<EMI ID=1.1>
La présente invention concerne l'utilisation de colorants bleus, très
peu solubles dans l'eau, ne renfermant pas de radicaux sulfoniques et ayant
une chaîne acide carboxylique, pour teindre les fibres de polyamide.
On sait qu'une des caractéristiques capitales dans le domaine des fibres artificielles et chimiques est la bonne aptitude à la teinture des articles manufacturés. Dans le domaine des fibres de polyamide en particulier, il est difficile d'obtenir des teintures-parfaitement uniformes, car des variations
de nature physique ou chimique inhérentes aux fibres nuisent considérablement
à l'uniformité de la teinture. De façon générale, une teinture doit être uniforme et.présenter de bonnes caractéristiques de stabilité. Un colorant ne permet pas toujours, en plus de la stabilité à la lumière solaire, d'obtenir simultanément ces deux propriétés, en particulier avec les fibres de polyamide; on sait à cet égard que, plus un colorant est solide, moins son pouvoir d'unisson est bon et vice versa. Pour ces fibres de polyamide, on utilise généralement des colorants dispersés et anioniques, choisis de façon appropriée pour qu'on obtienne des tons bien définis (bleu dans le cas présent). Les colorants dispersés (tels que le Microsetile, dénomination commerciale d'ACNA) peuvent être utilisés pour obtenir des tons pâles, car ils ont un pouvoir d'unisson élevé évitant les défauts d'uniformité de teinture des fibres.
Lorsqu'on prépare des teintures de tons modérés ou intenses avec de tels colorants, on sait qu'en plus de l'impossibilité pratique d'obtenir des tons très intenses, la stabilité des teintures est faible vis-à-vis des traitements au mouillé, ce qui ne convient pas à tous les articles.
Les colorants anioniques choisis (tels que le Nailamide, dénomination commerciale d'ACNA) offrent de bonnes possibilités d'obtention des tons foncés, peu de possibilités d'obtention de tons moyens et ils ne conviennent généralement pas pour réaliser des tons pâles, par suite de leur pouvoir d'unisson insuffisant.
L'utilisation d'agents auxiliaires à anions actifs (tels que le Dispergal FP, dénomination commerciale de Montecatini Edison d'un mélange de dérivés de type sulfonate), à cations actifs (tels que le Dispersol CWL, dénomination commerciale de Montecatini Edison d'un détergent non ionogène) ou de type non ionique, lorsqu'on effectue la teinture, améliore dans une certaine mesure l'obtention des tons moyens, mais l'on n'est jamais parfaitement sûr d'obtenir des tons pâles bien égalisés lorsqu'on utilise les colorants précédemment indiqués.
La Demanderesse a découvert que l'on peut teindre en bleu, de façon uniforme, des tissus de fibres de polyamide, même très irrégulières, dans un
bain aqueux bouillant dont le pH est compris entre une valeur alcaline et
une valeur légèrement acide (même en opérant en l'absence d'agents auxiliaires), en utilisant des colorants très peu solubles dans l'eau, ne renfermant pas de
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
où: X représente une liaison directe carbone-carbone ou un radical -CH2-,
la chaîne X-COOH étant en position méta ou para par rapport au radical anthraquinonylamino.La structure est "per se" connue .
Les teintures ainsi obtenues sont toujours parfaitement égalisées quelle que soit leur intensité, et présentent d'excellentes propriétés générales de stabilité, en particulier vis-à-vis des traitements au mouillé.
Si l'on compare les colorants de l'invention aux colorants connus dans l'art donnant les meilleurs résultats en ce qui concerne l'unisson, en particulier au Bleu Nailamide E2GA (C.I. Acid Blue 40 62125), on constate que,
de façon inattendue, les colorants de l'invention ont un pouvoir d'unisson nettement supérieur et suppriment les défauts d'uniformité de teinture tout en possédant en même temps de bonnes propriétés générales de stabilité, en particulier vis-à-vis des traitements au mouillé.
Si l'on compare les teintures obtenues avec les colorants de l'invention et celles obtenues avec les colorants dispersés convenant à la teinture des fibres de polyamide, tels que par exemple le Bleu Microsetile FFR (C.I. Disperse Blue 3 61505), on voit que les colorants de l'invention permettent d'obtenir, pour des pouvoirs d'unisson égaux, une meilleure stabilité vis-àvis des traitements au mouillé, tout en possédant des degrés élevés de stabilité générale.
