BE529633A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne un procédé permettant de teindre d'une manière avantageuse des matières entièrement synthétiques, de carac- tère non basique, en particulier des fibres ou tissus, seules ou en mélan- ge avec d'autres matières fibreuses, caractérisé par le fait qu'on traite la matière à teindre avant et/ou pendant la teinture avec les produits ré- sultant de la réaction d'au moins 4 mol d'un Ó,ss-oxyde d'alcoylène sur 1 mol d'un composé organique présentant au moins un groupe aminogène primai- re ou secondaire, basique, ou un groupe aminogène tertiaire basique et de plus un groupe hydroxyle alcoolique, ou avec les sels ou les sels d'ammo- nium quaternaires qui en dérivent. 



   Comme substances de départ pour la préparation des produits de réaction à utiliser suivant l'invention, on envisage des   [alpha],ss-oxydes   d'al-   coylènes   comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène or le glycide. On obtient des produits particulièrement intéressants en partant de l'oxyde d'éthylène. 



   Gomme composés organiques renfermant au moins un groupe aminogène primaire ou secondaire basique ou un   groupe   aminogène tertiaire basique, et de plus un groupe   hydrqxyle   alcoolique, on peut utiliser des amines des séries aliphatique, aromatique et alicyclique.

   Dans la série aliphatique, on citera :des monoamines, par exemple la méthylamine, l'éthylamine, la diéthylamine, la butylamine,   l'hexylamine,   la dodécylamine, la   cétylamine,   l'oléylamine, l'octadécylamine, ainsi que des polyamines comme l'éthylènediamine ou la   triéthylène-tétramine.   On peut aussi faire intervenir des dérivés basiques de tels amines, comme les esters d'hydroxyamines avec des acides gras supérieurs, comme l'ester de la   triéthanolamine   avec les acides gras provenant de l'huile de noix de coco, ou des amides partiels de polyamines avec des acides gras, par exemple la triéthylène-tétramine monoacylée par les acides gras provenant de l'huile de noix de coco.

   Parmi les aminés de la série aromatique, on envisage surtout des amines de la série du benzène ou du naphtalène avec des chaînes latérales alcoyliques comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone. Dans la série alicyclique, on a recours de préférence à des amines résiniques, comme l'abiétylamine, l'abiétyl-méthylamine, au mélange d'amines correspondant à l'huile de Thall qui, à côté d'alcoylamines supérieures, contient des amines résiniques ou de l'abiétylamine hydrogénée. On peut aussi employer comme matières de départ, des amidines, comme l'amidine de l'acide laurique ou de l'acide stéarique. 



   Les produits appropriés au but de la présente invention sont ceux qui peuvent être obtenus en faisant réagir 1 mol d'une amine avec au moins 4 mol, par exemple de 4 à 50 mol d'un oxyde   d'alcoylène,   par exemple le produit réactionnel de 1 mol de dodécylamine avec environ 6 mol d'oxyde d'éthylène, celui de 1 mol d'oléylamine avec 6, 8 ou 16 mol d'oxyde d'éthylène, puis ceux qu'on obtient par condensation de 1 mol de stéarylamine avec 8 ou 16 mol d'oxyde d'éthylène ainsi que le produit de condensation de 1 mol de l'ester de la   triéthanolamine   avec les acides gras provenant de l'huile de noix de coco et 6 mol d'oxyde d'éthylène, ou celui obtenu à partir de 1 mol de triéthylène-tétramine monoacylée par 1 mol des acides gras provenant de l'huile de noix de coco et 20 mol d'oxyde d'éthylène. 



   Les produits de condensation de 1 mol   d'amine   résinique ou d'amine résinique hydrogénée, avec 5 mol d'oxyde d'éthylène, ou ceux   obt)nus   à pâtir de 1 mol du mélange technique du commerce d'amines   résiniq-- -   et d'amines alcoyliques supérieures et de 16 mol d'oxyde d'éthylène, conviennent aussi pour les buts de la présente invention. 



