BE684994A - - Google Patents

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BE684994A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F15/00Other methods of preventing corrosion or incrustation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/508Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J15/00Arrangements of devices for treating smoke or fumes
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J7/00Arrangement of devices for supplying chemicals to fire

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  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Pc<jd<! de ntutrall.-ftt'Lon des I'Wndes provonant de la combustion de contenant du noufre 
 EMI1.2 
 la présente invention concerne un procédé de neutralisation des fumèce (g ue forment au cours de la uouiuntion do oombustibloo solides, liquides ou 
 EMI1.3 
 Zazou contenant du soufre. 
 EMI1.4 
 



  On sait que l'emploi de oOI!'.bmlt1blolS solides, liquidée ou gazeux obtenant du soufre, par eXyropl8 dans lea générateurs À VApeur, peut donner lieu là corrosion des surfaces mÓtall1quos entrant en oontaot aveo les fumdes. Ls méoanlame de ce ph6nor.,5na de corrosion est bien connu ! s le soufre présent dans le ccmbuctibio brùlc uous forme d'anhydride culturaux$ dont une trAct:1on se transforme un anhydride sulfurique notamment par suite do l'Action oatalytique du sulfate ferrique résultant do la corrosion ; lex dépôts d'oxyde couvrant les G\U.tao8 m1t111qUCI catalysant égale mont 

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 EMI2.1 
 l'oxydation de l'anhydride sulfureux à température élevée (Industrie and Engineering Chemiftry - 1!',   p.1305-312).

   Cet anhydride aulturiqua réngit avec la vapeur d'eau présente dassa les tumr6as on formarst de l'acide tlult'Ul"1q,uo, Ptr alllouru, la présence du 803 fait croître rapidement le point de rox4u cto la fumdcjt en sorte que le contact de oelle-oi avec dos surfaces rolRt1vT;K;ni froides, c'ont-à-dire à une température inférieure au point, rac r') ,'':.1, provoque la oondensaticn :1mméd.1ate àe l'acide aulhttique lequel const1tuo 1' eJnt corros1f, Ce phénomène ne produit par exemplo dans Ion duenomlou,.wa et les rtSohD.uttcW'1 d'Air de* chaudibres (Journal ot the Institute ot Fuel -.126 - p.T380 j J 'l,TI1MIUt1ons of the AS  IM - p. 267-278) ;

   il peut également ce produire dans lea chemindons 'Enfin, la pollution do l'air par l'ao1èo sulfurique peut occasionner dois dommages aux environn de l'usine, Divers moyens ont été étudias pour pallier cou Inconvàniente limita- tion à une valeur minimale, non inférioure à 150" C, de la température des 
 EMI2.2 
 fumées sortant des économiseurs et des réohauffeurs d'air associée aux générateurs ) emploi de matériaux résistant à la corrosion ; traitement préalable des combustibles ; emploi, conne additifs au combustible, de 
 EMI2.3 
 substances abaissant le point de rosée des gaz de oobut1on.

   En ce qui concerne ce dernier moyen, les additifs utiliilntlor. peuvent se diviser en troin groupes 1 a) les matières qui adsorbent phyalquerrent l'anhydride sulfurique (a'lic;M* warbano, par exemple), b) les liub8tnnoB qui se combinent pr6N::'dtiel.lc/:i(;:l1t avea l'oxygène atomique présent dans la ,.Ilanne ot qui et,,. responsable de l'oxydation de l'anhydride surfureux, n) ima substances qui. ';'; ca71=.1;,ent ohimiquoment avec l'anhydride sulturiqua pour formor des oa:aP;ur: non-corrosif s lesouela peuvent être entraînes par les gaz de combusticti ''Journal of the Inst1tute of Fuel - 196 - P-372-380 Ind. Enz. Chemi - P*1305 - .. ,12). 

