BE850321A

BE850321A - Nouveaux derives de la 5-phenylcarbamoyl-6-hydroxy-m-dioxin-4-one

Info

Publication number: BE850321A
Application number: BE174024A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1976-01-14
Filing date: 1977-01-13
Publication date: 1977-07-13
Also published as: ZA77174B; SU650478A3

Description


  "Nouveaux dérivés de la 5-phénylcarbamoyl-6-hydroxy-m-dioxin4-one, leur préparation et leur application en tant qu'agents

  
de lutte contre les parasites" La présente invention concerne de nouveaux dérivés do

  
 <EMI ID=1.1> 

  
position 2, qui possèdent une activité contre les parasites, leur procédé de préparation, ainsi que des agents de lutte contre les parasites qui contiennent ces dérivés comme substance active et des procédés de lutte contre les parasites utilisant les nouveaux dérivés.

  
Les nouveaux dérivés de la 5-phénylcarbamoyl-6-hydroxin-4-one disubstitués en position 2 selon l'invention, répondent à la formule I

  

 <EMI ID=2.1> 


  
 <EMI ID=3.1> 

  
être un groupe 3-chlorophényle, 4-chlorophényle, 394-dichlorophényle ou 4-fluorophényleo 

  
Les groupes alcoyle peuvent être à chaîne droite ou ramifiée et, comme exemples de tels substituants, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, i-butyle, sec.-butyle et tert.-butyle ainsi que le groupe npentyle et ses isomères. Par le terme "halogène", il faut entendre le fluor, le chlore, le brome et l'iode, surtout le chlore et le brome. 

  
Des composés d'importance particulière en raison de leur activité contre les insectes sont les composés de formule

  
 <EMI ID=4.1> 

  
nyle mono- ou disubstitué par un halogène ou un groupe méthyle et/ou trifluorométhyle.

  
Les composés de formule I sont obtenus selon des méthodes en soi connues, caractérisées par exemple en ce que a) on fait réagir un ester de formule II
 <EMI ID=5.1> 
 avec une aniline de formule III
 <EMI ID=6.1> 
 <EMI ID=7.1> 
 <EMI ID=8.1> 
 avec un isocyanate de formule V

  

 <EMI ID=9.1> 
 

  
ou : <EMI ID=10.1>  azidure de formule VI

  

 <EMI ID=11.1> 


  
 <EMI ID=12.1> 

  
vent être obtenus par des orocédés analogues à des procédés connus. 

  
De préférence les procédés (a) et (c) sont appliqués

  
à une température de réaction de 100 à 200[deg.]C et le procédé (b)

  
à une température entre 0 et 200[deg.]C. Les réactions peuvent être conduites sous pression normale ou supérieure, éventuellement dans un solvant ou diluant inerte à l'égard des réactifs et éventuellement en présence d'une base.

  
Des solvants ou diluants qui conviennent pour ces réactions sont par exemple des éthers et des composés du type éther, comme le dipropyl éther, le dioxanne, le diméthoxyéthane et le tétrahydrofuranne ; des amides comme les amides d'acides carboxyliques dialcoylés à l'azote ; des hydrocarbures aliphatiques, aromatiques ainsi qu'halogénés, en particulier le toluène, les xylènes et le chlorobenzène ; des nitriles comme l'acétonitrile ; DMSO et des cétones comme l'acétone et la méthyl éthyl cétone. Comme bases, il s'agit en particulier d'amines tertiaires, comme la triéthylamine, la diméthylaniline, la pyridine,

  
les picolines et les lutidines, ou encore les hydroxydes, oxydes, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins et alcalino-terreux, ainsi que les alcoolates de métaux alcalins, comme par exemple

  
le t-.-butylate de potassium et le méthylate de sodium.

  
 <EMI ID=13.1> 

  
isomères optiquement actives. En conséquence, lorsque, dans la préparation, on n'emploie pas comme produits de départ des isomè-res individuels, on obtient nécessairement des mélanges racémiques.

  
Les divers mélanges d'isomères qu'on peut obtenir peuvent être séparés en les isomères individuels par exemple par recristallisation ou à l'aide de méthodes chromatographiques de séparation, par exemple par chromatographie gazeuse ou par adsorption sur un matériau de séparation ayant une activité sélective d'adsorption (comme par exemple le gel de silice ou l'oxyde d'aluminium) et élution subséquente des isomères séparés avec un solvant approprié.

  
Parmi les composés selon l'invention on comprend aussi bien les énantiomères optiquement actifs individuels que leurs mélanges.

