BE850322A

BE850322A - Application des derives de la 5-phenylcarbamoyl-6-hydroxy-m-dioxin-4-one disubstituee en 2 a la lutte contre les insectes

Info

Publication number: BE850322A
Application number: BE174025A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1976-01-14
Filing date: 1977-01-13
Publication date: 1977-07-13
Also published as: SU639413A3; ZA77175B

Description


  "Application des dérivés de la 5-phénylcarbamoyl-6-hydroxy-m-

  
 <EMI ID=1.1>  La présente invention concerne l'utilisation de

  
 <EMI ID=2.1> 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
 <EMI ID=4.1> 

  
forment ensemble un radical tétraméthylène ou pentaméthylène et R3 représente un groupe phényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophényle, 3,4-dichlorophényle ou 4-fluorophényle'.

  
Les composés de formule I sont obtenus selon des méthodes en soi connues, caractérisées par exemple en ce que a) on fait réagir un ester de formule II
 <EMI ID=5.1> 
 avec une aniline de formule III
 <EMI ID=6.1> 
 <EMI ID=7.1> 
 <EMI ID=8.1> 
 avec un isocyanate de formule V

  

 <EMI ID=9.1> 


  
ou c) on traite un composé de formule IV ci-dessus avec un azidure de formule VI
 <EMI ID=10.1> 
 <EMI ID=11.1> 

  
De préférence les procédés (a) et (c) sont appliqués à une température de réaction de 100 à 200[deg.]C et le procédé (b) à une température entre 0 et 200[deg.]Co Les réactions peuvent être conduites sous pression normale ou supérieure, éventuellement dans un solvant ou diluant incite à l'égard des réactifs et éventuellement en présence d'une base.

  
Des solvants ou-diluants qui conviennent pour ces réactions sont par exemple des éthers et des composés du type éther, comme le dipropyl éther, le dioxanne, le diméthoxyéthane et la tétrahydrofuranne ; des amides comme les amides d'acides carboxyliques dialcoylés à l'azote ; des hydrocarbures aliphatiques, aromatiques ainsi qu'halogénés, en particulier le

  
 <EMI ID=12.1> 

  
méthyl éthyl cétone'. Comme bases, il s'agit en particulier d'amines tertiaires, comme la triéthylamine, la diméthylaniline, la pyridine, les picolines et les lutidines, ou encore les hydroxydes, oxydes, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins

  
et alcalino-terreux, ainsi que les alcoolates de métaux alcalins, comme par exemple le t.-butylate de potassium et le méthylate

  
de sodium. 

  
Les composés de formule I sont déjà connus comme

  
 <EMI ID=13.1> 

  
.Selon la présente invention on a maintenant trouvé que, de façon surprenante, les composés de forpule I possèdent une bonne activité contre les insectes nuisibles aux plantes et aux animaux:

  
 <EMI ID=14.1> 

  
précieuse activité contre les insectes de l'ordre de coléoptères, surtout des familles des chrysomélidés et des curculionidés (comme par exemple Leptinotarsa et Anthanomus grandis) et conviennent en conséquence pour lutter contre les insectes dans les cultures de coton et de légumes. De plus, certains composés de formule I possèdent une bonne activité contre les insectes ectoparasites (comme par exemple Lucilia sericata) et les insectes qui sont nuisibles dans les domaines de l'hygiène et de la protection des stocks (comme par exemple Musca domestica) et peuvent surtout être utilisés pour le traitement des stocks

  
ou pour le traitement externe des animaux utiles et de leur environnement. L'activité insecticide peut être nettement élargie par l'addition d'autres insecticides et/ou acaricides et être adaptée à des circonstances données.

  
Des additifs qui conviennent sont par exemple les suivants :

  
composés organiques du phosphore ;

  
nitrophénols et leurs dérivés ;

  
formamidines ;

  
urées ;

  
composés du type pyréthrine ;

  
carbamates et hydrocarbures chlorés:

  
 <EMI ID=15.1> 

  
seuls ou en même temps que des supports et/ou additifs appropriés. Des supports et additifs appropriés peuvent être solides ou liquides et correspondent aux substances usuelles dans la technique de formulation comme par exemple les substances naturelles ou régénérées, des solvants, des dispersants, des mouillants, des adhésifs, des épaississants, des liants et/ou des engrais-.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
être élaborés en agents pour poudrage, concentrés d'émulsions, granulés, dispersions, pulvérisations, solutions ou suspensions qui, dans la technique d'application, appartiennent à la connaissance commune. 

  
La préparation des agents selon l'invention est effectuée de façon en soi connue en mélangeant intimement et/ou en broyant des composés de formule I avec des supports appropriées, éventuellement en ajoutant des dispersants ou solvants inertes à l'égard des substances actives. 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
senter et être utilisés sous les formes d'application suivantes : 

  
Formes solides : agents pour poudrage et épandage et granulés

  
(granulés enrobés, granulés imprégnés et granulés homogène) ; 

  
Formes liquides :
a) concentrés de substance active dispersables dans l'eau : 

  
poudres pour pulvérisation (poudres mouillables) ; pâtes et émulsions ; b) solutions.

