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Publication number: BE466981A
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Description


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  " Colorants azoïques insolubles dans l'eau." 
La présente invention se rapporte à des colorants azoïques insoluoles dans l'eau, à, des composés decopula- tion pour leur fabrication comprenant des arylides des acides ortho hydroxy-carboxyliques nouveaux, e.t à des fibres teintes au moyen de ses colorants.

   Plus parti- culiérement elle se rapporte à des colorants azoïques de la formule générale : 
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 où R1 représente un radical d'un groupe   comprenant   du 
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 naplitalène, de l's.nthacène, du carbazole, du benzo- carbazole, de l'oxyde de àilµ1.iénylèi:e , du sul.fi.te de di;>1.:é;aylène, du fluorère et des radicaux fluorcnones R g représente un radical des   séries   benzéniques, lié directement par l'intermédiaire d'un   atoe   de  carbone   
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 du noyau benzenique à l'atome d'azote 2 la füib des groupes amide et u"1UT;7i1011.'f.G', 5.,z représente un radical d'une aminé aro.18.tique c11azote, par eX6ù.:;

  lc les radi- chaux phényle, '.iâ.iJi'1t%.e, anthranyle, dipj-iénylene, carba- zole, fluoréne, etc. et n   représente   un des   nombres   1 et 2. Les radicaux   R   et R3   peuvent     contenir   des zuosti- 
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 tuants L;ütlld8 par exeuple Je; groupes aluo;;le alco:;5', 1-ia1oéyéiJe, nitro et analogues -ùxétl.iy-1e éthyle, !±lét:-JO:::Y, ét:;.o#j/, cillore, trifl1J.oj:oét...[,no1 etc., inaie. pas de grou- pes solubilisant dans l'eau côtoie les groupes acide 8 cCLfo- nique su acide carboxylique. 



   Onpeut ; tenir   ces     nouveaux   colorants   par    copula-   
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 tion de la ,.i ;n L 1# ;. ..:¯. L7i'i.Li Cl l.. , , en jubstance, Sur la fi- bre ou sur un suostrajium propre à la faorication de  la- ques, de coMposés dizoïques des aminés arotnaticues avec des arylidec des acici.ez ortllÜ-1:1.'d.ro:;::\7earbo.x:yliques dans lesquelles le   radical   aryle,   au:¯uel   l'atome d'azote du groupe amide est   attache,   est substitue par le   groupe   morpholine et qui ont la formule générale : 
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 où Fl et R2 ont la signific-ation ni-dessus indiquée. 

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  Ces nouveaux colorants donnent généralement des 
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 nuances aranbées à bleues et btunes, ceux ,>cd17ar..ls en substance ou sur la fibre par les méthodes habituelles se   distinguant   par leur solidité. Ils conviennent parti-   culièrement   pour les impressions obtenues par réduction de la substantivité de leur   composant   arylide. 



     Le.   demanderesse a trouvé que la présence du groupe morpholine sur le noyau aryle auquel   l'atone   d'azote du groupe   amido   est attaché réduit la substantivité des arylides et les rend facilement élimisables des emplacements non teints des tissus traités. Au contraire les arylides analogues non substituées par le groupe morpholine sont difficiles à éliminer. 



   On peut obtenir les arylides de la présente inven- tion par réaction suivant les méthodes connues pour   la.   
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 formation ds la fonction ;Ü:13 des acides o.tl1ohydroxyce.r-   aveu   les arylamines de formule : 
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 oùRo a la susdite signification, par   exemple   par action d'un halogénure d'acide ou d'un ester acide de l'acide ortho-hydroxycarboxylique désiré, par exemple l'acide 
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 2-hydroxY-0-19htoîque, l'acide z-hydroxy-anthracéne-5- caryique, l'acide -hydroycarbazole-3-carboxyli- que , l'acide -llydrojy-benzocarbazol-3-carbo:,ylique, l'acide 2-hydroxy-phéyrléne-oiyde-3-carbox;

  ,Tlique etc. , sur l'arylamine, par action de l'acide 0rtho-hydroxy-carb xylique ou son sel de sodium sur l'arylamine ou son sel en présence d'un agent de condensation,   comme le   tri- chlorure de phosphore   ou-'1'oxychlorure   de   phosphore,par   

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 action de l'acide or li que sur les isocyanates, ou de toute autre Manière convenable. 