  
Selon la présente invention, on a maintenant trouvé que, de façon surprenante, les composés de formule I possèdent une bonne activité insecticide ou inhibitrice d'ingestion sur les insectes nuisibles pour les plantes et les animaux. En

  
 <EMI ID=14.1> 

  
activité contre les insectes de l'ordre des coléoptères et surtout des familles des chrysomélidés et des curculionidés (comme par exemple Leptinotarsa decemlineata et Anthanomus grandis) et conviennent en conséquence pour lutter contre les insectes dans les cultures de coton et de légumes. De plus, certains composés de formule I possèdent une bonne activité sur les insectes ectoparasites (comme par exemple Lucilia sericata) et les insectes qui sont nuisibles dans les domaines de l'hygiène et de protection des stocks (comme par exemple Musca domestica) et peuvent surtout être utilisés pour le traitement des stocks ou pour le traitement externe des animaux utiles ou de leur environnement.

  
L'activité insecticide peut être nettement élargie par l'addition d'autres insecticides et/ou acaricides et être adaptée à des circonstances données.

  
Des additifs qui conviennent sont par exemple les suivants :

  
composés organiques du phosphore ;

  
nitrophénols et leurs dérivés ;

  
formamidines ; 

  
urées ;

  
composés du type pyréthrine ;

  
carbamates et hydrocarbures chlorés.

  
Les composés de formule I peuvent être mis en oeuvre seuls ou en même temps que des supports et/ou additifs appropriés. Des supports et additifs appropriés peuvent être solides ou liquides et correspondent aux substances usuelles dans la technique de formulation comme par exemple les substances naturelles ou régénérées, des solvants, des dispersants, des mouillants, des adhésif s, des épaississants, des liants et/ou des engrais.

  
 <EMI ID=15.1> 

  
être élaborés en .agents pour poudrage, concentrés d'émulsions, granulés, dispersions, pulvérisations, solutions ou suspensions qui, dans la technique d'application, appartiennent à la connaissance commune.

  
La préparation des agents selon l'invention est effectuée de façon en soi connue en mélangeant intimement et/ou en broyant des composés de formule I avec des supports appropriés, éventuellement en ajoutant des dispersants ou solvants inertes à l'égard des substances actives.

  
Les composés de formule I peuvent par exemple se présenter et être utilisés sous les formes d'application suivantes :

  
Formes solides : agents pour poudrage et épandage et granulés

  
(granulés enrobés, granulés imprégnés et granulés homogènes) ;

  
Formes liquides :
a) concentrés de substance active dispersables dans l'eau :

  
poudres pour pulvérisation (poudres mouillables) ; pâtes et émulsions ; b) solutions.

  
La teneur en substance active dans les agents décrits ci-dessus est comprise entre 0,1 et 95%" il faut cependant mentionner que, pour l'application par-avions ou au moyen d'autres appareillages appropriés pour l'application, des concentra-tions plus élevées peuvent aussi être utilisées.

  
Les substances actives de formule I peuvent être formulées par exemple comme suit :- 

  
Poudre pour poudrage : pour préparer une poudre pour poudrage <EMI ID=16.1>  a) 5 parties de substance active
95 parties de talc ; b) 2 parties de substance active 1 partie d'acide silicique fortement dispersé

  
97 parties de talc

  
Les substances actives sont mélangées et broyées

  
avec les supports.

  
Granulés : pour préparer un granulé à 5% on emploie les substances suivantes :

  
5 parties de substance active

  
0,25 partie d'épichlorhydrine

  
0,25 partie de cétylpolyglycol éther

  
3,50 parties de polyéthylèneglycol

  
91 parties de kaolin (grosseur des grains 0,3 -

  
0,8 mm).

  
Les substances actives sont mélangées à l'épichlorhydrine et dissoutes dans 6 parties d'acétone, puis on ajoute le polyéthylèneglycol et le'céthylpolyglycol éther. La solution obtenue est pulvérisée sur le kaolin et l'acétone est ensuite évaporée sous vide.

  
Poudre pour pulvérisation : pour préparer une poudre pour pulvé-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
constituants suivants :  a) 40 parties de substance active <EMI ID=18.1> 

  
fonique

  
1 partie de sel de sodium de l'acide dibytylnaph-

  
talènesulfonique,

  
54 parties d'acide silicique ; b) 25 parties de substance active 4,5 parties de ligninesulfonate de calcium

  
1,9 partie de mélange 1:1 de craie de Champagne et

  
 <EMI ID=19.1> 

  
19,5 parties d'acide silicique,

  
19,5 parties de craie de champagne,

  
 <EMI ID=20.1>  c) 25 parties de substance active 2,5 parties d'isoctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol, 1,7 parties de mélange 1:1 de craie de Champagne et

  
hydroxyéthylcellulose,

  
 <EMI ID=21.1> 

  
16,5 parties de kieselgur

  
46 parties de kaolin ; d) 10 parties de substance active 5 parties de mélanges de sels de sodium de sulfates

  
d'alcools gras saturés

  
5 parties de condensat acide naphtalènesulfonique/

  
formaldéhyde,

  
82 parties de kaolin.

