BE831283A - Nouveaux colorants anthraquinoniques, leur preparation et leur utilisation - Google Patents

Description

  , Nouveaux colorants anthraquinoniques,

  
leur préparation et leur utilisation. 

  
La présente invention est relative à de nouveaux colorants anthraquinoniques acides, à leur préparation

  
et à leur utilisation pour la teinture de matières textiles.

  
Les nouveaux colorants anthraquinoniques acides suivant l'invention répondent à la formule générale
 <EMI ID=1.1> 
- m est égal à 1 ou 2;
- n est égal à 0 ou 1, n étant égal à 0 quand m est égal à 2 et n étant égal à 1 quand m est égal à 1;
- p est égal à 0 ou 1;
- R est un halogène ou un reste alkyle à bas poids moléculaire;
- le reste 
 <EMI ID=2.1> 
 étant en

  
position 3' ou 4' du groupe phényle central, tandis que

  
 <EMI ID=3.1> 

  
phényle central se trouve également en position 3' ou 4'.

  
Les nouveaux colorants de formule I peuvent se préparer par un procédé dans lequel on fait réagir de

  
 <EMI ID=4.1> 

  
lement dénommé l'acide bromaminique) de formule :

  

 <EMI ID=5.1> 
 

  
soit en une étape avec une amine de formule générale

  

 <EMI ID=6.1> 


  
où m, n, p et R ont les significations précitées, les substituants sulfo- et benzylamino étant en position méta ou para par rapport au reste amino libre,

  
soit en deux étapes en faisant d'abord réagir l'acide bromaminique de formule II avec une phénylène diamine éventuellement porteuse d'un reste acide sulf onique et dont un reste amino peut avoir été préalablement acylé, de manière à obtenir un dérivé d'acide 1-amino-4-(aminophénylamino)-anthraquinone-2-sulfonique de formule suivante:

  

 <EMI ID=7.1> 


  
dans laquelle p a la signification indiquée plus haut

  
et le groupe NH2 porté par le groupe phényle étant en position 3' ou 4',

  
puis en faisant réagir le composé de formule IV avec

  
un ou deux équivalents de chlorure de benzyle éventuelle-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
La variante préférée du procédé suivant l'invention est celle qui consiste à condenser l'acide bromaminique de formule II, en milieu aqueux alcalin en présence d'un catalyseur au cuivre approprié, avec une

  
 <EMI ID=9.1>  reste acide sulfonique et dont un reste amino peut avoir été préalablement acylé, le composé de formule IV obtenu étant ensuite mis on réaction en milieu aqueux alcalin avec un ou deux équivalents de chlorure de

  
 <EMI ID=10.1> 

  
Lorsqu'un reste amino de la phénylène diamine utilisée dans le premier stade de la variante décrit cidessus a été préalablement acylé, le produit de condensation anthraquinonique obtenu doit être soumis à une hydrolyse

  
 <EMI ID=11.1> 

  
réagira ensuite avec le dérivé choisi de chlorure de benzyle pour finalement obtenir un composé répondant à la formule générale I.

  
L'autre variante du procédé suivant l'invention consiste à faire réagir directement, également en milieu aqueux alcalin en présence d'un catalyseur au cuivre, l'acide bromaminique de formule II avec une amine de formule III.

  
Les amines de formule III sont aisément obtenues

  
par condensation de nitroaniline éventuellement sulfonée.avec du chlorure de benzyle, éventuellement substitué par un halogène ou par un reste alkyle, puis réduction du groupe nitro en groupe amino avec un sulfure alcalin ou

  
en présence de fer en milieu légèrement acide.

  
Les nouveaux colorants selon l'invention sont des colorants très intéressants, solides à la lumière et aux épreuves au mouillé, principalement dans le sens qu'ils donnent en teinture neutre ou légèrement acide sur polyamides naturelles et surtout synthétiques, des nuances bleues tirant très fort sur le vert qui ne donnent pas

  
de différences de reflet entre des expositions des teintures à des sources de lumière différentes naturelles

  
ou artificielles. D'autres fibres sont également teintes avec ces colorants, par exemple les fibres de superpolyuréthanes ou d'alcool polyvinylique.

  
Plus particulièrement, les colorants ne portant qu'un groupe sulfonique sur le noyau anthraquinonique épuisent sur polyamides synthétiques à partir de bains

  
de teinture neutres ou même légèrement alcalins.

  
Dans des conditions de teinture identiques, les colorants qui portent un second groupe sulfonique sur le noyau phénylique central diaminé, lorsqu'ils sont appliqués sur des mélanges de polyamides synthétiques à affinités différentes pour les colorants acides, teignent les fibres à plus forte affinité en réservant les fibres à affinité normale ou faible. Ceci permet d'obtenir ultérieurement d'excellents contrastes ou effets polychromes sur

  
des textiles composites donnés, comme par exemple des

  
tapis de sol. Ces colorants disulfonés sont compatibles

  
avec de nombreuses autres matières colorantes pour polyamides, lorsqu'on les applique dans un même bain de teinture.

  
Les exemples suivants illustrent la préparation

  
et l'utilisation des colorants de l'invention, sans aucunement la limiter. Sauf indication contraire, les parties

  
et les pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont exprimées en degrés centigrades. 