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 EMI3.1 
 



  Au ocura de travaux cffeotuea en vue d'élever le point de fusion des cendres r4ôul%ant de la aombuation, on a essaya divers agents d'addition, c-ntre autres le carboït0.t<: de calcium et la dolomio, qui conntitualont une solution au protalme étudie et qui poso6daion%, en outre la propriété 14trorizcite d'uta!3zer le point de ronde des furndes et, par oons5quont, de dinnnuzr le pt,4vclr corroelt de celles-ci (TranBMtiona of ASME 12L4 - p*µ1"Lî é brt%vQ1 1 1'±"> .)20), Ces travaux, repris plus tard sous l'an,.'o de du po,.zvolr corrosif dois funèn (Trannactionis of Ux- ASMX - 1<1';'; - P. 67-278), ont eonfirtB<S l'efficacité des oxydes et des carbonatez de calciu-n et da magnôsiurt et ont montré que la finance des particules coristituu un facteur Important ;

   à l'époque on recommandait dut.l1 c:y u4>:i ogénts dont la totalité (ita particules Passe au tamis de 325 maillno (ûiumL;.re 4't g). 1 la doloi4le finem-nt broyée, en partioulas de dituî,trc iMy'n Q<' 5 gt e Lubni 4t6 utilisée (Journal of the Institut@ of Fuel - 1 p. 372 -   j3fl)* <>*1, .''.t.'.f!i j--uvcnt. lLi<. de divercen ttumirea. On peut, jxxr ,r, :pà<:, 1.<;J ti.trc on i,ispnxion cor,ccntr6e dana un combustible 7. S,t;i= qui tut introduit dana la cai.,xllaatlon doe combustibles, en amont ,Jeu bi àleurx, Cn peut aux;>1 lee oriployer sous forme do poudre Injectée -lirs l'air (le aar..uution ou dann les fusses en amant du réchauffeur d'air. les travaux de la ont abouti à un prou4dd porrectionné pour la ttoutralisation des fum4en provenant de connue tibice contenant du 
 EMI3.2 
 soufre. 
 EMI3.3 
 



  Le ;aroaûd6 qui fait l'objet de la présente invention consista à MUtra"' liser les fwT4ea qui ce forment au cours de la combustion de combustibles solides, liquides ou gazeux contenant du aoufre à l'aida d'un neutralisant à base de carbonate de calcium ou de 3ol.cxr.ic, oaraotdriad en ce que ledit 
 EMI3.4 
 neutralisant utilisa est enrobe dans un revêtement organique.

   Il est 

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 EMI4.1 
 partiouliorcmcnt avantageux d'employer un neutralisant enrobé à l'état trba finement divise, La. d4,mandtre3ise a effectue dea etizaiis dans une chaudière alimentée au mazout, on injectant au droit dea brûleurs des poudrez noutraliaantes consistant retpoctivetoent, en a) doloale on particules passant à 99,9 % au tamis de 152 t, J1 94,10 % au tamis de 20 1 et à 23,30 % au tarais de 1,25 
 EMI4.2 
 b) un carbonate de calcium précipite non enrobé, de dimension 
 EMI4.3 
 moyenne de particules d'environ 0,07 g a) un carbonate de calcium précipite, d'environ 0,15-0,17 \-1, pourvu d'un enrobage aoniintant principalement en acide stéarique d) ur. ca;1;o;;At< da oaloium pr601pltÓ, d'environ 0,07 \-1, enrobe comme le pr4côdcni. 



  L'ortrloà du produit a) a donn un p1 deo cendres prélevées dans le dépouL--it5roiir oscillant autour de 9-10 après une injection d'environ 10 Kgr par lorgne di combtm3tible ; la pH dea cendres 4tait dtaillours assez pou stable, ce qui dénotait mmo noutralisation peu régulière des fumées. 



  In produit, b) donnait un pü des conorca da 9,5 après injection raison d'environ 9 Kgr par tonne de oonibustible. 



  La produit, o) donnait un pli des oendrea do 9,5 après Injection à raison do 4,*; For par tonne do coirbuatible. 



  Enfin le prociuir d) donnait un pH déa cendres de 11 après injection à raison de 3 Y;r par tonne de colr.buct.1ble et un pli de 9rl0 pour une injection de 2,5 Kgr par tonne de ooust1blo. 



  Il va de toi que les quantités de neut. alioant It employer pour 
 EMI4.4 
 obtenir le pH basique des cendres désiré est fonction de divers facteurs 
 EMI4.5 
 1 

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 EMI5.1 
 parmi 1.;sQ"Jels t15Urt1nt le type de chaudières la nature du ou des aambus.. t.1bl<=s la t"nf'!p en soufre de ces derniers et la proportion d" A.ohy<1ride suift-irique sa trouvant dans les gaz, do combustion, cette proportion dépen- dit ;11#,nEnf Jo plusieurs paramétras (pr4nenoe d'oxyde ou de sulfate torlqiw, x5enaa de carbone ou de silice, température;, etc..) 1.' ::.,\i.rs:;Jù't..ton de l'additif peut se faire par tout moyen oonnu et à llúido des djepoait1fa adéquats.

