BE708505A - - Google Patents

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BE708505A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveaux sels d'antibiotiques céphalosporines et procédé pcur les préparer. 



   Cotte invention concerne certains sels nouveaux d'antibiotiques céphalosporines qui possèdent une solubilité limitée dans les fluides aqueux, co qui permet de les administrer dans des véhicules aqueux pour fournir une activité antibiotique plus grande par unité de volume sous une forme à action plus durable que celle que l'on peut obtenir à partir de formes d'antibiotiques céphalosporines solubles dans l'eau disponibles dans le   commerce,et   un procédé pour préparer ces sels. 



   Les composés céphalosporines de formule   (1)   

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 EMI2.1 
 dans laquelle R ost choisi parmi la groupe composé 
 EMI2.2 
 du thiényl-2-méthyle, du fur.yl-2-mdthyla, du phénylmercapto- méthyle, du benzyle, du trifluorométhylphénylmorcaptométhyle et du nitrobonzyle, et R' est choisi parmi. le groupe composé de l'hydrogène et de l'acétoxy, sont actifs contre une grande variété d'organismes à Gram positif et à Gram négatif. Ils peuvent être utilisés sous leur forme saline soluble dans l'eau. Par exemple, la céphalotino de 
 EMI2.3 
 sodium ou thiényl-2-acétamido-7-céphalosporanato de sodium, qui est disponible dans le commerce, est soluble dans l'eau à raison d'environ 220-250 mg par millilitro de solution. 



   Les solutions aqueuses de céphalotine de sodium et les sols solubles dans l'eau qui en dérivant sont administrés par voie parentérale et passent presque immédiatement dans la sang ot sont assimilés ou en sont excrétés en 6 heures environ. Ainsi, il faut injecter environ quatre doses do la forme soluble dans l'eau de l'antibiotique céphalosporine pour administrer la dose journalière recom.mandée d'habitude d'environ 2 à 6 grammes de céphalosporine, et pour maintenir los taux sanguins au cours de la journée. 



   On a donc besoin d'une forme médicamenteuse des antibiotiques céphalosporines qui possède un taux antibiotique plus élevé par unité de volume de dose et qui   fournis-   se aussi uno forme do médicament en forme de dépôt, c'est-   à-dire   sous une forme qui ne so dissolve que lentement dans le sang de façon que le nombre de doses journalières, et l'incommodité endurée par le patient, soient réduits tout en maintenant le taux désiré de substance antibiotique dans la sang. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Cependant, la découverte d'une forme d'antibiotique céphalosporine qui posséda à la fois une activité antibiotique élevée par unité de volume et une enduranco prolongée, a été rendue difficile pour un certain nombre de raisons. 



   Les sels de pénicilline no fournissent pas de ligne de conduite car il n'existe pas de corrélation directe entre les sels de pénicilline et ceux dos antibiotiques céphalosporines en ce qui concerne la solubilité, Par exemple, la procaine forme un sol insoluble dans l'eau de la péni-   cilline   G, mais pas avec la céphalotine. 



   En outre, la dose recommandée de céphalotine de sodium est habituellement do 2 à 6 grammes par jour. Une très grande activité antibiotique de la céphalosporine par unité de volume est nécessaire si l'on veut obto..ir uno dose peu importante. En même temps, le sol de   céphalo-     sporine   choisi doit être tel que ses suspensions aqueuses lourdes puissent quand même s'écouler à travers une aiguille. 



  Certains sols do céphalotine, avec les amines dont l'équivalent - gramme est suffisamment faible, ont malheureusement tendance à cristalliser sous dos formes qui conduisent à des suspensions aqueuses très épaisses même aux faibles concentrations, et ainsi ils ne .peuvent être facilement administrés. Par exemple, une suspension aquouso contenant 
 EMI3.1 
 250 mg. par millilitre du sel dibenzyléthylénodinmino do la   céphalotino,   est presque solide. 