  
Les substances actives sont intimement mélangées avec les additifs dans des mélangeurs appropriés et broyées sur des moulins et cylindres correspondants. On obtient des poudres pour pulvérisation qui peuvent être diluées à l'eau en suspensions de toute concentration désirée.

  
Concentrés émulsifiables : pour obtenir un concentré émulsifiable a) à 10%, on emploie les substances suivantes :
a) 10 parties de substance active <EMI ID=22.1> 

  
polyglycol éther d'alcool gras et alcoularylsulfonate de calcium, 

  
40 parties de diméthylformamide,

  
43,2 parties de xylène ; 

  
A partir d'un tel concentré on peut, par dilution

  
à l'eau, préparer des émulsions de toute concentration désirée.

  
Agent pour pulvérisation : Pour préparer un agent pour pulvérisation à 5% ou à 95% on emploie les constituants suivants :
a) 5 parties de substance active 1 partie d'épichlorhydrine

  
94 parties d'essence (ébullition entre 160 et

  
190[deg.]C), ou b) 95 parties de substance active 5 parties d'épichlorhydrine.

  
Les exemples qui suivent servent à mieux expliquer l'invention 
- EXEMPLE 1 -

  
Préparation de la 2,2-diméthyl-5-(4-trifluorométhylphénylcar-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
A une solution de 14,4 g de malonate d'isopropylidène dans 150 ml de diméthylsulfoxyde on ajoute goutte à goutte à

  
 <EMI ID=24.1> 

  
18,7 g d'isocyanate de trifluorométhylphényle. On laisse réagir le mélange pendant 12 à 15 heures en agitant à la température ambiante et on verse le mélange réactionnel ainsi obtenu sur une solution de 15 ml d'acide chlorhydrique concentré dans 350ml d'eau. On filtre au vide le précipité formé. Après recristalli-sation dans 100 ml de dioxanne on obtient le produit de formule

  

 <EMI ID=25.1> 


  
ayant un point de fusion de 206-208[deg.]C.

  
De façon analogue on prépare aussi les composés de formule la suivants :  
 <EMI ID=26.1> 
 
 <EMI ID=27.1> 
 - EXEMPLE 2 -

  
Activité insecticide par ingestion : Leptinotarsa

  
decemlineata

  
Des pousses de pomme de terre sont pulvérisées avec une émulsion aqueuse de substance active à 5% (préparée à par-

  
 <EMI ID=28.1> 

  
festées avec des larves de Leptinotarsa decemlineata au stade L3. On utilise deux plantes par composé à expérimenter et on détermine le nombre de larves détruites au bout de 2, 4, 8,
24 et 48 heures après le commencement de l'expérience. L'expé-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
Les composés 1 à 3, 5 et 9 à 17 selon l'Exemple 1, montrent dans l'expérience ci-dessus une bonne activité par ingestion contre les larves de l'espèce Leptinotarsa decemlineata (on obtient 100% de destruction)-.

  
- EXEMPLE 3 -

  
Activité inhibitrice d'ingestion : Leptinotarsa

  
decemlineata

  
Deux pousses de pomme de terre de 15 cm de haut sont pulvérisées avec 25 ml d'un mélange acétone/eau (1:1) contenant 0,01% de la substance à expérimenter.

  
Après séchage les plantes sont infestées avec chacune
10 larves de l'espèce Laptinotarsa decemlineata au stade L3. On place ensuite un cylindre de plastique sur les plantes pour éviter une éventuelle migration des larves. Pour fermer, on emploie un couvercle en gaze de cuivre. Au bout de deux jours on évalue les dégâts d'après les feuilles mangées.

  
Les composés selon l'exemple 1 ont montré dans l'expérience ci-dessus une activité positive pour empêcher les larves de manger les feuilles. En raison de leur activité particulièrement bonne (des traces de feuilles seulement son mangées) il faut signaler particulièrement les composés 1 à 3, 5 et 13

  
 <EMI ID=30.1>  - EXEMPLE 4 -

  
Activité insecticide par ingestion et par contact :

Anthanomus grandis

  
Des plants de coton dans des pots sont pulvérisés avec une bouillie pour pulvérisation contenant 500 ppm de substance à expérimenter (préparée à partir d'une poudre pour pulvérisation à 25%) et on les laisse sécher. Les plantes sont ensuite infestées avec chacune 5 individus d'un jour de l'espèce Anthanomus grandis et les plantes sont maintenues dars des cabines de serres à 24[deg.]C et avec une humidité relative de l'air

  
 <EMI ID=31.1> 

  
Au bout de 2, 4, 25 et 48 heures après le commencement de l'expérience on détermine le nombre d'insectes morts ou moribonds. Par substance expérimentée on utilie deux plantes.

