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On sait que l'on peut modifier les polyamides tels que le polycaprolactame ou le polycapryllactame ou les pro- duits de polycondensation de l'acide adipique et d'hexaméthy-
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lènediamines ou de l'acide subéricue et d'octaméthylènediaml- ne lorsqu'on condense lors de leur préparation des composés fermant des groupes anioniques de manière ou'ils puissent être teints avec des colorants cationioues (colorants basiques. De telles substances appropriées pour la modification sont par exemple des composés contenant des groupes amino- ou carboxy- les condensables et qui présentent aussi des groupes anioniques
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ou nuclophiles, tels que, -SO 3H, -SOH, -so 2-1 -0-P0(0X),-Q-P(0H), -COOH ou des groupes anhydrides d'acides carboxylirues.
Comme exemples de composés convenant à cette fin on peut citer en particulier ceux répondant aux formules suivantes :
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Il est en outre connu que l'on obtient dans beaucoup de cas des teintures très solides avec des colorants basiques sur des fibres modifiées par des composts anionicues à base de
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polymères d'acrylonitrile. Si on utilise cependant les mêmes colorants basioues pour teindre des polyamides modifiés par des composés anioniques, on doit constater ou'il se produit très souvent dans les teintures une forte diminution de la solidité à la lumière et des propriétés de solidité aux épreu- ves humides.
On a trouvé présent nue l'on peut obtenir des tein- tures solides à la lumière et aux épreuves humides sur des poly- amides modifiés par des composés anionioues lorsqu'on utilise des colorants basioues de formules générales I, II, III ou IV, ou des bases anhydro de formule générale Ia,
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dans laquelle X représente un atome d'azote (N) ou un groupe un noyau méthine (CH), R est un radical bivalent qui complète le noyau en/ hétérocyclique à cinq ou six chaînons, R1 et A sont des groupes alkyle à bas poids moléculaire dont A peut être relié au radical
K, A peut aussi représenter un stome d'hydrogène, K un radical hétérocyclique ou arylique éventuellement substitué, R2 un re- dical alkyle à bas poids moléculaire,
X1 un atome d'hydrogène ou un groupe amino ou hydroxy se trouvant en position ortho ou
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para par rapport au groupe azotque, Ar un radical naphtyle ou phényle éventuellement substitué, R3 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle à bas poids moléculaire, R4 un groupe al- kyle à bas poids moléculaire ou un radical phényle, B un groupe bivalent qui complète le noyau en un noyau hétérocyclique de la série du pyrazole, triazole ou indazole, F un radical azobenzène substitué par un groupe amino et éventuellement encore substi- tué davantage ou le radical d'une 1,4-diaminoanthraquinone. G représente une liaison directe, un groupe carbonyle, amide d'acide ester d'acide carboxylique ou / carboxylique, H est un radical alkylène avec
2 ou 3 atomes ue carbone,
R5 et R6 sont des radicaux alkyle à bas poids moléculaire éventuellement reliés entre-eux, R7 est un atome d'hydrogène, un groupe amino ou un radical alkyle avec
1 à 3 atomes de carbone et Z Q est un anion.
Le radical de formule V
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de la formule I, dans laquelle R et R1 ont les significations données ci-dessus,
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est dérive par exemple de la 1,3,3-triméthylindoléni.ne, 1,3,3- triméthyl-5-chlorindolénine, 1,3-dïéthylbenzi:widazole, 1,3- diwéthylpyrü"idone-(2) ou i-éthylauinoléine,
Les noyaux benz4nirues de ces radicaux peuvent encore porter des substituants tels que des atomes d'halogène, des groupes nitro, alkyle ou alkoxy. On peut citer en particulier les atomes de chlore et de brcce ou les groupes méthyle, méthoxy ou éthoxy.
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Comme radicaux alkyle R1 à bas poids moléculaire on peut citer par exemple les groupes propyle- butyle- ou ss-carbo- namidoéthyle et en particulier les groupes méthyle et éthyle.
Lorsque le radical A n'est pas relié au radical K, il constitue par exemple un groupe méthyle ou éthyle. Si le radical A est relié à K, le groupe -N-K peut représenter un des radicaux @ suivants :
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Les radicaux K peuvent porter en outre des substituants tels que des atomes d'halogène, des groupes acylamino ou alkyle à bas poids moléculaire ou des groupes arylazoïque ou nitro.
