BE857547R - Colorants azocoumariniques disperses - Google Patents

Description

  "Colorants azocoumariniques dispersés".

  
 <EMI ID=1.1> 

  
préparation de colorants azocoumariniques dispersés , faisant l'objet du brevet belge n[deg.]844.748 de la société demanderesse.

  
Les colorants obtenus par-le présent procédé répondent 

  
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dans laquelle A est un reste d'une base pouvant être diazotée ,  benzénique ou hétérocyclique , substituée par as groupes alkyles,

  
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nitro , acétamido , ou bien est un reste d'une base copulante substituée par des groupes N-dialkylamines , alkyles , alcoxyles , acétamido , cyano .

  
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4 atomes de carbone , un halogène .

  
R2 = H, un alkyle, un alcoxyle , comportant jusqu'à

  
4 atomes de carbone , un halogène ou un groupe acylamino.

  
R3 = H, un alkyle, un radical N-dialkylamino , un radical N-(alkyle, cyanoalkyle )-amino, comportant jusqu'à 4 atomes de carbone dans le fragment alkyle.

  
Les colorants azoîques répondant à la formule (I) permettent d'obtenir des colorations et des impressions , dont la teinte est comprise entre le jaune et l'orange , sur des fibres synthétiques hydrophobes , en particulier sur des fibres de polyesters avec un pouvoir colorant élevé et de bonnes propriétés gé-  nérales , en particulier de bonnes résistances à la lumière, à  l'humidité et aux traitements thermiques. 

  
Ces colorants conviennent pour des applications du  type "Thermosol" (190-220[deg.]C) et ils ont en outre montré un excellent comportement dans la teinture et l'impression de fibres mix-  tes coton-polyester , en utilisant les procédés connus , actuel-  lement utilisés. 

  
Pour cette dernière application , les colorants doi-r- 

  
 <EMI ID=7.1>  vent satisfaire à certaines exigences , telles que :
-une bonne affinité pour les fibres de polyester ;
-une affinité pour le coton en présence d'agents de gonflement ;
-possibilité d'obtenir des colorations présentant des différences de teinte très limitées sur les deux fibres .

  
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été décrits et revendiqués dans le brevet belge principal.

  
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répondant à la formule (I) ont été obtenus par réaction d'un cyanacétylaniiide répondant à la formule (II) dans un solvant organique (diméthylformamide, éthanol) avec un aldéhyde p-N-dialkylamino-salicylique de formule (III) en présence d'un catalyseur basique (pipéridine) à la température de reflux , avec ensuite hydrolyse du composé obtenu. Les réactions ainsi impliquées sont illustrées schématiquement ci-après:
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née.

  
La demanderesse a maintenant trouvé , et ceci fait 1'.objet de la présente demande de brevet , un procédé perfection-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
conditions qui assurent un fonctionnement plus économique et plus rapide.et donnent un rendement plus élevé par rapport au procédé décrit dans le brevet principal.

  
Le but de la présente invention est par conséquent de prévoir un.procédé de préparation simple et économique des colorants répondant à la formule (I) .

  
Ces bits et d'autres encore , qui apparaîtront plus clairement de la description suivante, sont atteints suivant la  présente invention grace' à un procédé de préparation des colorants  azocoumariniques dispersés répondant à la formule CI) , ce pro-  cédé étant caractérisé en ce qu'on obtient ces colorants par réac-  tion , dans un solvant organique inerte , d'un intermédiaire de  formule (IV) avec un salicylaldéhyde de formule (III) en présence  d'un catalyseur basique.

  
Les colorants de la formule (I) s'obtiennent par conséquent , suivant l'invention , par réaction d'intermédiaires répondant à la formule' (IV) , qui sont nouveaux en soi et font donc partie du cadre de la présente invention , avec un salicylaldéhyde {III) suivant la réaction ci-après:

  

 <EMI ID=13.1> 
 

  
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 <EMI ID=15.1> 

  
déjà donnée.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
solvant organique , tel que par exemple les alcools (méthylique,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
le chlorobenzène, etc , et on traite cette solution avec des quantités essentiellement équimolaires de salicylaldéhyde (III) en présence d'un catalyseur basique , en chauffant au reflux pendant environ 30-60 minutes. Durant la réaction , le colorant (I) précipite , et on le filtre , on le lave et on le dessèche. Comme catalyseurs basiques, on peut utiliser la pyridine , la pipéridine ,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
hydroxyéthyl)-triméthyl ammonium , etc.

  
L'intermédiaire (IV), qui est nouveau en soi, s'obtieni à son tour par condensation du composé amino-azo (V), 1 mole, avec le diester malonique (VI) , 1 à 2 moles environ, suivant la réaction (3) :

  

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 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1>   <EMI ID=22.1> 

  
séparé en traitant le produit de réaction avec de l'acide chicrhydrique dilué , avec enlèvement du chlorhydrate , etc.