   Une autre limitation dont il faut encore tenir compte est quo la solubilité du sol désiré dans le sang doit être limitée à un domaine très étroit. Ainsi, par exemple, un sel do céphalotino dont la solubilité dans l'eau est supérieure à environ 10 milligrammes do céphalotine par millilitre de solution, est contre-indiqué par la fait qu'il se dissoudrait dans le sang trop rapidement pour qu'on obtienne l'effet antibiotique de longue durée 

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 désiré, tandis qu'un sol dont la solubilité dans l'eau est inférieure à environ 1 milligramme d'activité céphalotine par millilitre, se dissoudrait trop lentement pour donner des concentrations sanguines suffisantes do l'antibiotique. 



   Le but do cette invention est de fournir des sels de céphalosporine qui puissent être mis on suspension dans l'eau pour être administrés par voie parentérale dans des concentrations qui fournissant une activité antibiotique plus grande par unité de volume de dosa   quo   celle qui peut être obtenue à partir de sels solubles dans l'eau disponibles dans le commerce et même d'antibiotiques céphalosporines, et qui fournissent des concentrations sanguines à la fois rapides et prolongées de l'antibiotique de façon que la nombre de dosas nécessaires puisse être réduit,
Plus   précisément,   cette invention fournit, en tant que composés nouveaux, des sols bis(céphalosporine) d'une   aminé   choisie parmi le groupe composé de la trans-1,3 et 
 EMI4.1 
 de la trans-1,4-cyclohoxanediamine, de la trans-1,

  3 et do la trans-1,4-cyclohaxanc-bis(alcoylènoamino) dans lesquelles l'alcoylène contient de 1 à 3 atomes do carbone, et do la 1,3-et do la 1,4-xylônc-alpha, alpha'-diamine, et un acide céphalosporr.nique do formule I ci-dossus. 



   Cette invention fournit en outre un procédé pour préparer un sol de céphalosporine pratiquement insoluble dans l'eau et pouvant être dispersé dans l'eau, qui comprend le mélange, dans un milieu aqueux, d'un sel soluble dans   l'eau   d'une amino choisie parmi le groupe composé de 
 EMI4.2 
 la trans-1,3-et de la trr.ns-1,4-cyclohowncsdïamino, de la trnnn-1,3 et de la trans-1,4-cyclohaxanubis (elcoylèneamine) contenant do 1 à 3 atomes do carbone dans le groupement alcoylène, et do la 1,3 et de la 1,4-xyl&ne-alpha,alpha'- diamine, avec une forme   solublo   dans l'oau de   céphalosporine   

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 possédant la formule   indiquée     ci-dessus   dans laquelle R et   R'   ont la même signification quo celle qui a été indiquée ci-dossus,

   pour former un sul   pratiquomont   insoluble dans   l'eau,   et la recueil du sel ainsi obtenu. 



   Ces   nouvor.ux   sols, pratiquement insolubles dans 
 EMI5.1 
 l'o;u, dos antibiotiques ?6phalosporincs, cristallisant sous uns forme qui peut être facilement disparate pour produire des suspensions aqueuses pharmaceutiques élégantes, 
 EMI5.2 
 et lorsqu'ils sont administrés per voie parcnt6ralo, cons-- tituont une forme do   dépôt   do l'antibiotique   céphalosporine   
 EMI5.3 
 qui sc dissout lentement dans le sang pour donner dcr, taux sanguins prolongés d'antibiotiques, s'étondnnt sur environ 24 heures. Cette invention répond donc à un   besoin   
 EMI5.4 
 de forme médicnmonteusc do céphalosporine qui réduise le nombre de dosas journalières.

   Des exemples   spécifiques   dos sols do cette 
 EMI5.5 
 invention comprennent la bis l (thii:riyl-2-acétamido)-?c6phlocporùnate-! de trans-1,3- et do trans-1,4cyclohcxanebis (méthylénicmine) la bis L (furyl .-2-acétamido)-7-céphalosporanattoJ de trans-1,3- et de trGns-l,4-cyclohoxanebis (méthyléneaminc) le bis ±Tphénylmercaptoacétamido)-7-céphnlosporanat é de   trins-1,3-   et de   trans-l,4-bis   cyclohexancbis 
 EMI5.6 
 (mëthylèncamino) ? le bis -(o-trifluoromêthylphénylmorcaptoacétamido)- 7-céphalûsporanatQ7de trans-1,3- et de trans-1,4-cyclohexanebis (éthylèncam.ine) le bis Z-(p-nitrophénylacéta,aido)-7-céphalosporanate de trans-1,3-et de trans-1,4-cyclohexanabis (propylèneamine)t le bis ,"-(thiény.-2-actamido) -?-cphalosporanat de trans-1,3- et de trans-1,