Comme radicaux alkyle R2 à bas poids moléculaire on peut citer par exemple les groupes éthyle, propyle ou carbonami- do-éthyle et en particulier les groupes méthyle.
Les radicaux naphtyle et phényle Ar peuvent encore contenir des substituants tels que atomes d'halogène ou des grou- pes nitro, hydroxy, amino, alkyle, alkoxy, acylamino, ester car- boxylique, amide carboxylique, ester sulfoninue ou amide sulfo- ni que
Comme groupes alkyle R3ou R4 à bas poids moléculaire on peut citer par exemple les groupes propyle, butyle, cyanét.hy- le, carbonamidoéthyle ou oxéthyle ainsi que les groupes méthyle ou éthyle en particulier.
Comme anions Z# on peut citer ceux d'acides simples . ou complexes organinues ou inorganiqu es.
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On peut citer en particulier l'anion chlorure, bro- mure, sulfate, méthosulfate, acétate, formiate, benzënesulfo- nate ou zincate tétrachloré.
On obtient les colorants de fomule III par exemple à partir des composés diazolcues et des copulants suivants : a) Constituants diazoïques acide
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J 3-amino-I,2,4-triazole 3-ataina-1,2,.-triazol..5-carboxylique, 3-amino-5-phényl-1,2,4-triazole, 3-aminoindazole, 3-amino-5- chloroindazole, 3-amino-5'-nitroindazole, 3-amino-1,5-diméthyl- pyrazole, 3.-amino-!, 5-triméthylrgyrazole b) Copulants 1-méthyl-2-phénylindol, 1,2-diméthylindol, 2-phényl- ou 2-méthylindol.
Les colorants répondant aux formules générales I, II et III sont connus dans la littérature ou peuvent être préparés selon des procédés déjà connus.
Lorsque F représente dans les colorants des formules IV un radical azobenzène substitué par un groupe amino, le groupe de la formule VI
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peut résulter non seulellK3nt des composés diaioiques mais aussi des copulants. Comme exemples de ces composés on peut citer
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comme copulants.
La préparation des colorants azoïques correspondant à la formule:IV est également connue.
On les obtient par exemple par réaction de composés répondant aux formules données avec des copulants ou des composés diazoïques qui ne contiennent pas le groupe de formule VI. A cet effet on peut citer en particulier les composés suivants : Copulants :
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N-{ l3-cyanoéthyl) -m-toluidine, II-ru6thyl-fJ-{ -cYl:lnoéth y1 }-aniline, N-diéthyl-m-toluidine, ?i-éthyl-?l-(fl-cyano4thyl)-z-toltaidifie, Constituants diazofoues : 2-chloro-4-nitranilir.e, ?-cyano-4-nitranilir.e, 5-nitro-?-àn.ino- tcluène, 2,6-dichloro-4-nitraniline, 2,6-dibromo-4-nitraniline ou 2-méthyî-sulfonyl-4-nitraniline.
Comme substituants pour les copulants avec ou sans le groupe de formule VI on peut encore citer en particulier par exemple les atomesd'halogènes ou les groupesalkyle, alkoxy
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ou acrlé::.inc à bas poids r..olt1culéli r.
Lorsque F représente le radical d'une 1,4-diaminoanthra-
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cuinone, les groupes âmir0 ppuvent encore être substitués davan- age par exemple par des groupes alkyle ou aryle. Comme substi- tuants on peut citer en particulier les groupes méthyle, éthyle
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ou phényle. Les colorants de ce genre sont aussi connus dans la littérature.
Les radicaux alkyle pour R5et R6 sont par exemple des groupes méthyle, éthyle ou propyle ou lorsque R5et R6 sont reliés une chaine tétra ou pentaméthylène.
R7 représente un radical alkyle de préférence un grou- pe méthyle ou éthyle.
Pour la teinture la matière polyamide modifiée anioniquement peut se présenter sous la forme de fibres,fils, de bourre, de tissus à mailles, de tissus tissés ou encore sous forme de feuilles. On peut faire varier la valeur du pH dans de larges limites, on teint cependant, de préférence dans un bain faiblement acide à très faiblement alcalin. On opère avantageusement à des tem- pératures d'environ 90 à 100 C.
On peut ajouter au bain de teinture les agents auxi- liaires oue l'on utilise ordinairement lors de la teinture des polyamides,tels que des produits de condensation d'acide naphta- lènesulfonique et de formaldéhyde, des produits de réaction de @ mole d'huile de ricin et de 35 moles d'oxyde d'éthylène ou de
1 mole d'alcool d'huile de spermacéti et de 20 moles d'oxyde d'éthylène.