   La préparation des produits de condensation a lieu suivant les méthodes usuelles pour la préparation des produits de ce genre. Elle peut avoir lieu par exemple par réaction des composants à chaud. Avantageusement,. on n'ajoute pas. l'oxyde d'alcoylène à l'amine en une fois, mais peu à peu, en l'introduisant par exemple à l'état gazeux ou liquide dans le 

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 composé aminogène, à une température à laquelle l'oxyde d'alcoylène entre en réaction, par exemple à 50 - 200  C. On peut éventuellement opérer en vase clos et sous pression, avantageusement sous une pression de 2 à 10 atmosphères effectives. On peut, si c'est nécessaire, ajouter des catalyseurs au mélange réactionnel.

   Comme tels, on envisage de préférence des substances à réaction alcaline,comme le sodium métallique, les hydroxydes alcalins, les carbonates alcalins, ou les sels alcalins d'acides carboxyliques de bas poids moléculaire. 



   Les produits de condensation qu'on utilise suivant l'invention sont solubles dans l'eau ou y sont facilement   dispérsablés.   La solubilité dans l'eau peut, le cas échéant, être augmentée par introduction de groupes élevant la solubilité dans l'eau. Ainsi, on peut utiliser, par exemple, les sels d'ammonium quaternaires qui présentent des chaines alcoylène-glycol dérivant des Óss-oxydes d'alcoylènes, et qui sont obtenus par exemple par addition d'agents d'alcoylation aux produits résultant de la réaction des amines primaires, secondaires et tertiaires, du genre mentionné au début, avec les oxydes d'alcoylènes. On citera le sel d'ammonium quaternaire qui se forme quand on quarternise le produit de réaction de l'oléylamine avec 6 à 10 mol d'oxyde d'éthylène, au moyen du sulfate de diméthyle. 



   Au lieu des produits résultant de la réaction d'oxydes d'alcoylènes sur les amines primaires, secondaires ou tertiaires du genre mentionné au début, on peut utiliser aussi des produits qu'on obtient en introduisant dans les amines des chaines éther polyglycolique avec un nombre correspondant de groupes éthers. 



   Comme matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, qui peuvent être teintes sous forme de feuilles, mais particulièrement sous forme de fibres, de filés ou de tissus, on envisage surtout les produits de polymérisation contenant du polyacrylonitrile. Comme produits de polymérisation contenant du polyacrylonitrile, on envisage ici aussi bien des homopolymères que des copolymères qui contiennent, avec avantage, au moins 80% de polyacrylonitrile et le cas échéant aussi des produits additionnels qui augmentent le caractère basique du polymère ou sa solubilité. 



  Comme exemples, on mentionnera les matières qu'on trouve dans le commerce sous le nom d'   "Orlon",   comme 1' "Orlon   81"   et 1' "Orlon 41", et aussi d'   "Acrylan"   et de "Dynel". On peut aussi teindre des matières en d'autres substances polymérisables comme, par exemple, le chlorure de vinyle ou le chlorure de vinylidène, ou enfin celles qui sont obtenues à partir de l'acide téréphtalique. Les matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, peuvent être teintes seules, ou, comme déjà mentionné au début, en mélange avec d'autres fibres. Comme fibres de ce genre, on envisage principalement les matières fibreuses basiques comme la laine, la soie ou les fibres synthétiques de propriétés analogues, en caséine, en polyamide ou en poly-uréthane.

   On peut teindre avec avantage, par exemple des mélanges de fibres de polyacrylonitrile et de laine. 



   Pour l'obtention des teinturea on peut faire intervenir des colorants des classes les plus diverses. Ilest particulièrement avantageux d'utiliser des colorants pour laine. On peut utiliser des colorants acides pour laine, ainsi que des colorants métallisables ou renfermant des métaux sous forme complexe. Les composés métallifères, en particulier les composés chromifères ou cobaltifères des colorants azoïques métallisables exempts de groupes sulfoniques, renfermant de préférence moins d'un atome de métal en liaison complexe, par molécule de colorant monoazoïque, sont des colorants particulièrement favorables. 



   Le traitement selon l'invention avec les produits de condensation, peut avoir lieu avant et/ou pendant l'opération de teinture et être effectué avantageusement à chaud. Le traitement avant teinture est à recommander lors de la teinture de matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, seules, tandis que, dans le cas de la teinture de fibres 

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 mixtes, il est avantageux d'ajouter le produit de condensation au bain de teinture; il peut toutefois aussi être avantageux, dans ce cas, d'effectuer également un certain traitement préalable. 