  
La teneur en substance active dans les agents décrits ci-dessus est comprise entre 0,1 et 95%) il faut cependant mentionner que, pour l'application par avions ou au moyen d'autres appareillages appropriés pour l'application, des concentrations plus élevées peuvent aussi être utilisées.

  
Les substances actives de formule I peuvent être for-  mulées par exemple comme suit : 

  
Poudre pour -poudrage : pour préparer une poudre pour poudrage <EMI ID=18.1>  a) 5 parties de substance active
95 parties de talc ; b) 2 parties de substance active 1 partie d'acide silicique fortement dispersé
97 parties de talc. 

  
Les substances actives sont mélangées et broyées

  
avec les supports.

  
Granulé : pour préparé un granulé à 5% on emploie les substances

  
suivantes : 

  
5 parties de substance active

  
0,25 partie d'épichlorhydrine

  
0,25 parties de cétylpolyglycol éther

  
3,50 parties de polyéthylèneglycol

  
91 parties de kaolin (grosseur des grains 0,3 -

  
0,8 mm).

  
Les substances actives sont mélangées à l'épichlorhydrine et dissoutes dans 6 parties d'acétone, puis on ajoute le polyéthylèneglycol et le cétylpolyglycol éther. La solution obtenue est pulvérisée sur le kaolin et l'acétone est ensuite évaporée sous vide.

  
Poudre pour pulvérisation : pour préparer une poudre pour pulvé-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
constituants suivants :
a) 40 parties de substance active 5 parties de sel de sodium de l'acide lignine-

  
sulfonique

  
1 partie de sel de sodium de l'acide dibutylnaph-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
54 parties d'acide silicique ; b) 25 parties de substance active 4,5 parties de ligninesulfonate de calcium 1,9 partie de mélange 1:1 de craie de Champagne et

  
hydroxyéthylcellulose

  
1,5 partie de dibutylnaphtalènesulfonate de sodium,
19,5 parties d'acide silicique,

  
 <EMI ID=21.1> 

  
28,1 parties de kaolin ; c) 25 parties de substance active <EMI ID=22.1> 

  
1,7 parties de mélange 1:1 de craie de champagne et  <EMI ID=23.1> 

  
8,3 parties de silicate de sodium et aluminium
16,5 parties de kieselgur

  
46 - parties de kaolin ; d) 10 parties de substance active 5 parties de mélanges de sels de sodium de sulfates d'alcools gras saturés

  
5 parties de condensat acide naphtalènesulfoni-

  
que/formaldéhyde,

  
82 parties de kaolin.

  
Les substances actives sont intimement mélangées avec les additifs dans des mélangeurs appropriés et broyées sur des moulins et cylindres correspondants. On obtient des poudres pour pulvérisation qui peuvent être diluées à l'eau en suspensions de toute concentration désirée.

  
Concentrés émulsifiables : pour obtenir un concentré émulsifia-

  
 <EMI ID=24.1>  a) 10 parties de substance active 3,4 parties d'huile végétale époxydée, 3,4 parties d'un émulsifiant composé consistant en

  
polyglycol éther d'alcool gras et alcoylarylsulfonate de calcium,.

  
 <EMI ID=25.1> 

  
43,2 parties de xylène ;

  
A partir d'un tel concentré on peut, par dilution à l'eau, préparer des émulsions de toute concentration désirée.

  
Agent pour pulvérisation : Pour préparer un agent pour pulvéri-

  
 <EMI ID=26.1>  a) 5 parties de substance active 1 partie d'épichlorhydrine

  
 <EMI ID=27.1> 

  
190[deg.]C) ; b) 95 parties de substance active <EMI ID=28.1> 

  
Les exemples qui suivent servent à mieux expliquer l'invention. 

  
- EXEMPLE 1 -

  
Préparation de la 2,2-diméthyl-5-(3,4-dichlorophénylcarba-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
A une solution de 14,4 g de malonate d'ibopropylidène dans 150 ml de diméthylsulfoxyde, on ajoute goutte à goutte à la température ambiante 10,1 g de triéthylamine, puis à
20-30[deg.]C, 18,8 g d'isocyanate de 3,4-dichlorophényle dans 30 ml de diméthylsulfoxyde. On laisse le mélange réagir pendant 12 à 15 heures à la température ambiante et on verse la solution ainsi obtenue sur une solution de 200 ml d'acide chlorhydrique concentré dans 200 ml d'eau. Le précipité formé est filtré

  
au vide. Après recristallisation dans 130 ml d'acétone on obtient le produit de formule

  

 <EMI ID=30.1> 


  
ayant un point de fusion de 132-134[deg.]C.