Les teintures ainsi obtenues ont de bonnes à très bonnes solidités à la lumière et de bonnes propriétés de soli- dité aux épreuves humides.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont en poids.
EXEMPLE 1.
On traite 100 parties d'un tissu de fils sans fin d'un polyamide du type nylon 0,6 dans lequel on a condensé lors de la polycondensation 1,9 pour cent en poids du sel 1:1 de 4,4'-diami-
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nodiphénylsulfone acide adipioue, pendant une heure à une tem- pérature de 98 à 100 C dans 4000parties d'eau contenant 0,5 partie du colorant de formule :
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et 0,25 partie de soude calcinée. Ensuite on rince avec de l'eau d'abord à froid puis à chaud. On obtient une teinture jaune qui présente une bonne solidité à la lumière, au lavage et à la transpiration.
EXEMPLE 2.
On teint 100 parties d'échevaux de fils coupés d'un polyamide du type nylon 6 auouel on a ajouté avant le filage
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1,5 pour-cent en poids de 1,3-benzènedicarboxylirue-5-sulfonate de sodium, pendant 45 minutes A la température d'ébullition dans 2000 parties d'eau contenant 0,4 partie du colorant formule
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0,5 partie de bicarbonate de sodium et 1 partie du produit de réaction obtenu à partir de 1 niole d'huile de ricin et de 35 moles d'oxyde d'éthylène et on rince ensuite. On obtient une teinture jaune verdâtre cui présente de bonnes solidités à la lumière et aux épreuves humides.
On obtient une teinture similaire en nuance et en propriétés de solidité lorsqu'on remplace le colorant précité
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par le colorant de formule :
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EXEMPLE 3.
On traite 100 parties de bourre d'un'polyamide du type nylon 12 auquel on a ajouté avant le filage 1,5 partie du composé
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pendant 90 minutes à 95 C dans 2000 parties d'eau contenant 0,75 partie du colorant de formule
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et 1 partie du produit de réaction obtenu à partir de 1 mole d'alcool d'huile de spermacéti et de 20 moles d'oxyde d'éthy- lène. Ensuite on rince avec de l'eau chaude à 50 C.
On obtient une teinture jaune rougeâtre présentant de bonnes propriétés de solidité, en particulier une bonne soli- dité à la lumière.
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Si on remplace le colorant cité par le'colorant de formule :
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on obtient une teinture jaune verdâtre ayant aussi de bonnes propriétés de solidité.
On obtient le même résultat, si l'on utilise le colorant de formule :
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EXEMPLE4.
On traite 100 parties de fils courés d'un polyamide du type nylon 6, auquel on a ajouté avant le filage 1,5%
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en poids de 1,3-benzénedicarboxylique-5-sulfonàte de sodium pendant une heure à la teu.pératurc.d'6bullition dans 3000 parties d'eau contenant 0,5 partie du colorant de formule :
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et 1,5 partie d'acide acétique à 30% et on rince ensuite.
On obtient uneteinture rouge jaunâtre présentant une bonne solidité à la lumière, au lavage et à la transpi- rat ion.
EXEMPLE 5.
On traite 100 parties de bourre d'un polyamide du type nylon 12 auquel on a ajouté avant le filage 1,5% en poids du composé
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pendant 90 minutes à une terupérature de 98 à 100 C dans 2000 parties d'eau contenant 0,7 partie du colorant de formule
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et 0,8 partie du produit de réaction obtenu à partir de 1 mole d'alcool d'huile de spermacéti et de 20 molécules d'oxyde d'éthy- lène.
On obtient une teinture orange présentant d-'- bonnes propriétés de solidité, en particulier une bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 6.
On traite 100 parties d'un tissu de fils sans fin d'un polyamide du type nylon 6,6, dans leruel on a condensé lors de la polycondensaticn 2 pour-cent en poids du sel 1:1
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de 4,4'-diaminodiphénylsulfone/acide adipique, pendant, une heure à une température de 90 à 100 C dans 4000 parties d'eau contenant 0,8 partie du colorant de formule:
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et 2 parties de bicarbonate de sodium. Ensuite on rince d'abord à froid puis à chaud.
On o btient une teinture jaune-rougeâtre ayant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 7.