  Les araines arosiatiques substituées par le groupe morpholine peuvent être préparées d'uns Miniers L011:nUe, pnr e:c8(;lle par condensation :le coiUposés ortho-ou para- nitrochlorobensèno avec la hiorpholine a t 3:J;'Jé,-,<,.,tu-'c éle- v6eJ puis réduction, du CO,.li)0::. nitre. 



  Les exemples spécifiques suivants de préparaticu des nouvelles Cl1'y1icles et de 1.;83 nouveau. i:OlU':.:ltw,C;'l, ausci de tis;Ju'J teints au lO{en [.3 vUiO: C.::i;, 1 GO''"}, donnés a titre d'illustration de cette 1;as-eiit:u:i ..lais il est bien entendu qu'ils ne sont nulle.Lient 2i¯lit:.tivs, 
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 les parties sont indiquées en poids. Ces exemples spécifiques décrivent le procédé 
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 préféré pour 10, préparation de ces nouvelles arylides, procédé qui CUi=)x end Ll- u n :lanière générale 18 condensé,- tlUi1 de l'acide ortho-hydroxycarboxylique ou de son sel de soclÍl..lm en quantités éqtÜL<lOlécu1oireB avec l'ci.1ir:.o aromatique substituée par le groupa :ûU.i.'él0.l¯:e, U:'. présen- ce d'un solvant inerte co,1=>  le toluène, le xylène,le chlorobenzène, etc., et bzz l'aide de tri chlorure de phos- ;Ji1or e. 
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  .Exemple 1. 
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  On fait un Jé18x:;G de S10 p. du s el de so..0.iu,.A de l'acide 2 1rdrox:l-3-1"l}1J.teïque et de lood0 ..îé: tu- luène .. On ajouts ensuite sous agitation 247 p. de 4- (2-à>..i:iv ..4-triil.oJocure de 08.1' 00 GO - LÚG nyl) -.nor )'101 i :,e. 



  On chauffe le ..élance 3, 7b c, ;t on ajoute lentement a cette taBpérature 65 p. de trichlorure de phosphore. 



  Le '1 réactionnel est alors chauffé reflu;-: Modéré e e 1.1 é 1 ;>. #<g ---a c;t i u -", -1 e 0 alors c 112..U:i'2 reflu:,: Iiodéré, p.L ,-'l::Jin.J..p''''1; )., 1 - '(1 e,.l - .--r a + u-, :1' -""..,.(.'>1'-. jusu'a, c e s x a t 1 a ;n 

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 de dégagement de l'acide chiliorhydrique . un laisse refroidir le mélange réactionnel à la température   ordinai,   on sépare par filtraion et on lave sur le filtre au moyen de toluène l'orylide de   formule :   
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Le produit est ensuite purifié en soumettant le gâteau ob- tenu sur le filtre à un entraïnementéf la valeur d'eau en . milieu rendu légèrement alcalin par la soude pour en élimi- ner la toluène, puis filtrant, lavant à neutralité et sé- chant. 



     .Exemple   11. 



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On obtient suivant le procédé décrit à l'exemple 
1 l'arylide de formule 
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 par condensation de 228 p. de 2-hydroxy-diphén3.lène-oxyde- 3-carboxylique et %78 p. de * p-arainopnén;l-rorpholine. 



  Exel1lpl e i.L I. 



    Exemple lil.    



   Un fait un mélangede227 p. d'acide   2-hydroxy-   carbazol-3-carboxylique et de 2.000 p. de   chlorobenzène,   
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 On ajoute sous agitation 233 p. de 4-(2-nitro-4-aninophényl)- 

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 moroholine et on chauffe le mélanje à 70", te.llpérJ.ture1. 