   Au lieu d'µtre introduite au droit des brûfeurs,   la   poudro peut   être   injectée en amont de ceux-ci dans   l'air   de combustion ou dans le combustible même, si l'on utilise un combustible gazeux ou du char on finement   pulvérisé.   Le carbonate de   calcium   enrobé 
 EMI5.2 
 cer-ittni, d,% iieutralisant peut aussi, comme on l'a dit plus haut, être mis on suzp,3ntîon conoentrÓo dans un combustible liquide et être injecte cotw cette forme dans la canalisation des combustibles ou au droit des brûleurs. 



   Si l'on emploie du carbonate de calcium très finement divisé, celui-ci no décante   plus -\   cause de l'influence prépondérante du mouvement brownien et il pourrait être introduit dans les huiles lourdes mêmes. 



   Le carbonate de calcium   utilise   ne doit pas nécessairement âtre obtenu par précipitation* Il pourrait aussi provenir d'une craie naturelle pour autant qu'il soit muni d'un enrobage organique et que, de préférence, les dimensions des particules soient réduites. 
 EMI5.3 
 



  Au lieu dû carbonate de calcium synthétique ou naturel on peut aussi Utiliser de la dolomie, de dimensions réduites et pourvue d'un enrobage organique. 



   La nature du revétement organique des particules du neutralisant à base   de-   darbenete de   calcium   ou de dolomie n'est pas   néoessairement   limitée 
 EMI5.4 
 à l'aoida ztéarique, mais 11 peut aussi consister en un autre acide gras, en un sel de ces acides ou en un autre enrobant organique connu en soi. 



  Les   carbonates   de calcium enrobés utilisables comme charges du caoutchouc 

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 et des élastomères peuvent notamment donner   d'excellents   résultats. 



   L'application des neutralisants des fumées faisan% l'objet de la présente invention peut donner lieu à la formation de dépôts sur lea parties froides de la chaudière. On a pu constater que ces dépôts ne sont nullement adhérents et qu'ils sont éliminés aisément par les ramonages ou   lea     lavages   périodiques,     

Claims (1)

  1. EMI7.1
    REVENDICATIONS EMI7.2 1 1.t c<idé do ncntrAl1tlll.t.ion des ftl41éo& qui ao forment au cours do la cotrbuatior. da OQTbH ,t1blclS solidon, liquides ou gazeux contenant du /Soufre, à J'aide d'un .1?-'lt1'lll.1.:"Ant. À basa de Qa;bonaLe de calcium ou de dolomie, SM'act<Sï-Is en qu li nr>ut.rl\l1/Hl.nt utilia6 est onrob6 dans un revêtement EMI7.3 organique. EMI7.4
    2 .. P.r'oc&d,) :mlvlI.J1t. la revendication 1 earaoLéria6 en ce que le Mutrd1GlI.nl. enrobé utilisa cet à l'état très finement divisa.
    3 * Proc{d uivnt les revcndioat1ona 1 et 2 ùùPliOtétà8À en oe que l'enrobage des prt1culos de noutraliaant consiste principalement en M Me néfir1que.
    : 04 \11vl).[1t. les revendication 1 et 2 oaraotérlaé on ce que :t 1'm'c.!H1E c:-:- ,d"'<.*.cul<'s de neuiralixant oor.:1i.ute en un ael do la.o1de s ts; cxn:cq ue 5 9rocàdà suivant leu rovcod1oAt1ona 1 à 4 caractérisa en ce que le ncu!:.r'j'1.16w,1;. muni u'Un enrobiaio organique eoncietc en un carbomto de calcium prúoip1Ó dont la dimension moyenne dea particules ont intEr,ucirr t. C, 2 Il.
    6 1.r<.>c.ld4 ;;ui>i,,nt les rovendioationo 1 à 5 oaraQtérlaé en oo que le oQutro.ll;.t\lit. 1'fI',.t.Ó 'It..1nJeoté ùnlJ la olimbre de combustion au droit dos ' bF'Gltu'a.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0271994A1 (fr) * 1986-11-12 1988-06-22 The United States Environmental Protection Agency Hydroxyde de calcium modifié par un lignosulfonate pour l'élimination d'oxydes de soufre par injection dans le four

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0271994A1 (fr) * 1986-11-12 1988-06-22 The United States Environmental Protection Agency Hydroxyde de calcium modifié par un lignosulfonate pour l'élimination d'oxydes de soufre par injection dans le four

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