  -cyclohexanediaminet le bis (phénylmercaptoacétamido)-7-céphalosporanat±7 de trans-1,3- et de trans-l,4-cyclohexanediamine; le bis ±-(p-trifluorom,6thylphénylmercaptoacétamido)- 7-céphalosporanate-7 de trans-1,3 et de trans-l,4-cyclohexane-   diamine;   

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 EMI6.1 
 le bis ,"'(m-nitrophénylacétacnf.doi '7-eiphaloapo ranate-7 de 1,3- et de l,4-xylènc-alpha,alpha'-diaminer Io bis t(furyl-2-acétamido)-7-désacétoxycéphalosporanti7 de 1,3- et do 1,4-xy.éne-alpha,alpha'-diaaina le bis -(thiényl-2-acétamido)-7-désacétoxycéphalosporanbto¯7 do 1., 3- et de 1,4-xylène-alpha,alpha'- 
 EMI6.2 
 diamine:

   
 EMI6.3 
 la bis ,"(thiényL-2-acëtrmïdo)-7-déaacétocycéphalosporanate-7 de trans-1.3- et de trans-1,4cyclohexanobis (m.4thylènoamine)l le bis (phénylmercaptoacétamido}-7-désacétoxycéphalosporanatc-7 de trans-1,3 Gt de trans-1,4-cyclohcxancbis (éthylènaaminc); le bis Z-(p-trifluorom6thylph6nylniorcaptonc6tamido)- 7-désac4toxycdphalosporanato¯7 de trans-1,3- et de trans-1,4cyclohcxancbis (propylèneamine)1 le bis  tEuryl-2-acétamido?--désucëtoxycépha.osporanato,¯,/ de trans-1,3- et de trans-l,4-cyclohexanebis (mêthylènoamino)t le bis ±-(thiényl-2-acdtamido)-7-désacétoxyc6phalosporanate." de trans-1,3- et de trans-1,4-cyclohexanediaminet le bis -(phénylmercaptoacétamido)-7-d6sacétoxycéphalosporanatc-7 do trans-1,3- et de trans-1,4-cyclohexane- 
 EMI6.4 
 diamine;

   
 EMI6.5 
 le bis -(m-trifluorométhylphénylmercaptoacétamido)- 7-désacétoxycéphalosporanatcs""7 de trans-1,3- et de trans-1,4cyclohexanodiamine; 
 EMI6.6 
 Les sels de diamine dérivés de l'acide cêphalosporanique désirés peuvent être préparés par dos procédés classiques de formation do sols d'amine. Un procédé approprié consiste à mélanger une solution aqueuse d'une forme saline soluble dans l'eau de la diamine choisie avec une solution aqueuse do l'antibiotique céphalosporine choisi sous la forme de sel soluble dans l'eau. On préfère 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 mélanger les solutions on ajoutant ot en agitant simultanément les solutions do sel d'amine et de sol d'acide céphalosporanique dans un récipient approprié.

   Lorsqu'on utilise un sel do trans-1,3-ou de trans-1,4-cyclohexanebis   (alcoylèneamine),   soluble dans l'eau, pour préparer les sels pratiquement insolubles dnns l'eau de cette invention, on préfère séparer la trans-1,3- ou la trana-1,4-   cyclohcxanebis   (alcoylèneamine) dos isomères cis par des méthodes connues avant de mélanger l'isomère trans avec le produit céphalosporine, pour éviter des problèmes de séparation ultérieure ou l'effet de dilution da à la   @   présence du sel d'isomère cis,maiscette séparation n'est pas essentielle, puisque les isomères cis forment dos sels qui sont solubles dans l'eau. 