  
Les composés selon l'Exemple 1 ont montré dans l'expérience ci-dessus une bonne activité contre les insectes de l'espèce Anthanomus grandis.

  
- EXEMPLE 5 -

Activité contre Musca domes ti ca

  
On pèse dans des béchers des quantités de 50 g de

  
 <EMI ID=32.1> 

  
poids de la substance à expérimenter. On mélange le tout et on laisse l'acétone s'évaporer pendant au moins 20 heures.

  
On place alors, pour chaque substance active et pour

  
 <EMI ID=33.1> 

  
d'un jour dans le bécher contenant le substrat ainsi traité. Après que les asticots se sont transformés en chrysalides, les chrysalides formées sont séparées du substrat par entraînement à l'eau et déposées dans des vases fermés par une toile métallique. 

  
Les chrysalides entraînées pour chaque expérience sont

  
 <EMI ID=34.1>  pement des asticots). On détermine alors après 10 jours le nombre des mouches sorties des chrysalides et on en déduit une action éventuelle sur la métamorphose.

  
Les composés selon l'Exemple 1 ont montré dans l'expérience ci-dessus une bonne activité sur les insectes de l'espèce Musca domestica. En raison de leur activité particulièrement bonne (100% de destruction à 0,5 ml) il faut signaler les

  
 <EMI ID=35.1> 

  
- EXEMPLE 6 -

Activité contre Lucilia sericata

  
A 2 ml d'un milieu de culture on ajoute 2 ml d'une solution aqueuse contenant 0,1% de substance à expérimenter et on y place ensuite environ 30 larves de l'espèce Lucilia sericata fraîchement écloses. On détermine au bout de 96 heures l'activité insecticide en comptant les larves détruites.

  
Les composés selon l'Exemple 1, en particulier les

  
 <EMI ID=36.1> 

  
ce ci-dessus une bonne activité contre les larves de Lucilia sericata. 

REVENDICATIONS

  
1) Composés de formule I

  

 <EMI ID=37.1> 


  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
méthyle, ou bien

  
ii) R2 et R3 forment ensemble un radical tétraméthylène ou pentaméthylène, sous réserve que, lorsque R2 et R3 sont chacun un groupe méthyle ou forment ensemble un radical tétraméthylène ou pentaméthylène, RI ne peut pas être un groupe 3chlorophényle, 4-chlorophényle, 3,4-dichlorophényle ou 4-fluorophényle.

Claims

2) Composés de formule 1 selon la revendication 1, dans laquelle <EMI ID=40.1>

le, ou bien

ii) R2 et R3 forment ensemble un radical tétraméthylène ou pentaméthylène.

3) Composés de formule I selon la revendication 2, dans lesquels

<EMI ID=41.1>

ou un groupe méthyle et/ou trifluorométhyle'.

4) La 2,2-diméthyl-5-(4-trifluorométhylphénylcarbamoyl)-6-hydroxy-m-dioxin-4-one selon la revendication 3.

5) La 2,2-diméthyl-5-(4-bromophénylcarbamoyl)-6-hydroxy-m-dioxin-4-one selon la revendication 3.

6) La 2,2-diméthyl-5-(3-chloro-4-trifluorométhylphényl- <EMI ID=42.1>

<EMI ID=43.1>

selon la revendication 1, caractérisé en ce que

a) on fait réagir un ester de formule II <EMI ID=44.1> avec une aniline de formule III <EMI ID=45.1> b) on fait réagir un composé de formule IV <EMI ID=46.1> avec un isocyanate de formule V

<EMI ID=47.1>

ou

c) on traite un composé de formule IV ci-dessus avec un azidure de formule VI <EMI ID=48.1> <EMI ID=49.1> 8) Agent de lutte contre les parasites, caractérisé en ce qu'il contient comme substance active un composé de

<EMI ID=50.1>

9) Application d'un composé de formule I selon l'une des revendications 1 à 6 à la lutte contre les insectes.

10) Application selon la revendication 9 à la lutte contre les insectes dans les cultures de coton ou de légumes.

11) Application selon la revendication 9 à la lutte contre les insectes ectoparasites chez les animaux domestiques.

12) Application selon la revendication 9 à la lutte contre les insectes de l'espèce Lucilia sericata.