  
Le composé amino-azo (V) peut à son tour s'obtenir suivant des techniques traditionnelles :
(a) par diazotation d'une base A (par exemple aniline, toluidine , anisidine, xylidine , chloroaniline , etc ) et copulation sur une amine de formule (VII):
 <EMI ID=23.1> 
(b) par diazotation d'une 4-nitro-aniline de la formule (VIII) :

  

 <EMI ID=24.1> 


  
et copulation sur une base de copulation A (par exemple , N-diméthylaniline , N-diméthylchloroaniline , etc) avec ensuite ré-

  
 <EMI ID=25.1> 

  
gnification déjà donnée .

  
La condensation (3) est réalisée en laissant tomber goutte à goutte , dans la solution constituée par le composé ami-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
exemple, des hydrocarbures aromatiques, du chlorobenzène, du diméthylformamide, etc, cette solution étant chauffée au reflux ,

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
de bas point d'ébullition , en pratique les alcools .

  
 <EMI ID=29.1>  peut préparer le colorant (I) sans séparer l'intermédiaire (IV),

  
 <EMI ID=30.1> 

  
cylaldéhyde (III) et le catalyseur basique , ou bien on sépare le chlorhydrate obtenu , comme signalé ci-dessus , avec du HC1 dilué.

  
On peut également opérer en utilisant le composé aminoazo (V) en pâte (dans de l'eau) . Dans ce cas, avant d'ajouter le diester malonique (VI) , on distille l'eau présente .

  
Des colorants obtenus avec ce nouveau procédé sont employés , comme mentionné précédemment , pour obtenir des colora-, tions et des impressions sur des fibres synthétiques hydrophobes , en particulier sur des fibres de polyester , avec un pouvoir colorant élevé et de bonnes caractéristiques de coloration , en particulier une résistance à la lumière , aux traitements à l'état humide et aux traitements thermiques .

  
Les Exemples suivants illustreront encore l'invention, sans pour autant constituer une limitation quelconque du cadre de celle-ci.

Exemple 1

  
Dans un ballon pourvu d'un agitateur , d'un entonnoir à décantation et d'une colonne de distillation, on dissout 9,85 g
(0,05 mole ) d'amino-azo-benzène dans 40 ml de diméthylformamide
(DMF) et, après chauffage de la solution au reflux, on laisse tomber goutte à goutte 11,2 g (0,07 mole) de malonate de diéthyle dissous dans 40 ml de DMF.sur une période de 2 heures , en prélevant simultanément.environ 20 ml de produits de tête (produits de bas point d'ébullition et DMF) .

  
Après l'addition , on procède au chauffage et au prélèvement correspondant (on récolte 20 ml-supplémentaires de pro-

  
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 <EMI ID=32.1> 
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orange ayant un point de fusion de 149-150[deg.]C et l'analyse centésimale suivante : 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
Trouvé : C%: 65,55; H%: 5,62; N% : 13,46.

  
 <EMI ID=35.1> 

  
obtenu , dissous dans 35 ml de DMF , on ajoute 7,72 g (0,04 mole) de 4-N-diéthylaminosalicylaldéhyde et 1 ml de pipéridine . On

  
 <EMI ID=36.1> 

  
en lavant avec un peu d'éthanol. Après séchage, on obtient 14,1 g

  
 <EMI ID=37.1> 

  
formule ; 

  

 <EMI ID=38.1> 


  
L'analyse centésimale et le spectre dans l'infrarouge concordent avec la structure indiquée . 

Exemple 2 

  
Dans un ballon pourvu d'un agitateur , d'un entonnoir de décantation et d'une colonne de distillation , on dissout
11,25 g (0,05 mole) d'amino-azo-toluène dans 40 ml de chlorobenzène et, après chauffage de la solution aux environs du reflux , on laisse tomber goutte à goutte 9,24 g (0,07 mole). de malonate de diméthyle dissous, dans 40 ml de chlorobenzène sur une période de

  
2 1/2 heures, en prélevant simultanément environ 20 ml de produits  <EMI ID=39.1> 

  
Après l'addition , on procède au réchauffage et au prélèvement correspondant , en récoltant 20 autres millilitres de produits de tête , sur une période de 2 1/2 heures . En procédant comme dans l'Exemple 1, à partir d'une petite portion de la solution , on sépare l'intermédiaire de formule (IV) :

  

 <EMI ID=40.1> 


  
c'est-à-dire que:

  

 <EMI ID=41.1> 


  
poudre jaune-orange ayant un point de fusion de 148-149[deg.]C et l'analyse centésimale suivante :

  
 <EMI ID=42.1> 

  
Trouvé: C%: 66,31; H%: 5,80; N%: 12,75.