   Les sols préférés do diamine cycloaliphatique des antibiotiques céphalosporines préparés suivant la description précédente, précipitent des milieux aqueux sous la forme de cristaux sensiblement sphériquespllutôt que sous la forme de cristaux en aiguilles, co qui est courant pour d'autres sols. Les cristaux sphériques sont très denses ot forment d'excellentes suspensions aqueuses lorsqu'ils sont réduits à une dimension de particule appropriée inférieure à   100   microns onviron. Cos sels peuvent être administrés on suspension aqucuse ou dans d'autres milieux de suspension courants acceptables du point do vue   pharmaceutique,   par exempta dans un mélange   lécithine-(citrate   de   sodium)-eau.   



   Los sols pratiquement insolubles dans l'eau dos antibiotiques cépalosporines de   cette   invention peuvent   être   utilisés seuls pour combattro une variété   étendue   do   microorganismes,   comprenant à la fois los organicmos pathogènos à Gram positif et à Gram négatif. 



  Ils sont compatibles et peuvent être utilisés on combinaison avec des sels solubles dans l'oau dos mûmes molécules de céphalosporine.   Un   exemple consiste à administrer par voie 

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 parentérale un mélange d'environ 20 pour cent en poids 
 EMI8.1 
 du thinyl-2-acétamido-7-céphaloeporanato do sodium, soluble dans l'eau, avec 80 pour cent on poids du sol bis-thidnyl-2-acétamido-7-céphalosporanato de trans-1,4cyclohexanobis-(m6thylèneaminc), dans un milieu aqueux, pour obtenir à la fois un taux sanguin d'activité céphalosporinc initial élevé grâce au sel soluble dans l'eau de l'antibiotique, ot   uno   activité céphalosporine prolongée   grco   au sel insoluble dans   l'eau.   



   L'invention sera plus facilement comprise à partir des exemples d'application suivants, qui sont présentés en tant qu'illustrations seulement et non on guiso do limitation. 



   EXEMPLE 1
Une solution de 28,5 g. (0,13 molo) de dihydro- 
 EMI8.2 
 chlorure do trans-1,4-cyclohexanabis(m6thylènaaminc) dans 200 cc d'eau et une solution de 105 g. (0,25 mole) do 
 EMI8.3 
 cdphalotina de sodium al de sodium de l'acide thiényl-2acôtamido-7-cephalosporanique¯J7 dans 500 cc d'oau, sont combines en les ajoutant goutte à goutte à une suspension bien agitée d'environ 1 g. du sol   bis-céphalotino   de 
 EMI8.4 
 trans-l,4-cyclohoxanobis (méthylèncamine) dans 200 cc d'oau. Le produit sol de bis-amino ainsi obtenu forma de grosses particules denses et insolubles dans l'eau qui sont du forme presque aphériquo. Le rendement du sol bis-   anine   est d'environ 95 g. (85 % do la   théorie).   



   Par suite do la   formo   cristalline unique du sol 
 EMI8.5 
 bris- céphalotino do trana-1, l-eyelohQxanobia (méthylène- amine), une suspension aqueuse do celui-ci, qui contient 60 % do solides, est   encore   assez fluide pour être injectée à travers uno petite aiguilla   (NI   20-24). après   broyage   du   solide h   uno dimension do particule   appropriée.   
 EMI8.6 
 



  En combinant la sol bis-céphalotîne do trans-1,4cyclohoxanobis (mêthylènoamino)f insoluble dans l'oau, avec 

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 la céphalotino do sodium soluble dans l'eau, on peut obtenir jusqu'à environ 625 mg. do   céphalotine   active par centimètre cubo de volume   liquida.   La concentration maximum do la   céphalotine   active dans une solution de la ferme sel do sodium   soûle,est   d'environ 220-250 mg. par centimètre cube do volume liquide. 



   EXEMPLE 2
Le procédé de   l'Exemple   1 est répété, sauf qu'une quantité   équivalente   de   dihydrochlorurc   de 1,3-xylène alpha, alpha'-diamine est substituée au sel   dihydrochloruro   
 EMI9.1 
 de trans-l,4-cyclohexanobis (méthylènoamine) pour fermer le sol bis-céphalotine de 1,3-xylène-alpha, alpha'-diamine pratiquement insoluble dans l'eau. 