  
De façon analogue on prépare aussi les composés de formule Ia suivants :  
 <EMI ID=31.1> 
 
 <EMI ID=32.1> 
 - EXEMPLE 2 -

  
Activité insecticide par ingestion : Leptinotarsa

  
decemlineata

  
Des pousses de pomme de terre sont pulvérisées av&#65533;c

  
 <EMI ID=33.1> 

  
festées avec des larves de Leptinotarsa decemlineata au stade L3. On utilise deux plantes par composé à expérimenter et on

  
 <EMI ID=34.1> 

  
24 et 48 heures après le commencement de l'expérience. L'expérience est conduite à 24[deg.]C et à une humidité relative de l'air

  
 <EMI ID=35.1> 

  
Les composés selon l'Exemple 1 ont montré dans l'expérience ci-dessus une action toxique par ingestion positive sur les larves de l'espèce Leptinotarsa decemlineata. En raison de leur activité particulièrement élevée (destruction à
100%), il faut signaler les composés 1, 8, 13 et 14.

  
 <EMI ID=36.1> 

  
0,01 % de la substance à expérimenter.

  
Après séchage les plantes sont infestées avec chacune

  
 <EMI ID=37.1> 

  
place ensuite un cylindre de plastique sur les plantes pour éviter une éventuelle migration des larves. Pour fermer, on emploie un couvercle en gaze de cuivre. Au bout de deux jours on évalue les dégâts d'après les feuilles mangées.

  
Les composés selon l'Exemple 1 ont montré dans l'expérience ci-dessus une activité positive pour empêcher les larves de manger les feuilles. En raison de leur activité particulièrement bonne (des traces de feuilles seulement sont mangées)

  
 <EMI ID=38.1> 

  
et 14. r  <EMI ID=39.1> 

  
Activité insecticide par ingestion et par contact :

  
Anthanomus grandis

  
Des plants de coton dans des pots sont pulvérisés avec une bouillie pour pulvérisation contenant 500 ppm de substance à expérimenter (préparée à partir d'une poudre pour pul-

  
 <EMI ID=40.1> 

  
suite infestées avec chacune 5 individus d'un jour de l'espèce Anthanomus grandis et les plantes sont maintenues dans des ca-

  
 <EMI ID=41.1> 

  
Au bout de 2, 4, 25 et 48 heures après, le commencement de l'expérience on détermine le nombre d'insectes morts ou moribonds. Par substance expérimentée on utilise deux plantes.

  
Les composés selon l'Exemple 1 ont montré dans l'expérience ci-dessus une bonne activité contre les insectes de l'espèce Anthanomus grandis-, <EMI ID=42.1> 

  
Activité contre Musca domestica

  
On pèse dans des béchers des quantités de 50 g de

  
 <EMI ID=43.1> 

  
pipette ensuite sur le substrat nutritif se trouvant dans les béchers 5,0 ; 2,5 ou 0,5 ml d'une solution acétonique à 1% en poids de la substance à expérimenter. On mélante le tout et on laisse l'acétone s'évaporer pendant au moins 20 heures.

  
On place alors, pour chaque substance active et pour chaque concentration, chaque fois 25 asticots de Musca domestica d'un jour dans le bécher contenant le substrat ainsi traité. Après que les asticots se sont transformés en chrysalides, les chrysalides formées sont séparées du substrat par entraînement

  
à l'eau et déposées dans des vases fermés par une toile métalli-

  
 <EMI ID=44.1> 

  
Les chrysalides entraînées pour chaque expérience sont comptées.(action toxique de la substance active sur le développe-

  
 <EMI ID=45.1>  ment des asticots). On détermine alors après 10 jours le nombre des mouches sorties des chrysalides et on en déduit une action éventuelle sur la métamorphose.

  
Les composés selon l'Exemple 1 ont montré dans l'ex-  périence ci-dessus une bonne activité sur les insectes de l'espèce Musca domestica. En raison de leur activité particulière- 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
- EXEMPLE 6 - 

  
Activité contre Lucilia sericata 

  
A 2 ml d'un milieu de culture on ajoute 2 ml d'une  solution aqueuse contenant, 0,1% de substance à expérimenter et 

  
on y place ensuite environ 30 larves de l'espèce Lucilia serica-  ta fraîchement écloses. On détermine au bout de 96 heures l'ac-  tivité insecticide en comptant les destructions des larves. 

  
Les composés selon l'Exemple 1, en particulier les  composés 1, 2, 4, 6, 9 et 11, ont montré dans l'expérience ci-  dessus une bonne activité contre les larves de Lucilia sericata. 

REVENDICATIONS

  
1) Application des composés de formule I

  

 <EMI ID=48.1> 


  
 <EMI ID=49.1> 

  
chlorophényle, 3,4-dichlorophényle ou 4-fluorophényle, à la lutte contre les insectes.

Claims

2) Application selon la revendication 1 de la 2,2- <EMI ID=50.1>

lutte contre les insectes.

3) Application selon la revendication 1 de la 2,2-

<EMI ID=51.1>

à la lutte contre les insectes.

4) Application selon la revendication 1 à la lutte contre les insectes nuisibles pour les plantes.

5) Application selon la revendication 4 à la lutte contre les insectes nuisibles aux plantes dans les cultures de coton ou de légumes.

<EMI ID=52.1>

contre les insectes ectoparasites chez les animaux domestiques.

7) Application selon la revendication 6 à la lutte contre les-insectes de l'espèce Lucilia sericata'.

8) Composition insecticide, caractérisée par le fait qu'elle contient, à titre de substance active, au moins un

<EMI ID=53.1>