Une autre caractéristique importante des colorants de l'invention est qu'ils permettent d'obtenir des tons particulièrement intenses. On a établi qu'à la même concentration, la force de ces colorants est supérieure à celle des colorants dispersés connus. Cette force est du même ordre de grandeur, également pour les tons intenses, que celle des colorants anioniques à très faible unisson produisant des défauts d'uniformité de teinture.
On obtient les meilleurs résultats avec les colorants de l'invention en utilisant un procédé de teinture comportant un premier stade légèrement alcalin; il est souhaitable d'utiliser des systèmes tamponnés par des borates et des phosphates permettant de commencer la teinture à des pH de 8,5 à 9, puis de les abaisser à des valeurs légèrement acides (pH 5 - 5,5) par addition progressive d'acides organiques selon les techniques classiques.
Pour les tons pâles, on préfère achever la teinture à un pH de 6 à 6,5.
En opérant ainsi, on obtient la meilleure migration et le meilleur unisson, sans qu'il y ait pratiquement de diminution des affinités.
Avant la teinture, on soumet le textile à un débouillissage en présence de:
<EMI ID=4.1>
Edison d'un détergent à base d'alkylphénol et d'oxyéthylate)
<EMI ID=5.1>
en commençant le traitement à 30[deg.]C et en le poursuivant pendant 40 mn à 80[deg.]C.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention et permettent de comparer les colorants de l'invention aux colorants les plus efficaces connus.
EXEMPLE 1
On introduit 100g d'un tissu de nylon texturé et très irrégulier, sous forme de bas tubulaires, dans un bain de teinture renfermant:
<EMI ID=6.1>
en effectuant le traitement pendant 20 mn à 60[deg.]C.
Séparément, on mélange au bain de teinture, par passage à travers un camis, 0,2g d'un colorant de formule suivante:
<EMI ID=7.1>
malaxé avec de l'ammoniaque et dissous dans l'eau, en s'assurant que le pH est compris entre 8,5 et 9. On chauffe lentement le bain à ébullition et on l'y maintient pendant 20 mn. On ajoute progressivement de l'acide acétique en abaissant le pH de 6 à 5,5 en-40 mn, et on poursuit l'ébullition pendant 30 mn. On rince et on lave plusieurs fois. On obtient une teinture bleue parfaitement égalisée présentant les,stabilités suivantes:
- stabilité à la lumière solaire ........ 5/6 <EMI ID=8.1> standard A.A.T.C.C. des Etats-Unis d'Amérique.
où la première valeur indique le changement de la teinte,
la seconde, le changement de couleur sur le nylon, et
la troisième, le changement de couleur sur la laine.
EXEMPLE 2 (essai comparatif)
On introduit 100g du même tissu de nylon texturé que dans l'Exemple 1, dans un bain de teinture renfermant:
<EMI ID=9.1>
Séparément, on mélange au bain de teinture 0,8g de colorant Bleu Nailamide E2GA (C.I. Acid Blue 40) de formule suivante:
<EMI ID=10.1>
dissous dans l'eau, en maintenant le pH entre 8,5 et 9, en ajoutant de l'ammoniaque s'il est nécessaire. On chauffe lentement à ébullition et on maintient à ébullition pendant 20 mn.
On ajoute progressivement de l'acide acétique en abaissant le pH de 6 à 5,5 en 40 mn, et on laisse l'ébullition se poursuivre pendant 30 mn. On rince et on lave plusieurs fois.
La teinture bleue obtenue présente des défauts d'uniformité très évidents par suite du pouvoir d'unisson insuffisant du colorant vis-à-vis de la matière étudiée; ces défauts apparaissant nettement par comparaiso.n avec la teinture de l'Exemple 1.
Les stabilités sont les suivantes:
- stabilité à la lumière solaire ........ 5/6
- stabilité au lavage à 60[deg.]C 4/4-3/4. <EMI ID=11.1>
EXEMPLE 3 (essai comparatif)
On introduit 100g d'un tissu de nylon texturé semblable à celui utilisé dans l'Exemple 1 et préalablement débouilli, dans un bain.de teinture renfermant:
<EMI ID=12.1>
il s'agit d'un dispersant constitué d'un mélange d'agents tensio-actifs pratiquement non ioniques dont on a ajusté le pH à 5,5 par addition d'acide acétique.