  
EXEMPLE 1

  
21,5 parties du sel sodique de l'acide 1-amino4-(4'-amino-phénylamino)-anthraquinone 2-sulf onique
(obtenu par hydrolyse alcaline du produit de condensation, en milieu aqueux alcalin, de l'acide bromaminique avec

  
la p-aminoacétanilide, en présence d'un sel de cuivre)

  
 <EMI ID=12.1> 

  
3,5-9. Dans cette solution à 25[deg.], on verse très lentement 6,5 parties de chlorure de benzyle en maintenant le pH du mélange réactionnel supérieur à 7. On agite encore pendant 2 heures et l'on sépare, de manière classique, le composé obtenu, qui, sous forme d'acide libre, est représenté par la formule :

  

 <EMI ID=13.1> 


  
Ce colorant, appliqué à partir d'un bain neutre à légèrement alcalin, teint les fibres de polyamide en nuance bleue tirant très fort sur le vert, solide à la lumière et aux épreuves au mouillé.

  
Des colorants très semblables sont obtenus si l'on condense le même dérivé anthraquinonique de départ avec des dérivés du chlorure de benzyle substitués sur le noyau aromatique par un atome de chlore ou un groupement méthyle. 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
Si, dans l'exemple précédent, on utilise

  
13 parties de chlorure de benzyle, on fixe sur le dérivé anthraquinonique de départ un deuxième groupe benzyle.

  
Ce colorant appliqué sur fibres de polyamide possède une nuance encore plus verdâtre que celui de l'exemple 1, d'un unisson un peu plus difficile, Mais les solidités, surtout à la lumière, sont encore meilleures.

  
EXEMPLE 3

  
 <EMI ID=15.1> 

  
2-sulfonique sont empâtées dans 250 parties d'eau à
80-05[deg.]. On ajoute 10 parties de bicarbonate de soude et
10,8 parties de N-benzyl-p-phénylène diamine. On ajoute encore 0,5 partie de chlorure cuivreux et l'on maintient la température à 75-30[deg.] pendant 4 heures. Après ce temps, la condensation est terminée et l'on sépare de la manière habituelle un composé de formule et de propriétés identiques à celles du composé obtenu dans l'exemple 1.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
par réduction, avec un sulfure alcalin ou en présence de fer en milieu légèrement acide, du produit de condensation de la p-nitroaniline avec le chlorure de benzyle, ou du produit de condensation de la benzylamine avec le p-nitrochlorobenzène.

  
EXEMPLE 4

  
22,8 parties du sel disodique de l'acide 1-amino-

  
 <EMI ID=17.1>  (obtenu par condensation en milieu aqueux alcalin de l'acide bromaminique avec l'acide p-phénylène diamine sulfonique en présence de sel de cuivre) sont dissoutes dans 500 parties d'eau à 90[deg.] à pH de 8,5-9. Dans cette solution à 20[deg.], on verse très lentement 6,5 parties de chlorure de benzyle en maintenant le pH du mélange réactionnel supérieur à 7. On agite encore pendant une heure et l'on sépare, de la manière habituelle, un composé qui, sous forme d'acide libre, peut être représenté par la formule:

  

 <EMI ID=18.1> 


  
Le colorant ainsi obtenu est une poudre bleu foncé, soluble dans l'eau, qui teint les fibres de polyamide telles que

  
la laine et le nylon 6.6 en nuance bleu-verdâtre très solide

  
 <EMI ID=19.1> 

  
sont teintes, en teinture sélective, en nuances très foncées, les fibres à affinité normale ou faible sont très peu ou

  
pas teintes.

  
Un colorant de propriétés très voisines, de

  
nuance légèrement moins verdâtre, peut être obtenu selon le même procédé, quand on utilise comme dérivé anthraquinonique

  
 <EMI ID=20.1> 

  
anthraquinone 2-sulfonique. 

REVENDICATIONS

  
1. Colorant anthraquinonique acide de formule générale I .

  

 <EMI ID=21.1> 


  
où m est égal à 1 ou 2; 

  
n est égal à 1 ou 0, n étant égal à 0 quand m est égal

  
à 2 et n étant égal à 1 quand m est égal à 1;

  
p est égal à 0 ou 1 ;

  
R est un halogène ou un reste alkyle à bas poids

  
moléculaire:

  

 <EMI ID=22.1> 


  
position 3' ou 4' du groupe phényle central, tandis que le groupe -S03H éventuellement porté par ce groupe phényle central se trouve également en position 5' ou 4'.

  
2. Colorant anthraquinonique acide suivant

Claims (1)

1. la revendication 1 , répondant à la formule : <EMI ID=23.1>

   3. Colorant anthraquinonique acide suivant la revendication 1, répondant à la formule : <EMI ID=24.1>

   4. Colorant anthraquinonique acide suivant la revendication 1, répondant à la formule : <EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1>

   la revendication 1, répondant à la formule :

   <EMI ID=27.1>

   6. Procédé de préparation de colorants anthraquinoniques acides suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide bromaminique soit en une étape, avec une amine de

   formule

   <EMI ID=28.1>

   où m, n, p et R ont les significations précitées, les substituants sulfo- et benzylamino étant en position méta ou para par rapport au reste amino libre, soit en deux étapes avec une phénylène diamine éventuellement porteuse d'un reste acide sulfonique et dont un reste amino peut avoir été préalablement acylé,

   de manière à obtenir un dérivé d'acide 1-amino-4-(aminophénylamino)-anthraquinone-2-sulfonique de formule suivante:

   <EMI ID=29.1>

   dans laquelle p a la signification indiquée plus haut

   <EMI ID=30.1>

   position 3' ou 4', ce composé de formule IV étant ensuite mis en réaction avec un ou deux équivalents de chlorure de benzyle éventuellement substitué sur le noyau aromatique par un reste il.

   7. Procédé pour teindre ou imprimer des matières textiles naturelles ou synthétique de préférence azotées, comme la laine, la soie, les superpolyamides et superpolyuréthanes et l'alcool polyvinylique, caractérisé en ce que l'on utilise un colorant anthraquinonique suivant

   <EMI ID=31.1>

   Fibres et matières textiles teintes ou imprimées par le procédé suivant la revendication 7.