biocide, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques ayant un nombre d'atome de carbone supérieur à 6, comme le kérosène ou pétrole, l'huile
de phoque minérale, l'huile Diesel, le gas oil, l'huile minérale, le xylène, les benzènes alcoylés, et les naphtalènes alcoylés. Il est bien entendu que l'on peut utiliser également les alcools, esters, cétones etc... compatibles qui peuvent avoir un effet favorable. Généralement, dans la préparation du concentrât, on prépare une solution fortement concentrée du biocide dans le solvant organique, contenant entre environ 1 et 25 % en poids du mélange émulsifiant conforme à la présente invention.
Les concentrats émulsifiables produits conformément à la présente invention sont facilement placés en condition d'utilisation, par mélange avec de l'eau. La concentration de l'émulsion variera évidemment en fonction des divers biocides, des solvants, des emplois envisagés etc... mais il suffit en général, pour les applications ordinaires, d'environ 0,01 à
20 % du concentrât en volume en émulsion aqueuse
La description ci=-après expliquera l'invention en détail, en se référant à divers exemples non limitatifs dans lesquels les parties sont données en poids, sauf indication contraire.
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L'émulsifiant A contient 5 parties du produit de la réaction de 1 mole de nonylphénol avec 4 moles d'oxyde d'éthylène et 3 parties du sel d'ammonium de l'ester d'acide sulfurique du même produit de réaction.
L'émulsifiant B contient 5 parties du produit de réaction de tétradécylphénol avec 5 moles d'oxyde d'éthylène et 3 parties du sel d'ammonium de l'ester d'acide sulfurique du même produit de réaction.
L'émulsifiant C a été préparé en faisant réagir 0,6 mole d'acide chlorosulfonique avec une mole du produit de réaction d'une mole de nonylphénol avec 4 moles d'oxyde d'éthylène, et en neutralisant le mélange de réaction par la cyclohexylamine de manière à obtenir un mélange contenant 31,5 % en poids du produit de condensation originel et 68,5 % du sel de cyclohexylamine de l'ester d'acide sulfurique du même produit de condensation.
<EMI ID=14.1>
d'une mole de nonylphénol avec trois moles d'oxyde d'éthylène et trois parties du sel d'ammonium de l'ester d'acide sulfurique du même produit de réaction.
L'émulsifiant E contient 5 parties du produit de réaction d'une mole de dinonylphénol avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et 3 parties du sel d'ammonium de l'ester d'acide sulfurique du même produit de réaction.
<EMI ID=15.1>
million) a été émulsifié en agitant pendant une minute au moyen d'un moteur électrique. La concentration de l'agent toxique dans l'émulsion était
<EMI ID=16.1>
tion de crème après une heure. Après 24 heures, 2,5 ce de crème s'étaient déposés au fond, mais il n'y a eu aucune séparation d'huile.
En répétant le processus ci-dessus en remplaçant l'émulsifiant A, par 8 % du sel d'ammonium de l'ester sulfate du produit de réaction origi-
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crème après 24 heures.
En utilisant dans le même processus, au lieu de l'émulsifiant A, 8 % du produit de réaction originel d'une mole de nonylphénol avec 4 moles d'oxyde d'éthylène, on a constaté nettement après 1 heure la présence au fond de 3 oc de crème et des traces de séparation d'huile, et après 24 heures celle de 60 ce de crème et d'une séparation considérable d'huile. En utilisant, dans le même processus, au lieu de l'émulsifiant A, 8 % du produit de réaction d'une mole de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène,
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24 heures.
Des résultats également améliorés ont été obtenus lorsqu'on a répété le processus ci-dessus en utilisant une eau d'une dureté de 600 millionièmes, au lieu d'une dureté de 300 millionièmes.