Séparément, on disperse, puis on ajoute au bain de teinture, à travers un tamis, 0,6g de Bleu Microsetile FFR (C.I. Disperse Blue 3) de formule
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
on chauffe lentement l'ensemble à ébullition et on poursuit l'ébullition pendant 60 mn.
On rince plusieurs fois et on lave à fond.
<EMI ID=15.1>
et pratiquement meilleure que celle de l'exemple 2,
présentant les stabilités suivantes:
- stabilité à la lumière solaire ........ 5/6
- stabilité au lavage à 60[deg.]C ........ 2/2 - 2/3. .Il convient de noter.que les stabilités vis-àyis des traitements au mouillé sont nettement-inférieures à celles des exemples 1 et 2.
EXEMPLE 4
On introduit 100g d'un tissu de nylon texturé et très irrégulier sous forme de bas tubulaire, préalablement débouilli, dans un bain de teinture renfermant: <EMI ID=16.1> en effectuant le traitement pendant 20 mn à 60[deg.]C.
Séparément, on mélange au bain de teinture à travers un tamis, 0,2g d'un colorant de formule suivante:
<EMI ID=17.1>
malaxé avec de l'ammoniaque et dissous dans l'eau, en s'assurant que le pH est de 8,5 à 9.
On chauffe lentement à ébullition en maintenant l'ébullition pendant 20 mn.
On ajoute progressivement de l'acide acétique en abaissant le pH de 6 à 5,5 en 40 mn, et on poursuit l'ébullition pendant 30 mn. On rince et on lave plusieurs fois.
On obtient ainsi une teinture bleue parfaitement égalisée ayant les stabilités suivantes:
- stabilité à la lumière solaire 5-6 <EMI ID=18.1>
EXEMPLE 5
On reprend le mode opératoire de l'Exemple 4, en teignant la même matière avec un colorant ayant la formule suivante:
<EMI ID=19.1>
On obtient un colorant bleu parfaitement égalisé présentant les stabilités suivantes:
<EMI ID=20.1>
- stabilité au lavage à 60[deg.]C (UNI) 4/4 - 5/3.
EXEMPLE 6 (essai comparatif)
On introduit 100g du tissu de nylon texturé de l'Exemple 4 dans un bain de teinture renfermant:
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
(C.I.Acid Blue 40) dissous dans l'eau, en maintenant le pH entre 8,5 et 9
en ajoutant s'il est nécessaire de l'ammoniaque. On chauffe lentement à ébullition et on maintient l'ensemble à ébullition pendant 20 mn.
On ajoute progressivement de l'acide acétique en abaissant le pH de 6
à 5,5 en 40 mn, puis on porte à ébullition pendant 30 mn. On rince et on lave plusieurs fois.
La teinture bleue obtenue présente des défauts d'uniformité très nets dus au pouvoir d'unisson limité du colorant vis-à-vis de la-matière étudiée; ces défauts ressortent nettement de la comparaison de la teinture avec celles des Exemples 4 et 5.
Les stabilités sont les suivantes:
- stabilité à la lumière solaire ........ 5/6 <EMI ID=23.1>
EXEMPLE 7 (essai comparatif)
On introduit 100g de tissu de nylon texturé semblable à celui utilisé dans l'Exemple 4 et préalablement débouilli, dans un bain de teinture renfermant:
<EMI ID=24.1>
en ayant ajusté le pH à 5,5 par addition d'acide acétique.
Séparément, on disperse 0,6g de Bleu Microsetile FFR (C.I. Disperse Blue 3) qu'on ajoute à travers un tamis au bain de teinture; on chauffe lentement l'ensemble à ébullition et on maintient l'ébullition pendant 60 mn.
On rince plusieurs fois et on lave à fond.
On obtient une teinture bleue bien égalisée comparable à celles des Exemples 4 et 5 et nettement supérieure à celle d'Exemple 6, présentant les stabilités suivantes:
<EMI ID=25.1>
Il convient de noter que les stabilités vis-à-vis des traitements au mouillé sont nettement inférieures à celles des Exemples 4, 5 et 6.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples donnés ci-dessus; elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans s'écarter pour cela de l'esprit de l'invention.
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
où: X représente une simple liaison carbone-carbone ou un radical méthylène
<EMI ID=28.1>
sus en fibres de polyamide irrégulière pour leur conférer un ton bleu égalisé.
2.- Tissus en fibres de polyamide, caractérisée en ce qu'on les a teints