BE727474A - - Google Patents

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Description


   <EMI ID=1.1>  

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
phore. Selon le brevet allemand ? 1.140.569 on utilise, comme

  
 <EMI ID=4.1> 

  
des hydrures de métaux, de préférence appartenant aux groupes

  
 <EMI ID=5.1> 

  
brevet allemand ? 1.126.864, des métaux, spécialement ceux des groupes principaux I à III de la classification périodique. De

  
 <EMI ID=6.1> 

  
exemple l'ion formiate, donnent des catalyseurs qui, si on-les

  
 <EMI ID=7.1> 

  
sont pas satisfaisants. Les faibles rendements, par exemple si l'on utilise le butadiène-1 .3, sont dus à la formation de quantités relativement grandes de produits secondaires. Parmi les produits secondaires non recherchés on peut citer des oligomères volatils

  
 <EMI ID=8.1> 

  
ou polymères du butadiène non volatils, linéaires, qui gênent beaucoup le traitement des produits de réaction. 

  
Or la Demanderesse a trouvé un procédé de cyelo-dimérisation de 1.3-dioléfines, à une température comprise entre 0 et
200[deg.]C, et en présence de catalyseurs comprenant des composés du nickel et des composés du phosphore, procédé selon lequel on utilise des catalyseurs que l'on a obtenus en faisant réagir, à une

  
 <EMI ID=9.1> 

  
dioléfine à dimériser,   <EMI ID=10.1>  b) un composé du phosphore trivalent répondant à la <EMI ID=11.1> 

  
quelles R est un groupe alkyle ou aryle et <EMI ID=12.1> 

  
Le procédé conforme à l'invention permet de- transformer, avec un rendement élevé et avec une grande sélectivité, <EMI ID=13.1> 

  
Un avantage particulier de ce procédé résida dans  le fait que, pour la préparation du catalyseur, on n'utilise

  
 <EMI ID=14.1> 

  
Dans le procédé conforme à l'invention on traite 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
ayant de 1 à 4 atomes de carbone, seules ou en mélanges avec <EMI ID=16.1>  la réaction. 

  
Pour la préparation du catalyseur on peut utiliser avantageusement des composés anhydres du nickel divalent, tels 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
chélatés du nickel bivalent. On mentionnera, à titre d'exemples,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
tiliser des cosposés hydratés du nickel bivalent nais, dans ce cas, il faut éliminer, l'eau, par exemple par addition d'un

  
 <EMI ID=21.1> 

  
L'addition de composés du phosphore trivalent augmente considérable,ment la sélectivité du catalyseur. On peut -utiliser à cet effet tous les composés du phosphore trivalent contenant des restes organiques, ceux-ci pouvant être liés également par

  
 <EMI ID=22.1>   <EMI ID=23.1> 

  
que le tripipéridide de l'acide phosphoreux. De plus, on peut utiliser, pour la préparation des catalyseurs, des composés complexes contenant à la fois un composé du nickel divalent

  
et un composé du phosphore trivalent, par exemple, les complexes

  
 <EMI ID=24.1> 

  
Dans la préparation des systèmes catalytiques utilisés conformément à l'invention, l'addition d'anidures des

  
 <EMI ID=25.1> 

  
est d'une importance essentielle. On peut utiliser, par

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
bures inertes etc...

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
par des générateurs de radicaux éventuellement présents, on peut effectuer le procédé conforme à l'invention en présence d'inhibiteurs de polymérisation, tels que des phénols ou des amines. 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1>   <EMI ID=34.1>  et, le cas échéant, d'un solvant inerte, bien que la période de chauffage puisse être prolongée si cela parait désirable.

  
Dès que la réaction a commencé, on peut la continuer dans un domaine de température compris entre 0 et 200[deg.]C.

  
Il est recommandé de faire démarrer la réactionsous une pression qui dépend de la température et de la pression de vapeur de la 1.3-dioléfine et, éventuellement,, du solvant ajouté. La réaction ultérieure de la 1.3-dioléfine se fait sous la pression atmosphérique ou sous une pression qui peut s'élever jusqu'à 150 atmosphères.

  
On peut exécuter le procédé en présence de solvants inertes tels que des hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques ou des éthers.

  
Si l'on opère de manière discontinue, on introduit d'abord les composantes du catalyseur dans un autoclave puis on introduit la 1.3-dioléfine sous pression et on chauffe le mélange à la température de réaction désirée. Quand la réaction est terminée, les produits de la réaction sont déchargés.

  
On peut aussi conduire le procédé en discontinu en sellant les composantes du catalyseur en suspension 

  
dans un solvant ou un dispersant, dans un autoclave, la
1.3-dioléfine étant ensuite introduite sous pression et l'autoclave étant chauffé à la température de réaction. Une fois la réaction terninée, les produits de réaction sont retirés..

  
Il est également possible d'opérer de manière con-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
formé par la réaction et en introduisant simultanément du ca-  talyseur frais et la 1.3-dioléfine* Dans le cas d'une réaction

  
 <EMI ID=36.1> 

  
participant à la réaction l'autre extrémité on retire  les produits de la réaction.

  
 <EMI ID=37.1> 

  
chaîne moyenne et pour la fabrication du Nylon 8.

  
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans toutefois la limiter. 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
On met en suspension dans 8 g de benzène 1 g d'acétyl-

  
 <EMI ID=39.1> 

  
de sodium et on-place la suspension dans un autoclave. Après avoir introduit sous pression 52 g de butadiène-'!.3 on chauffe l'autoclave pendant 2 heures, à 140[deg.]C , une pression d'environ 17 atmosphères s'établissant alors. On soumet les pro-

  
 <EMI ID=40.1> 

  
d'oligomères de butadiène volatils et, dans le résidu de distillation, il reste, outre le catalyseur&#65533; 1,3 g d'oligomères

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
d'amidure de lithiun dans 8 g de benzène et on place la suspension dans un autoclave. On introduit sous pression 47 g de butadiène-1.3 et on secoue l'autoclave perlant 10 heures

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
le dans un autoclave et on le chauffe pendant 10 heures à 130[deg.]C. Il s'établit une pression d'environ 15 atmosphères .

  
 <EMI ID=48.1>  

  
 <EMI ID=49.1> 

  
d'amidure de sodium et on place la suspension dans un autoclave. On introduit sous pression 96 g de butadiène et on  chauffe pendant 3 heures à environ 140[deg.]C. Une pression d'environ
17 atmosphères s'établit alors. On soumet les produits de la

  
 <EMI ID=50.1> 

  
butadiène volatils. Le résidu contient le catalyseur et 2,1 g

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1>  

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
5 à base, de choses'du nickel et de composés du phosphore, =. , 

  
 <EMI ID=56.1>

Claims (1)

  1. <EMI ID=57.1>
BE727474D 1968-01-27 1969-01-27 BE727474A (fr)

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NL (1) NL6901123A (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0012201A3 (en) * 1978-10-30 1981-11-18 Union Carbide Corporation Coupling of aryl and heteroaryl monochlorides; catalyst composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0012201A3 (en) * 1978-10-30 1981-11-18 Union Carbide Corporation Coupling of aryl and heteroaryl monochlorides; catalyst composition
EP0131936A1 (fr) * 1978-10-30 1985-01-23 Amoco Corporation Composition catalytiquement active pour coupler les monochlorures d'aryle et de hétéroaryle

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NL6901123A (fr) 1969-07-29
DE1668084A1 (de) 1971-09-09

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