   La quantité de produit de condensation à ajouter peut varier, en général, entre quelques pour mille à quelques pour cent, par exemple entre 0,5 et 4%, par rapport à la quantité de matière à teindre. Le bain de traitement peut être faiblement alcalin ou neutre. On travaille, de préférence, en bain faiblement acide, par exemple en bain faiblement acétique. 



  Si l'on effectue le traitement dans le bain de teinture, le bain peut contenir aussi éventuellement, à côté du colorant et du produit de condensation, des solubilisants, des agents mouillants ou des dispersifs, et, dans le cas de la teinture de fibres d'acrylonitrile, les agents gonflants usuels, par exemple le   4-ou   le   2-hydroxy-diphényle.   



   Grâce au traitement suivant l'invention, on obtient généralement des teintures plus intenses sur les matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, que sans ce traitement, et, dans le cas de la teinture de fibres mixtes, des nuances mieux   @@ies   que celles obtenues sans traitement avec les produits de condensation. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter aucunement. Dans ces exemples, les parties s'entendent en poids et entre chaque partie en poids et chaque partie en volume, il y a le même rapport que celui existant entre le kilogramme et le litre. Les températures sont indiquéesen degrés centigrades. 



   Exemple   1.   



   On teint un tissu mixte constitué par 45% de laine et 55% de fibres de polyacrylonitrile ("Orlon   41m),   à l'ébullition, pendant 1 heure, dans un bain de teinture qui contient   0,125%,   rapporté à la manière à teindre, du complexe cobaltifère du colorant de formule ; 
 EMI3.1 
   1,75%   du complexe chromifère du colorant de formule ; 
 EMI3.2 
 2% d'acide acétique à 40% et   4%   du produit de condensation décrit ci-dessous. 



  Ensuite, on rince et sèche. On obtient une teinture bleue, uniforme. Le produit de condensation utilisé dans cet exemple peut être préparé comme suit :
A   100   parties d'oléylamine technique, consistant en 45% d'oléylamine, 25% d'octadécylamine et 30% d'hexadécylamine, on ajoute 1 partie de sodium finement divisé et chauffe à 140 , puis on introduit de l'oxyde d'éthylène à 135 - 140 . Aussitôt que l'oxyde d'éthylène est absorbé rapi-   dement,,   on abaisse la température de réaction à 120 - 125  et continue à faire passer de l'oxyde d'éthylène jusqu'à absorption de 113 parties d'oxyde d'éthylène. Le produit de réaction qu'on peut ainsi obtenir est soluble dans l'eau en une solution pratiquement claire. 



   Exemple 2. 



   On procède comme décrit dans l'exemple 1, mais on utilise 1,5% 

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 - 4 - 529633 rapporté à la marchandise à teindre, du complexe cobaltifère du colorant de formule : 
 EMI4.1 
 Le tissu est teint uniformément en une nuance bordeaux tirant sur   la   bleu. Si l'on utilise un mélange de 1% du colorant qui vient d'être indiqué et de 0,4% du complexe chromifère du colorant de formule : 
 EMI4.2 
 -N -c - c-cx3 H2N02S- iîo-c N 1 or± obtient alors une teinture 0-ci nuance bordeaux tirant sur on obtient alors 'une teinture Tmifonne'dne nuance bordeaux tirant sur le rouge. 



     Exemple   3. 



   On traite pendant 1/4 d'heure, à l'ébullition, un filé mixte constitué par   45%   de laine et par 55% de fibre de polyacrylonitrile   ("Orlon@   41") sur bobinage croisé, dans un bain qui contient 0,5% rapporté au poids du filé, du produit de condensation défini dans l'exemple 1, après quoi l'on rince à froid et teint ensuite sur bobinage croisé avec le complexe   chromi-   fère, teignant en bleu, du colorant de formule : 
 EMI4.3 
 en ajoutant au bain de teinture 0,5% rapporté au poids   du   filé, du produit de condensation défini dans l'exemple 1. On obtient une teinture bleue uniforme. 



   Exemple 4. 



     On   procède comme décrit dans l'exemple 3, mais on utilise pour la teinture le complexe   cobaltifère   teignant en jaune tirant sur le rouge, du colorant de formule : 
 EMI4.4 
 ou le complexe chromifère, teignant en noir, du colorant de formule: 
 EMI4.5 
 

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 ou le colorant teignant en bleu, de formule : 
 EMI5.1 
   exemple   5. 



