BE681850A - - Google Patents

Description

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  -', "'.).édé. pour la préparation d'éthers de composés polyhydroxylés . j>,iJ,:.15 moléculaire particulièrement élevé et produits obtenus" . 



  L'invention a trait à un procédé pour la préparation 
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 d' <.'H;;'her.s saturés ou non saturés de composés polyhydroxylés à poids ¯r.z;3>r,aire particulièrement élevé)comme par exemple l'alcool po- ' 1 "Illi.tr.yliquo. et ses dérivés contenant des groupes hydroxylés, des oses et des alcools de sucres. 



  Les éthers de composés polyhydroxylés peuvent être pré- 
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 y-.r5± 8Gulumont en partie selon les procédés usuels pour l'éthé- cfi.on" comme la réaction avec des sulfates de dialcoyles ou "7 1:;;an#ùvrmation des alcoolates avec des halogénures d'alcoyles. 1 

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 En particulier, les éthers de composés polyhydroxylés à poids mo- léculaire   élevé   ne sont pas préparables de cette manière, du fait que les matières premières sont insolubles dans les solvants uti- lisés jusqu'à présent. Précisément ces éthers acquièrent cepen-   dant;,   dans les temps modernes, un intérêt élevé comme éléments de laques? retoments protecteurs et produits auxiliaires des texti- les.

   On vennt das procédés, qui permettent une préparation in-   directe   de comporés de ce genre, par exemple par copolymérisation de monomères appropriés. Si l'on fait abstraction de la réaction avec des oxydes d'éthylène, une préparation directe de polyéthers à partir de composés polyhydroxylés était possible, jusqu'à pré- sent, seulement par réaction avec le sodium métallique et des ha-   logénures   d'alcoyles, dans l'ammoniac liquide, le procédé ne con- vient cependant pas pour une application dans la technique.

   Egale- ment la préparation d'éthers de composés polyhydroxylés par réac- tion de composés polyhydroxylés avec   l'amidure   de sodium ou l'hy- drure de sodium dans le diméthylsulfoxyde est coûteuse et n'offre pas une sécurité   suffisante   pour une application à l'échelle indus- trielle. 



   Le but de l'invention est de rendre possible la prépa- ration d'éthers de composés polyhydroxylés avec une dépense tech- nique acceptable. 



   L'invention a pour objet de modifier les procédés con- nus pour la préparation d'éthers de manière à pouvoir préparer des éthers satures ou non saturés de composés polyhydroxylés. avec un degré d'éthérification suffisamment élevé ,en plus grandes   quantités.  On atteint ce but, conformément à   l'invention,   en trai- tant les   composes     polyhydroxylés   dissous dans le diméthylsulfoxyde avec   un     asociale;,   en particulier un alcoolate alcalin et ensuite ur avec un halogène d'alcoyle, d'alcényle,   d'aralcoyle   ou d'aralcé- nyle. 



   Les groupes alcoyles et les groupes alcényles sont de 

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 ', . >;::zmye non ramifiés et ont jusqu'à 10 atomes de C, et les - .-'.3 c ;.1.1I::'{;r;ylcs ont une double liaison isolée. Comme groupes :. ',' . ';!''Y ].(-':3" $craient à mentionner par exemple les groupes tolyle ,lh"1</lL::hy1e et comme groupes aralcényles, le groupe cinnamyle. 



  "< ';:.,J échéant on peut utiliser, comme alcoolate métallique, l'iso- ..âx,.#.we d'aluminium ou également des alcoolates de métaux alca- , :: c,';.\. r:","::-. Comme composants alcooliques conviennent, en particu- "- ww. du: alcools aliphatiques inférieurs, de préférence ceux con- , e :6s,; .ï= atomes de C. 



  < 4:thrification des composés polyhydroxylés est, confor- ,',' , /" ,'";. .q. a invcntian, facile à réaliser. Le degré d' thérifica- :j,," ',:''" 'imposés polyhydroxylés obtenus est différemment élevé, ..,.,1....'1' le. durée de l'action du solvant sur le produit brut, lors '.-¯: ...tions de purification et de reprécipitation subséquentes. 



  . ;:::::1.';) ft général entre 20 et 30 %. 



  L solubilité des éthers de composés polyhydroxylés ob- -. ¯'- ) (,t:te manière, dans les solvants organiques, comme par ,:: J. :;le 11--il-cool., l'acide acétique cristallisable, la diméthylfor- ...!.'d<3? ugî.tente avec l'accroissement du degré d'éthérification. 



  ;;he:r.Ji; avec des composés d'alcoyles et d' alcényles inférieurs résûnt9nt lors de la préparation, en général sous forme de 1.oii.si .-solides, tandis que les éthers avec des groupements -:.il c  al: et aralcényles sont obtenus la plult du temps sous for- j., ;:18 produits solides. 