EXEMPLE 2. -
On a répété la mode opératoire de l'Exemple 1, mais en utilisant
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nant de la Société dite "Pa.Ind. Chem. Corp.") au lieu de "Sovacide 544-C". L'émulsion contenant l'émulsifiant A n'a présenté aucune formation de crème après 1 heure et a montré, après 24 heures, 4 ce de crème sur le dessus, sans séparation d'huile. L'émulsion contenant comme seul émulsifiant l'es-
<EMI ID=20.1>
et après 24 heures montrait 8 cc de crème et des traces de séparation d'huile au bout de 24 heures. L'émulsion oontanant comme unique émulsifiant le produit de réaction origine.1 obtenu avec 4 moles d'oxyde d'éthylène, présentait après 1 heure, 1 cc de crème et des traces de séparation d'huile sur le dessus et après 24 heures, 5 oc de crème et une séparation considérable d'huile. L'émulsion contenant comme unique émulsifiant le produit de réaction obtenu à partir de 10 moles d'oxyde d'éthylène avant 2 cc de crème sur le dessus après 1 heure et 8 ce de crème sur le dessus au bout de
23 heures.
EXEMPLE 3.-
On a préparé un concentrât émulsifiable contenant 25 % de "Para-thion", 65 % de xylène et 10 % d'émulsifiant Ao On a émulsifié un mélange de 4 cc du concentrat et de 96 ce d'eau d'une densité de 300 millionièmes, en agitant pendant 1 minute à l'aide d'un moteur électrique. La con-
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obtenue n'a donné aucune crème après 1 heure et 5 ce de crème sur le dessus au bout de 24 heures.
Lorsqu'on a répété cette même opération ci-dessus en utilisant, au lieu de l'émulsifiant A, 10 % de l'ester de sulfate d'ammonium du produit de réaction originel, l'émulsion a présenté 3 ce de crème sur le dessus après 1 heure et 6 ce de crème sur le dessus après 24 heures.
EXEMPLE 4.-
On a répété le procédé de l'exemple 3 en remplaçant le xylène
<EMI ID=22.1>
pas présenté de crème après 1 heure et seulement 2 ce de crème et une trace de séparation d'huile sur le dessus après 24 heures. L'émulsion contenant comme émulsifiant l'ester de sulfate d'ammonium du produit de réaction provenant de quatre moles d'oxyde d'éthylène, a présenté après 1 heu-
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traces de séparation d'huile sur le dessus. L'émulsion contenant comme émulsifiant le produit de réaction originel obtenu à partir de 4 moles d'oxyde d'éthylène a immédiatement formé de la crème et a présenté, après 1 heure, 1 ce de crème et des traces de séparation d'huile sur le dessus et, après 24 heures, 4 ce de crème et une séparation d'huile sur le dessus.
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du concentrat et de 97 ce d'eau a 300 millionièmes de dureté a été émulsifié en agitant pendant 1 minute au moyen d'un moteur électrique. La con-
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obtenue était claire initialement, elle présentait après 1 heure 1 cc de crème au fond et, après 24 heures, 5 ce de crème et pas de séparation d'huile au fonda
Lorsqu'on a répété le processus ci-dessus en utilisant, au lieu
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ginel de réaction provenant de quatre moles d'oxyde d'éthylène, il est apparu au fond après une heure, 3 cc de crème et après 24 heures, 5 ce de crème.
En répétant le processus avec, au lieu de l'émulsifiant A, 6 % du produit de réaction originel provenant de 4 moles d'oxyde d'éthylène, on a eu immédiatement une séparation considérable d'huile au fond, et après 1 heure 3 ce d'huile séparés au fond.
En remplaçant, dans le même processus, l'émulsifiant A par le produit de réaction d'une mole de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène, il est apparu au fond 3 ce de crème après une heure et 5 cc de crème et des traces d'huile après 24 heures.