   EXEMPLE 3
Le procédé de l'Exemple 1 est   répète,   sauf qu'une quantité équivalente do dihydrochloruro de 1,4xylène-alpha, alpha'-diamine est substituée au sel 
 EMI9.2 
 dihydrochloruro de trans-1,4-cyclohexanobis (méthylèneamino), pour former le sel bis-c6phalotine de 1,-xylëne-tlpha, alpha'-diamine insoluble dans l'eau.
EXEMPLE 
 EMI9.3 
 Le sol bis2ÎPhénylmercaptoacétamido)-7-désacétoxycéphalosporanato-7 de trans-1,4-cyclohexanebis (méthylène- amine) a été préparé en mélangeant une solution aqueuse du sel de potassium de l'acide phénylmercaptoncétamido-7- 
 EMI9.4 
 désac6toxy-céphalosporaniclue avec une solution aqueuse de dihydrochlorure de tra-r.s-3., -cyclohexanc;bis (méthylêneamine) à température ambiante, et en recueillant le précipité qui s'est formé. 



   EXEMPLE 5 
 EMI9.5 
 La sel bis Z-(o-trifluorométhylphénylmorcaptoacétamido)-7-céphal.osporanata' de trans-1,4-cyclohexanebis (mdthylèneaminc) a été préparé en mélangeant une solution aqueuse de   o-trifluorométhylphénylmarcaptoacétamido-7-     céphalosporanate   de potassium avec une solution aqueuse 

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 EMI10.1 
 do dihydrochloruro do tran6-1,4-cyclohoxanobis (méthylèno- amine), et on recueillant le précipité qui s'est formé.
EXEMPLE 6 
 EMI10.2 
 Le sol bis "(p-nitrophénylacétamido)-7-désacétoxycéphnloeporanato-7 de trans-1,4- .cyclohexnnibiB (méthylèneamine) a été préparé en mélangeant uno solution aqueuse do p-nitroph6nylncêtamido-7-désacétoxycéphalosporanate do potassium avec une solution aquouso do dihydrochlorure de tr;

  ns-1,4-cyclo%xancbis (m3thylèneamin4) , et en recueillant le précipité qui s'est formé. L'acide p-nitrophénylacétamido- 7-désac6toxyc6phalosporaniquo no fait pas partie do cette invention. Seul ce sel particulior en fait partie.
EXEMPLE 7 
 EMI10.3 
 Lo sol bis ,"(uryl-2-acétamidd-7-céphaloaporznatQ de trans-1,4-cyclohoxanobis méthylèneamina a été préparé on mélangeant une solution aqueuse de   furyl-2-acétamido-7-   
 EMI10.4 
 c6phûlosporanate do potassium avec une solution aqueuse de dihydrochlorurc de   trans-1,4   cyclohcxancbis (méthylèneamine) à température ambiante, et en recueillant la précipité qui s'est formé. 



    EXEMPLE,8  
Cet exemple illustre l'utilité des sols antibiotiques insolubles dans   l'eau   de l'acide céphalosporanique de cette invention, on tant que moyen pour maintenir une activité antibiotique de typo   céphalotino   dans le sang pendant des périodes do temps prolongées, par rapport à un sel soluble dans l'eau disponiblo dans le commerce de 
 EMI10.5 
 la mdmo céphalotino. 



   Dans cette expérience, on a injocté à des chiens des doses uniques do (a) le sol do sodium de 
 EMI10.6 
 la céphalotine en solution aqueuse équivalente à 10 milligrammes par kilogramme do poids corporel, ou (b) le sel bis-céphalotino de trans-l,4-cyclohexanebis (méthylèneamine) en suspension aqueuse en quantité équivalente à   10   milligrammes par kilogramme do poids corporel. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



   Ensuite, des échantillons sanguins ont été prélevés des chiens à des intervalles de temps d'une demi-heure, 1 heure, 2 heures, 4 heures, 6 heures [dans le cas du composé (a)], 7 heures /*dans le cas du composé (b)], et   24   heures. La teneur en   céphalotine   des échantillons de sérum sanguin a été analysée par la méthode référenciée dans un article do J. S.   Welles   et autres, 
 EMI11.1 
 dans "Antimicrobial Agents and Chvtctherapy-l9bS", pages 863 à 869. Les résultats sont résumés dans le Tableau suivant. 