   On teint pendant une heure, à l'ébullition, du filé de laine et du filé de polyacrylonitrile ("Acrylan"), dans un bain qui contient, rapporté au poids du filé, 1,5% du complexe métallifère, teignant en bleu, mentionné dans l'exemple 3, 5% du produit de condensation mentionné dans l'exemple 1, et 10% de p-hydroxy-diphényle. Les deux sortes de fibres sont teintes avec une intensité égale, tandis que, sans addition du produit de condensation, le filé de laine est teint beaucoup plus fortement que le filé de polyacrylonitrile. 



   Exemple 6. 



   On traite pendant 1/2 heure, à l'ébullition, un tissu en polyacrylonitrile   (  'Orlon   41"), dans un bain qui   renferme,   rapporté au poids du tissu, 2% d'acide acétique à 40%, et 1% du produit de condensation mentionné dans l'exemple 1. On rince ensuite, puis teint pendant une heure à la température d'ébullition, dans un bain de teinture qui contient, rapporté au poids du tissu, 2% d'acide acétique à   40%,   et 1% du complexe cobaltifère du colorant de   formule :   
 EMI5.2 
 On obtient une teinture bordeaux tirant sur le bleu, beaucoup plus intense que sur un tissu non traité au préalable. 



   On peut aussi obtenir de la même façon des teintures plus foncées, sur des fibres entièrement synthétiques, de caractère non basique, par exemple sur des tissus en chlorure- de polyvinyle ("Rhovyl") ou sur des tissus de fibres obtenues à partir d'acide téréphtalique   ("Dacron",     "Terylène").   



     Exemple   7. 



   On procède comme décrit dans les exemples 1 à 6, mais on   utili-   se, au lieu des produits de condensation utilisés dans ces exemples, un des produits de condensation décrit ci-après, ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces produits. a) A 20 parties de stéarylamine technique, on ajoute 0,2 partie de sodium finement divisé et chauffeà 130 , après quoi l'on fait passer, à 120 - 130 , de l'oxyde d'éthylène jusqu'à absorption de   44,8   parties.

   Le dérivé d'oxyde d'éthylène ainsi obtenu est soluble dans l'eau en donnant une solution pratiquement claire. b) A 20 parties d'un mélange technique du commerce d'alcoylamines supérieures et d'amines résiniques, on ajoute 0,2 partie de sodium et l'on chauffe à 1300, après quoi l'on fait passer, à 120- 130 , de l'oxyde d'éthylène sous une forme finement divisée, jusqu'à absorption de   44,8   parties. 



  Le produit ainsi obtenu est soluble dans l'eau en donnant une solution pratiquement claire. c) A 30 parties de mono-ester de la triéthyanolamine et d'acides gras provenant de l'huile de noix de coco, on ajoute 0,15 partie de sodium, après 

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 quoi l'on fait passer de l'oxyde d'éthylène sous forme finement divisée, à 120 - 125 , jusqu'à absorption de 77 parties. Le produit réactionnel est soluble dans l'eau en donnant une solution claire. d) A   21,4   parties   d'oléylamine   technique, on ajoute 0,2 partie de sodium, après quoi l'on fait passer, à 120 - 125 , de l'oxyde d'éthylène sous la forme d'un courant gazeux finement divisé, jusqu'à absorption de 48,5 parties.

   Le produit réactionnel ainsi obtenu est soluble dans l'eau en donnant une solution pratiquement claire. e) On chauffe à   145 ,   73 parties de   triéth-l@ne-tétramine.   après quoi on introduit, au cours de 5 heures, à 145 - 150  et en agitant, 106 parties d'acides gras provenant de l'huile de noix de coco, en faisant passer de l'azote. On agite ensuite pendant 4 heures à 140 -   145 .   



   A 25 parties de l'amide ainsi obtenu, on ajoute 0,12 partie de sodium et chauffe à   165 ,   après quoi l'on fait passer de l'oxyde d'éthylène sous la forme d'un courant gazeux finement divisé, à 160 - 165 , jusqu'à. absorption de 21,2 parties. On obtient un produit réactionnel soluble dans l'eau en une solution pratiquement claire. f) On chauffe à 125 , 20 parties de dodécylamine technique, après quoi l'on fait passer, à 120 - 125 , de l'oxyde d'éthylène sous forme finement divisée, jusqu'à absorption de 22,4 parties.