EXEMPLE 60-
Dans un processus suivant l'exemple 5, on a employé du xylène
au lieu de "Sovacide 544-C". L'émulsion obtenue avec l'émulsifiant A a pré-
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24 heures. L'émulsion utilisant comme émulsifiant l'ester de sulfate d'ammonium du produit de réaction originel provenant de 4 moles d'oxyde d'éthylène, a présenté 4 ce de crème au fond après 1 heure et 5 ce de crème et des traces de séparation d'huile au fond après 24 heures. L'émulsion utilisant comme émulsifiant le produit de réaction original obtenu à partir de 4 moles d'oxyde d'éthylène a immédiatement formé de la crème et comportait 3 cc de séparation d'huile au fond, au bout d'une heure. L'émulsion utilisant comme émulsifiant le produit de réaction de nonyl-phénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène a présenté au fond 3 cc de crème après 1 heure et 6 cc de crème et des traces d'huile après 24 heures.
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2,4-D isopropyle, 51 % d'huile Diesel et 5 %d'émulsifiant A. On a émulsifié un mélange de 5 oc du concentrât et de 95 ce d'eau à 300 millionièmes de dureté, en le retournant dix fois dans une éprouvette graduée. La concentration de l'émulsion en produit toxique était de 2,2 %. L'émulsion obtenue présentait après 1 heure 1 ce de crème sur le dessus et après 24 heures 5 cc de crème sur le dessus, sans séparation d'huile.
En -,répétant le même processus avec, au lieu de l'émulsifiant A, l'ester de sulfate d'ammonium du produit de réaction originel contenant
4 moles d'oxyde d'éthylène, il s'est formé 3 ce de crème et une séparation d'huile appréciable sur le dessus après 1 heure et 5 ce de crème et une séparation considérable d'huile sur le dessus après 24 heures.
En remplaçant, dans le même processus l'émulsifiant A, par 5 % du produit de réaction originel obtenu à partir de 4 moles d'oxyde d'éthylène, l'émulsion a immédiatement formé de la crème et avait 5 cc de séparation d'huile sur le dessus après 1 heure.
Lorsqu'on a répété le processus ci-dessus en utilisant, au lieu de 1[deg.]émulsifiant A, 5 % du produit de réaction de nonylphénol avec 10 mo-
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paration 'considérable d'huile après 24 heures.
EXEMPLE 8.-
On a préparé un concentrat émulsifiable contenant 73 % de "Toxaphène", 21 % de kérosène (pétrole) et 6 % d'émulsifiant A. On a émulsifié un mélange de 3 ce du concentrat et de 97 cc d'eau à 300 millionièmes de dureté en agitant pendant 1 minute au moyen d'un moteur électrique. La concentration en produit toxique était de 2,2 %. L'émulsion obtenue avait 1 cc
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de 3 ce dû concentrât et de 97 % d'eau à 300 millionièmes de dureté comme dans l'exemple 8. On a eu seulement une trace de crème après 1 heure et 2,5 cc de crème et pas de séparation d'huile après 24 heurese
EXEMPLE 10.-
On a préparé un concentrat émulsifiable contenant 25 % de DDT,
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du concentrât et de 80 oc d'eau à 300 millionièmes de dureté en versant six fois à partir d'une éprouvette graduée, par un entonnoir, dans un bêcher
et du becher pat l'entonnoir dans l'éprouvette graduée, puis en portant
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tours par minute. On a obtenu une émulsion opaque très riche, qui n'a présenté aucun signe de formation de crème après avoir été laissée 24 heures à la température ambiante.
<EMI ID=33.1>
le aromatique méthylée, de la Société dite Velsicol Corp.) au lieu de xylène. Il s'est formé une émulsion opaque riche qui n'a présenté aucun signe de séparation de crème après six heures et seulement de la crème sur le dessus sans séparation d'huile, après 24 heures.
<EMI ID=34.1>
On a préparé un concentrat émulsifiable contenant 27,8 % de BEC,
62,2 % de xylène et 10 % d'émulsifiant A. On a émulsifié un mélange de
5 ce du concentrat avec 95 oc d'eau à 300 millionièmes de dureté en agitant pendant une minute au moyen d'un moteur électrique. L'émulsion obtenue n'a donné lieu à aucune formation de crème après 1 heure et n'a présenté que
3 ce de crème au fond, sans séparation d'huile après 24 heures.