   TABLEAU 1 
 EMI11.2 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> après <SEP> Teneurs <SEP> du <SEP> Sérum <SEP> Sanguin
<tb> injection <SEP> Composé <SEP> Composé
<tb> (heures) <SEP> (a) <SEP> (b)
<tb> 
 
 EMI11.3 
 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ (en microgrammes/ml.1 )¯¯¯¯¯¯¯ 
 EMI11.4 
 
<tb> 
<tb> 0,5 <SEP> 13,0 <SEP> 1,41
<tb> 1 <SEP> 7,2 <SEP> 1,72
<tb> 2 <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 1,47
<tb> 4 <SEP> 0,36 <SEP> 1,16
<tb> 6 <SEP> 0,13 <SEP> ----
<tb> 7 <SEP> ---- <SEP> 1,31
<tb> 24 <SEP> 0,25 <SEP> 0,25
<tb> 
 
EXEMPLE 9
Cet exemple illustre la concentration améliorée et prolongée du niveau sanguin en céphalotine obtenue - en administrant une combinaison d'un dos sels de   céphalotine   insolubles dans l'eau de cette invention avec un sol do céphalotine soluble dans   l'eau.   



   Pour cet exemple, deux groupes de chiens ont été soumis à une injection intramusculaire de (a) un mélange aqueux de   10   mg. du sel   bis-céphalotine   do trans-1,4- 
 EMI11.5 
 cyclohexanobie (methyleneamino) et do 2,5 mg/kg du sel ,do sodium do la céphalotine par   kilogrammo   de poids 
 EMI11.6 
 corporel, ou (b) 20 mg/kg du sol b3.s-céphalotinrs do transl,4-cyclohoxanebis (méthylnamina) en suspension aqueuse, 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 et 5 mg/kg du sel de sodium de la céphalotine en solution aqueuse. 



   Les échantillons ont été prélevés des chiens à intervalles d'une demi-heure, une heure, 2 heures, 4 heures, 7   heures,   et   24   heures après injection. La teneur en cépha-   lotino   des échantillons de sérums sanguins a été analysée comme à l'Exemple   4.   Los résultats sont résumés dans le Tableau suivant. 



   TABLEAU 
 EMI12.1 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> après <SEP> Dose <SEP> Concentration <SEP> du <SEP> Taux
<tb> injection <SEP> mg/kg <SEP> Sanguin
<tb> (heures) <SEP> (microg,/m1,)
<tb> 0,5 <SEP> 10 <SEP> plus <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 6,47
<tb> 1 <SEP> " <SEP> 4,27
<tb> 2 <SEP> " <SEP> 1, <SEP> 96 <SEP> 
<tb> 4 <SEP> " <SEP> 2,18
<tb> 7 <SEP> " <SEP> 2,11
<tb> 24 <SEP> " <SEP> 0,2
<tb> 0,5 <SEP> 20 <SEP> plus <SEP> 5 <SEP> 15, <SEP> 43 <SEP> 
<tb> 1 <SEP> " <SEP> 8,67
<tb> 2 <SEP> " <SEP> 4,5
<tb> 4 <SEP> " <SEP> 5,7
<tb> 7 <SEP> " <SEP> 3, <SEP> 41 <SEP> 
<tb> 24 <SEP> " <SEP> 0,

   <SEP> 3 <SEP> 
<tb> 
 
EXEMPLE 10
Cet exemple illustre la perte réduite d'activité   céphalotinc   par excrétion urinaire par administration des scia de   céphalotine   insolubles dans l'eau de cette invention par rapport aux portos subies on administrant un sel de céphalotine soluble dans l'eau,
Pour cette expérience, des chiens ont été   soumis   à des injections intramusculaires de :

   (a) le sel de sodium de la céphalotine en solution aqueuse en doses équivalentes   à   10 mg. de céphalotine active par kilogramme de poids   corporell   