   Le dérivé d'amine ainsi obtenu est une huile facilement soluble dans l'eau. g) A 20 parties d'oléylamine technique, on ajoute 0,1 partie de   so-,   dium et chauffe à 125 , puis l'on fait passer de l'oxyde d'éthylène, à 120- 125 , jusqu'à absorption de 17,5 parties. h)   On   fait passer, au cours de 2 à 3 heures, à environ 158 - 163 , 80 parties d'oxyde d'éthylène dans 144 parties   d'abiétylamine   hydrogénée (Rosin amin D) contenant en suspension 0,2 partie de sodium métallique. 



  A la fin de la réaction il y a encore quelque peu de sodium présent qu'on élimine mécaniquement. 



   Le produit réactionnel est une masse de coloration claire, très visqueuse, qui est soluble dans beaucoup d'eau additionnée d'un peu d'acide, en donnant une solution claire. 



   Au lieu des produits de condensation décrits sous a) à h), on peut aussi utiliser des sels, solubles dans l'eau, de ceux-ci. i) On fait agir à 150 - 155 , 6 à 10 mol d'oxyde d'éthylène sur 1 mol d'oléylamine, en présence d'un peu de socium métallique. Pour la préparation d'un sel quaternaire, on chauffe le produit de réaction à 70 - 80 , avec du sulfate de   diméthylè.   



   Revendications. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1.) Un procédé de teinture de matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, en particulier de fibres ou de tissus, seules ou en mélange avec d'autres matières fibreuses, caractérisé par le fait qu'on traite la matière à teindre, avant et/ou pendant la teinture, avec des produits résultant de laréaction d'au moins 4 mol d'un Óss-oxyde d'alcoylène sur 1 mol d'un composé organique présentant au moins un groupe aminogène primaire ou secondaire, basique, ou un groupe aminogène tertiaire basique et de plus, un groupe hydroxyle alcoolique, ou avec les sels ou les @ls d'ammoniums quaternaires qui en dérivent. a) On utilise des dérivés de l'oxyde d'éthylène.

   b) On utilise des composés comportant au moins un reste aliphatique ou alicyclique ayant au moins 8 atomes de carbone. c) On utilise des dérivés de l'oxyde d'éthylène et de composés <Desc/Clms Page number 7> aminogènes de la série aliphatique renfermant au moins un reste ayant 12 atomes de carbone. d) On utilise le produit résultant de la condensation de 1 mol de dodécylamine technique et de 6 mol d'oxyde d'éthylène. e) On utilise le produit résultant de la condensation de 1 mol d'oléy- lamine technique et de 8 mol d'oxyde d'éthylène. f) On utilise le produit résultant de la condensation de 1 mol de triéthylène-tétramine monoacylée avec des acides gras provenant de l'huile de noix de coco et de 20 mol d'oxyde d'éthylène. g) On utilise des dérivés de l'oxyde d'éthylène et d'amines résini- ques.

   h) On utilise le produit résultant de la condensation de 1 mol d'abié- tylamine hydrogénée et de 5 mol d'oxyde d'éthylène. i) On utilise des dérivés de l'oxyde d'éthylène et d'amines aroma- tiques comportant des chaines latérales aliphatiques. j) On utilise le produit résultant de la condensation d'environ 8 mol d'oxyde d'éthylène avec le mélange commercial usuel d'oléylamine, d'be- tadécylamine. et d'hexadécylamine. k) On utilise comme matière à teindre des produits de polymérisation renfermant du polyacrylonitrile.

   1) On utilise comme matière à teindre des mélanges de fibres en po- lyacrylonitrile et de laine. m) On utilise comme colorants des colorants pour laine. n) On utilise comme colorant des composés métallifères, en particulier des composés chromifères ou cobaltifères complexes de colorants azoïques métallisables exempts de groupes sulfoniques, de préférence ceux qui renfer- ment, par molécule de colorant monoazoïque, moins d'un atome de métal en liaison complexe.

   2. ) A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes par la mise en oeuvre du procédé défini sous 1.) .