EXEMPLE 13.-
<EMI ID=35.1>
67,2 % de xylène et 5 % d'émulsifiant A. On a émulsifié un mélange de 5 cc du concentrat et de 95 ce d'eau à 300 millionièmes de dureté, en agitant pendant une minute au moyen d'un moteur électrique. L'émulsion n'a montré aucune formation de crème après une heure et a présenté au fond après 24 heures 3 ce de crème sans séparation d'huile.
<EMI ID=36.1>
On a préparé un concentrat émulsifiable contenant 20 % de "Lindane", 70 % de "Velsicol AR 50" et 10 % d'émulsifiant A. On a émulsifié
<EMI ID=37.1>
mulsion obtenue n'a donné aucune formation de crème après une heure et a donné après 24 heures 4 ce de crème sans séparation d'huile au fond.
EXEMPLE 15.-
On a préparé un concentrat émulsifiable contenant 20 % de "Lindane", 75 % de "Velsicol AR 50" et 5 % d'émulsifiant A. On a émulsifié un mélange du concentrat et de 95 cc d'eau à 300 millionièmes de dureté en agitant pendant une minute à l'aide d'un moteur électrique. L'émulsion obtenue présentait après une heure une trace de crème, au fond, et après 24
<EMI ID=38.1>
On a préparé un concentrat émulsifiable contenant 73 % de "Toxaphène" , 21 % de xylène et 6 % d' émulsifiant A. On a émulsifié un mélange de 3 cc du concentrat et de 93 ce d'eau à 300 millionièmes de dureté en agitant pendant une minute au moyen d'un moteur électrique. L'émulsion ob-
<EMI ID=39.1>
et après 24 heures 4 ce de crème et une séparation d'huile au fond.
EXEMPLE 17.-
On a répété le processus de l'exemple 16 en remplaçant le xylène
<EMI ID=40.1>
ces de séparation d'huile au fond après 1 heure et 5 ce de crème et des traces d'huile au fond après 24 heures.
EXEMPLE 18.-
On a répété le processus de ltexemple 16 en utilisant du kérosène au lieu de xylène. L'émulsion obtenue avait une trace de crème au fond et
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On a répété le processus de l'exemple 16 en utilisant l'émulsifiant D au lieu d'émulsifiant A. L'émulsion obtenue présentait après 1 heure une trace de crème au fond et pas de séparation d'huile et après 24
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EXEMPLE 20.-
On a répété le processus de l'exemple 18 en remplaçant l'émulsifiant A par l'émulsifiant D. L'émulsion obtenue présentait après 1 heure des traces de crème au fond et'pas de séparation d'huile et après 24 heu-
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EXEMPLE 21.-
On a versé dans un flacon d'un litre à trois cols, muni d'un agi-
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encore chaud. Le rendement a été de 427,5 g d'un émulsifiant extrêmement efficace et stable se composant d'environ 70 % en poids du produit de con-
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d'ammonium de l'ester d'acide sulfurique dudit produit de condensation.
Il doit être bien entendu qu'on peut ajouter aux compositions conformes à la présente invention des stabilisateurs afin d'éviter la décomposition des biocides ou du constituant émulsifiant-sulfate, par exemple des tampons, des inhibiteurs d'oxydation, des accepteurs d'acide etc... On peut également ajouter un inhibiteur de corrosion pour empêcher l'attaque du concentrât ou de l'émulsion diluée sur les récipients et le matériel métalliques.
On peut évidemment apporter à la présente invention diverses modifications et variantes évidentes pour les spécialistes sans pour cela sortir du cadre ou de l'esprit de l'invention.
REVENDICATIONS.
1. Mélange émulsifiant caractérisé par le fait qu'il comprend
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alcoylène glycol actif en surface dans lequel le radical aryle est substitué par au moins un radical alcoyle ayant au moins 4 atomes de carbone et où la chaîne polyoxyalcoylène contient de 3 à 7 groupes oxyalcoylène, et d'autre part environ 5 à 85 parties en poids d'un sel hydrosoluble d'un ester d'acide inorganique de l'un desdits éthers polyglycol.