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 (b) le sel bia-cfspha7.otina de la trant-'l,4cyclohexanobis (mdthyli3naamir.e) en suspension aqueuse en doses équivalentes à 10 mg. do céphalotine activa par kilogramme do poids corporels (c) la sol   bis-céphalotino   de   trans-1,4-   
 EMI13.2 
 cyclohoxanobis tmdthylèneamina) en suspension aqueuse en doses équivalentes à 10 mg.

   par kilogramme do poids corporel, plus le col de sodium do la céphalotino on solution aqueuse on doses équivalentes A 2,5 mg/kg de poids corporels ou 
 EMI13.3 
 (d) le sol bis-cdphalotine do trans-1,4cyclohexanobis (mLthylnenmine) en suspension aqueuse en doses équivalentes à 20 mg./kg. , plus le sel de sodium de la céphalotine en solution aqueuse en doses équivalentes à 5 mg/kg de poids corporal. 



   L'urine des chions traités a été recueillie aux intervalles notés ci-dessous et sa tenour en céphalotino a été analysée par la méthode   référenciée   par J.S. Welles et autres, ci-dessus, dans "Antimicrobial Agents and Chemotherapy-1965", publication annuelle de la Société 
 EMI13.4 
 Tméricaino do Microbiologie, pages 863 à 86q.- -t- nnr c.c. Lee et autres, dans la même publication, 1961, pages 555 à 567.

   Les résultats sont résumés dans le Tableau suivant : 

 <Desc/Clms Page number 14> 

   TABLEAU 3.    
 EMI14.1 
 
<tb> 
<tb> Forme <SEP> de <SEP> Intervalle <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> Récupération
<tb> Céphalothine <SEP> do <SEP> Temps <SEP> Urinairo <SEP> de <SEP> la <SEP> Dose
<tb> Tostée <SEP> (Heures) <SEP> Administrée
<tb> (a) <SEP> 0-6 <SEP> 69
<tb> (b) <SEP> 0-2 <SEP> 4,5
<tb> 2-6 <SEP> 8
<tb> 6-24 <SEP> 16
<tb> (c) <SEP> 0-2 <SEP> 14,5
<tb> 2-6 <SEP> 10
<tb> 6-24 <SEP> 18
<tb> (d) <SEP> 0-2 <SEP> 18
<tb> 2-6 <SEP> 12
<tb> 6-24 <SEP> 18
<tb> 
 
EXEMPLE 11
Les avantages do l'obtention de l'antibiotique céphalosporine désiré sous une forme cristalline sphérique sont illustrés par l'exemple suivant. 



   Des volumes   sensiblement   égaux des trois sols 
 EMI14.2 
 d'amine indiqués de l'acide hibnyl-2-acétarido-'7-céphalo- sporanique ont été pesés, puis   les   poids déterminés ont été utilisés pour calculer l'équivalent - gramme de la céphalothine active libre.

   Les résultats sont les suivants : 
 EMI14.3 
 
<tb> 
<tb> Sel <SEP> Poids <SEP> Céphalcthine <SEP> Active
<tb> (g.) <SEP> Pourcentage <SEP> (g)
<tb> (a) <SEP> Dibenzylamine <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 67 <SEP> 1, <SEP> 68 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI14.4 
 (b) Dibenzyléthyléne- 
 EMI14.5 
 
<tb> 
<tb> diamine <SEP> 2,8 <SEP> 77 <SEP> 2,15
<tb> (c) <SEP> Trans-1,4-cyclohexanebis-
<tb> (m6thylèncamine) <SEP> 6 <SEP> 85 <SEP> 5,1
<tb> 
 
Les sols do   dibcnzylamine   ot do dibenzyléthylène diamine étaient des poudros cristallines blanches tandis 
 EMI14.6 
 que le sel de trana-1,4-cyelohexanebis(méthyléneamine) se trouvait sous une forme do particule de forme sphérique et de couleur blanche tannée, d'aspect presque granulaire.