  '?our la réalisation du procédé conforme à l'invention, '.. ':); avantageux d'utiliser le composé polyhydroxylé et l'alcoo- ..t .t;.nl3Lque dans le rapport de 1 à 1 et l'halogénure organi- =i:;; ':1), aXC3S, de préférence 1,1 à 2 Moles par Mole de composé pro- l¯/i<=x?.lt:ox%1µ,. La réaction a lieu à la température ambiante. 



  ';-1-3 procédé conforme à l'invention a, vis-à-vis des pro- .-'.;.5; c.t1n'..lE., l'avantage que de plus grandes quantités d'éthers >.'.";J,::1!; tre fabriquées avec une dépense technique peu élevée.La 

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   manipulation   fastidieuse et coûteuse de l'ammoniac liquide et du sodium métallique est évitée. En outre , la préparation   d'éthers   non saturés de composés polyhydroxylés avec degré d'éthérification relativement élevé est possible. 



   L'invention sera expliquée en détails à l'aide d'exemples de réalisation. 



  EXEMPLE 1   2.3 @   de sodium métallique sont dissous dans 50 ml d'é- thanol   absolu   et une partie de l'alcool est évaporée dans le vide en l'absence rigoureuse d'humidité et d'oxygène. L'alcoolate de sodium ainsi obtenu est dissous, avec utilisation d'azote sec com- me gaz de   protestions   dans 50 ml de   diméthylaulfoxyde   et le reste de l'alcool est évaporé sous pression réduite. Au mélange, on ajoute, en agitant vigoureusement, une solution de 4,4 g d'alcool polyvinylique avec un poids moléculaire de 35-40.000, dans 70 ml de diméthylsulfoxyde. Le composé de sodium de l'alcool polyvinyli- que   précipice     -sous   forme gélatineuse.

   Pour éliminer le reste de   l'alcool.-   on fait passer;, pendant environ une heure, un courant faible d'azote exempt d' humidité et d'oxygène, sous pression ré- duite., sur le mélange de réaction agité d'une manière continue. 



  On ajoute ensuite 30 g d'iodure d'éthyle en agitant vigoureusement, le composé sodique passe en solution avec un léger échauffement. 



  Après avoir agité pendant une heure, on verse le mélange de réac- tion dans environ 500 ml d'acétones le polyvinyl-éthyléther formé se sépare sous forme floconneuse; il est séparé par centrifuga- tion. L'éther de l'alcool polyvinylique est insoluble dans l'eau froide, soluble dans l'eau chaude et dans le méthanol. Le degré d'éthérification est en moyenne de 15-20   %.   



  EXEMPLE 2 
10 g de sodium métallique sont dissous dans 200 ml d'éthanol absolu. L'alcool en excès est évaporé dans le vide en l'absence vigoureuse d'humidité et d'oxygène. L'alcoolate de so- 

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 dium ainsi obtenu est dissous dans 200 ml de   diméthylsulfoxyde,   avec les mêmes mesures de précaution.A cette solution, on ajoute une solution de 19 g d'alcool polyvinylique dans 400   ml   de   dimé-   thylsulfoxyde, en agitant vigoureusement, par portions. Le dérivé sodique de l'alcool polyvinylique se sépare ainsi sous forme de      masse gélatineuse.

   Pour éliminer l'alcool formé, on fait passer,   pendant   environ une heure, un courant faible d'azote exempt   d'oxy-   qène et d'humidité, sous pression réduite, sur le mélange de réac- tion agité de manière continue. On ajoute ensuite, lentement, en agitant   ;rigoureusement,   90 g de bromure d'allyle. Le dérivé sodi- que se dissout ainsi lentement. En même temps, se forme un préci- pité de bromure de sodium. Après avoir agité pendant une heure, on verse la totalité du mélange dans un excès d'eau et, pour saponi- fier le bromure d'allyle en excès, on fait bouillir pendant envi- ron une demi-heure. L'éther de l'alcool polyvinylique précipite sous forme de masse floconneuse, insoluble dans l'eau et est sépa- ce par centrifugation du liquide.

   On le purifie par reprécipita-   ,..:.on   dans l'acide acétique cristallisable. Le degré   d'éthérifica-   tion est d'environ 23 %. 



    EXEMPLE 3    
A la solution d'alcoolate de sodium obtenue comme dans   1'exemple   2, on ajoute une solution de 150 g de bromure de cinna- myle dans le diméthylsulfoxyde dans les mêmes conditions que dans   .L'exemple   2. Le reste du traitement est effectué comme dans l'exem-      pie 1. Le degré d'éthérification est d'environ 20 %. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS. ' -.#####.##### 1. Procédé pour la préparation d'éthers de composés po- lyhydroxylés de poids moléculaire particulièrement élevé, caracté- risé en ce que l'on traite les composés polyhydroxylés, dissous @ dans le diméthylsolfoxyde, avec un alcoolate, en particulier un alcoolate alcalin et ensuite avec un halogénure d'alcoyle d'al- gényle, d'aralcoyle ou d'aralcényle. <Desc/Clms Page number 6>

   2. Ethers de composés polyhydroxylés, obtenus par le procédé suivant la revendication 1.