On traite 100 parties d'écheveaux de fils coupés de polyamide du type nylon 6, auruel on a ajouté avant le filage
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1,5 pour-cent en poids de 1,3-benzénedicarboxylioue-5-sulfonate de sodium, pendant une heure à une température de 98 à 100 C, dans 2000 parties d'eau contenant 0,5 partie du colorant de for- mule :
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0,4 partie de bicarbonate de sodium et 0,8 partie du produit de réaction obtenu à partir de 1 mole d'alcool d'huile de spermacéti et 24 moles d'oxyde d'éthylène. Ensuite on rince à froid et à chaud.
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On obtient une teinture jaune présentant une bonne solidité à la lumière et de bonnes propriétés de solidité aux épreuves humides.
On obtient une teinture similaire en nuance et en solidité lorsqu'on utilise au lieu du colorant précité le co- lorar.t de formule :
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EXEMPLE 8.
On traite 100 parties d'un tissu de fils sans fin d'un polyamide du type nylon 6,6 dans lequel on a condensé lors de la polycondensation, 1,9 % en poids du sel 1:1
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de 4,4'-diaminodiphénylsul:one/acide adipique, pendant 45 mi- nutes à la température d'ébullition, dans 4000 parties d'eau contenant 0,6 partie du colorant de formule :
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et 0,2 partie de soude calcinée.
On obtient une teinture orangé qui se distingue par une bonne solidité à la lumière, au lavage et à la transpiration.
EXEMPLE 9.
On traite 100 parties de bourre d'un polyamide du type nylon 12 auquel on a ajouté avant le filage 1,5 pour-cent en poids du composé de formule :
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pendant 60 minutes à 95 C, dans 2000 parties d'eau contenant 0,5 partie du colorant de formule :
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et 0,4 partie diacide acétique à 30% et 0,6 partie du produit de réaction obtenu à partir de 1 mole d'huile de ricin et de 35 moles d'oxyde d'éthylène. Ensuite on rince bien.
On obtient une teinture jaune rougeâtre qui possède de bonnes propriétés de solidité, en particulier une bonne soli- dité à la lumière, au lavage et au soufre.
EXEMPLE 10.
On traite 100 parties d'écheveaux de fils coupés de polyamide du type nylon 6 auquel on a ajouté avant le filage
EMI15.3
1,5 pour-cent en poids de 1,3-benzènedicarboxylique-5-sulto- nate de sodium, pendant une heure à une température de 98 à 100 C, dans 2000 parties d'eau contenant 0,5 partie du colo- rant de formule :
EMI15.4
0,4 partie de bicarbonate de sodium et 0,8 partie du produit de réaction obtenu à partir de 1 mole d'alcool d'huile de spermacéti et de 24 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient une
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teinture rouge qui présente une bonne solidité à la lumière et de bonnes propriétés de solidité aux épreuves humides.
Lorsqu'on remplace le colorant précité par le colo- rant de formule :
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on obtient, une teinture orangé avec de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 11.
On traite 100 parties d'un tissu de fils sans fin d'un polyamide du type nylon 6,6 dans lequel on a condensé lors de la polycondensation 2 pour-cent en poids du sel 1:1
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de 4,4t-diau.inodiphénylsulfone/acide adipioue, pendant 60 minutes à la température d'ébullition, dans 4000 parties d'eau contenant 0,5 partie du colorant de formule :
EMI16.3
et 0,4 partie de soude calcinée. On obtient une teinture rouge qui se distingue par une bonne solidité à la lumière, au lavage et à la transpiration.
Si on utilise au lieu du colorant précité le colorant de formule :
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on obtient ainsi une teinture brune jaunâtre avec de bonnes propriétés de solidité.
Le colorant de formule :
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donne des teintures oranges possédant une bonne solidité à la lumière, au lavage et à la transpiration.
EXEMPLE 12.
On traite 100 parties de bourre de polyamide du type nylon 12 auquel on a ajouté avant le filage 1 pour-cent en poids du composé de fornule :
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(en granulés) pendant une heure à une température de 98 à 100 C, dans 2000 parties d'eau contenant 0,8 partie du colorant de formule :
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0,4 partie d'acide acétique à 30% et 0,6 partie du produit de réaction obtenu à partir de 1 mole d'huile de ricin et de 35 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient une teinture bleue pré- sentant de bonnes propriétés de solidité à la lundère.
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On obtient des résultats analogues lorsqu'on utilise au lieu du colorant précité les colorants de formule :
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REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.