Claims (1)

  1. EMI15.1
    R E V E N D 1 C A T 1 0 N S 1. Los sels de céphalosporina d'une amine choisie parmi le groupe composa de la trans-1,3 et de EMI15.2 la trans-1,4-cyclohoxanobis (alcoylèneamine) dans les- quelles l'alcoylène contient de 1 à 3 atomes de carbone, de la 1,3-et do la 1,4-xylène-alpha, alpha'-diamine, et EMI15.3 de la trans-1,3- et de la trans-1,4-cyclohexanodiamina, et un acide céphalosporaniqua do formule s EMI15.4 dans laquelle R est choisi parmi le groupe compose du EMI15.5 thidnyl-2-mdthyle, du furyl-2-méthyle, du phénylmorcaptométhyle, du benzyle, du trifluorom,6thylphénylmorcapto- méthyle et du nitrobonzyle, ot R' est choisi parmi le groupe composé de l'hydrogène et do l'acétoxy.
    2.. Un sel selon la revendication 1, qui cst un EMI15.6 bis (thi6nyl-2-a.côtRmido)-7-'c6phalosporante7' do tranel,t-ayclohoxanebis (alcoylèneeminc) contonant de 1 à 3 atomes do carbone dans le groupement alcoylène.
    3. Un sol selon la revendication 1 ou 2, qui EMI15.7 est le bis L""(thiényl-2-ac6tamida) -7-ciphalvspoxanzta"," de trana-1,4-cyclohoxanebie (m6thyUmoamino).
    4. Un sel selon la revendication 1, qui est le bis ,-(thinyl-Z-acltamido)-7c6phalosporznata,l, do 1,3-xylèno-alpha, alpha'-di.amino, la bis L-(thi6nyl-2acétantido)-7-céphalosporanata,T de 1,4-xylèno-alpha, alpha'- ' diamino: 10 bis flphénylmercaptoocétamido)-7-céphalosporanate¯j7de trans-1,4-cyolohaxanobis (m6thylènomlno) 1 le bis o-triiluoromdthylphCnylmarcaptoacam.do) -7c6phalosporanat.27de tranx-1,4-cyclohexanabis (ntothylôneamine) <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 le bis j"(p-nitrophénylacétamido)-7-cëphalosporanate"' de ':ran8-l,4'-cyclohexanebis (mdthylneamine)p ou le bis ,''(ury.-2-actamïdo) -7-cphalosporanatQ'" de trans-1,4- cyclohexancbis (méthylèneamine).
    5. Un sel d'un acide céphalosporanique tel qu'il est défini dans n'importe laquelle des revendications 1 à, 4, mélanygé avec un sel soluble dans l'eau du même acide céphalosporanique 6, Un Mélange de sols selon la revendication 5, dans lequel le sel d'acide céphalosporanique est le sel de céphalothine de la trans-l,4-cyclohexanebis (méthylèneamine) .
    7. Un procédé pour préparer un sel de cdphalo- sporine pratiquement insoluble dans l'eau mais pouvant être dispersé dans l'eau, qui comprend le mélange,dans un milieu aqueux, d'un sel soluble dans l'eau d'une amine choisie parmi le groupe composé de la trans-1,3- et de la EMI16.2 trans-l,4-cyclohexanodiamine, do la trans-1,3- et de la trans-1,4-' cyclohoxnnobis (alcoylêneamina) contenant de 1 à 3 atomes do carbone dans 10 groupement alcoy7.$na,pt de la 1,3- ot do la 1,4-xyléno-alphn-alpha'-diamine, avec une forma solublo dans l'oau do céphnlosphorino ayant la formula indiquée dans la revondication 1 dans laquelle R et R' ont la même signification quo dans la revendication 1, pour former un sol pratiquement insoluble dans l'eau,
    et le recueil du sel ainsi obtenu.
    8. Le procédé de la revendication 7, dans lequel EMI16.3 un sel soluble dans l'eau de la trana-l,'.-cyclohxanabis (mdthylèneamine) est mélangé à un sol rsolubla dans l'eau de la c6phalothine pour former le sel trans-1,%-cyclohexanebis (méthylaneamine), pratiquement insoluble dans l'eau, de la céphalothine.
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