  
A la solution restante de l'intermédiaire (IV) ainsi obtenu , on ajoute 9,65 g (0,05 mole) de N,N-diéthylaminosalicylaldéhyde et 2 ml de pipéridine , et on chauffe au reflux pendant
45 minutes. Après refroidissement , on filtre, on lave avec de l'éther de pétrole et on sèche , en obtenant ainsi 16,6 g d'une poudre de couleur jaune-orange du colorant répondant à la formule suivante : 

  

 <EMI ID=43.1> 
 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
concordent avec la structure indiquée.

Exemple 3 (teinture)

  
Dans un appareil pour la teinture sous pression , on traite 100 g d'un tissu de polyester , préalablement essoré , pen-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
contenant :

  
2 g/litre de sulfate d'ammonium

  
1 g/litre d'émulsion ELU (agent tensio-actif non ionogène , produit par la société Montedison) .

  
On ajoute 1 g du colorant, préparé suivant l'Exemple 1, préalablement dispersé et filtré sur un tamis. On porte le bain à un pH de 5,5 avec de l'acide formique.on chauffe jusqu'à 90[deg.]C sur une période de 20 à 30 minutes , puis on porte lentement la température jusqu'à 130[deg.]C et on maintient à cette température pendant 60 minutes. En fin de teinture , on refroidit à 80-85[deg.]C, on

  
 <EMI ID=46.1> 

  
durant environ 20 minutes à 80[deg.]C en employant un bain contenant :

  
2 ml/litre de soude caustique 36[deg.] Be ;

  
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0,5 g/litre de Diapal CW (détergent non ionogène, produit par la société Montedison ) . On rince abondamment et on sèche .

  
Le colorant ainsi,obtenu, d'une couleur jaune brillant, présente une intensité élevée , une bonne résistance à la lumière et à l'humidité , et une excellente stabilité aux traitements thermiques .

Exemple 4 (teinture)

  
Un tissu de polyester-coton , convenablement essoré , est imprimé à l'aide d'une pate répondant à la formulation suivante : 

  

 <EMI ID=48.1> 


  
Le tissu séché mais contenant encore un peu de solvant pour permettre la fixation du colorant , subit un traitement de fixation thermique dans un courant d'air à 200[deg.]C pendant 1 à 2 minutes . Ce tissu est ensuite d'abord lavé dans de l'eau courante , puis soumis à un savonnage à chaud , et enfin rincé dans de l'eau courante , de façon à obtenir une impression de couleur jaune exempte de contraste , présentant d'excellentes caractéristiques de résistance à la lumière , à l'humidité , aux frottements et, en outre, de stabilité aux traitements thermiques.

  
D'une manière analogue à la méthode décrite dans les exemples précités , on prépare les colorants mentionnés dans le Tableau ci-après en même temps que la coloration relative obtenue. 

  

 <EMI ID=49.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=50.1>

   dispersés répondant à la formule (I):

   <EMI ID=51.1>

   <EMI ID=52.1>

   zénique ou hétérocyclique , substituée par des groupes alkyles

   <EMI ID=53.1>

   acétamido , cyano ;

   <EMI ID=54.1>

   <EMI ID=55.1>

   R2 = H , un alkyle , un alcoxyle , comportant jusqu'à 4 atomes de carbone, un halogène , un groupe acylamino ;

   R3 = H, un alkyle, un radical N-dialkylamino, un radical N-(alkyle, cyanoalkyle )-amino comportant jusqu'à 4 atomes de carbone dans le fragment alkyle , ce procédé étant caractérisé

   <EMI ID=56.1>

   port essentiellement équimolaire , dans un solvant organique iner-

   <EMI ID=57.1>

   <EMI ID=58.1>

   <EMI ID=59.1> <EMI ID=60.1> <EMI ID=61.1>

   basique.

   2. A titre de produits nouveaux , les intermédiaires répondant à la formule (IV) , utilisés dans la synthèse des colorants suivant la revendication 1 :

   <EMI ID=62.1>

   <EMI ID=63.1>

   <EMI ID=64.1>

   diaires étant obtenus par condensation avec un ester malonique

   (VI) du composé amino-azo (V) dans un solvant organique inerte.

   3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé

   en ce que le solvant organique inerte est choisi parmi les alcools méthylique et éthylique , le diméthylformamide , les hydrocarbures aromatiques et le chlorobenzène.

   4. Procédé suivant la revendication 1, ou 3, r-aractérisé en ce que le catalyseur basique est choisi parmi la pyridine,

   la pipéridine , l'hydroxyde de benzyl triméthyl ammonium , l'hy-

   <EMI ID=65.1>

   étant de préférence de la pipéridine .

   5. Procédé de préparation de colorants azocoumarini-

   <EMI ID=66.1> <EMI ID=67.1>