  / 
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 laquelle on ajoute lentement 6b p. de trichlorure de phos- phore. Les opérations de   condensation,   de séparation et de purification sont effectuées comme dans   1'exemple   1. 



  L'arylide obtenue a pour   formule :   
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 Les arylides de formule : 
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 peuvent être préparées d'une   lanière   analogue , partir des 
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 acides .3-nyâ:coyvyirrpnto5.que et 2-hydro>iy-ant]aracéne-3-carbo- xylique, resL)e'tilJt;13::1t, ou leur ;Jel le sodiu-i, et 1e la 4- -aEni,nomny1- uiorpholine. 



   Voici quelques exemples de préparation de ces nouveaux colorants et de tissus   teints.   
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 ->>'::i e ,ls. On inprèsne du fil de coton préalcl2,nei¯t soumis à l'ébullition au moyen d'une solution contenant 1 gr.   par   

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 litre d'une arylide de formule : 
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 10   cc.   de solution de soude caustique à 34  Bé et 10 cc. d'huile pour rouge Turc à 50 %, on l'essore et on développe au moyen d'une solution rendue faiblement acide par l'acide acétique et contenant* 2 gr. par litre d'éther diéthylique 
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 de la :5-ar.ino-b-benzoylaino-1. 4-nydr oquinone à l'état de composé diazoïque . Il se développe une coloration bleu- verdâtre d'une bonne   'solidité.   



  Exemple B. un imprègne par foulage un tissu de coton blanchi et décati au moyen d'une solution contenant 18 gr. par litre d'une arylide de formule : 
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   22,5   cc. d'une solution de soude caustique à 38Bé et 22,5 cc. d'huile pour rouge ture.Be tissu imprégné et xxx sec passe alors dans une solution de développement contenant par litre la diazoïque obtenu à *partir de 13,5   gr. de   c-ami- 
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 no-4-c.lloroienzotriluoxur e; on acidifie légèrement à l'acide acétique . On obtient un tissu teint en orangé d'une bonne solidité à la lumière. 



  Exemplec. 



   On imprima un tissu de coton blanchi et décati au moyen d'une pâte contenant   l'arylide :   

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 le diazo-amino de la ;-arnino-2 .I''-aiétnyï-4-ïaétoxr-e:n JÛae sLlf:JuaI11ic.le, calculée en br:.10C pure ................... 21 gr. Soude caustique :.z ,a e .... , ....................... 30 Er. Zuile pour r ouge :1'um.; a 50 ....... , .. , ............. ) gr.   Alcool ..............................................   15   gr.   



  Amidon neutre épaississant à   l'adrugante     l.Ouu   gr. 
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 .Le tissu imprimé, séché si on le désire , est   po:;;1 aux valeurs d'un acide pendant plusieurs iiJ.inute3, .7a. 7.3 L'in- oé,savonné   .le     nouveau   rincé et séché . Le colorant a pour formule : 
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 Exemple D. 
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 Un iG1.prilil0 comme dans l'exatiple C un tissu de coton blanchi et décati au moyen d'une pâte contenant 32 gr. de   l'arylide :   
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 et 21 gr. , calculés en base pure, du dérivé diazoamino de la dianimidine . On obtient un tissu coloré en bleu d'une bonne solidité à la lumière.

   Le colorant a pour formule; 
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 un obtient également des impressions solides en utilisant suivant les procédés connus, une   nitroamins   stable au lieu d'un composé   diazoamino   stabilisé. 



  Exemple E. 



   On   diazote   16,8 de 2-amino-5-nitroanisol de la. manière habituelle et la solution de diazoïque est copulée avec une solution de 35 p. en poids le 2-hydroxy-3-naphtoyl- p-amidophényl-morpholine (formule dans l'exempleB) en solution sodique caustique étendue à laquelle on a ajouté une quantité suffisante d'acétate de sodium pour tamponner l'excès d'acide minéral, et de l'huile pour rouge ure. Le colorant précipité est filtré et lavé à fond. Incorporé à un substratum de la manière habituelle, il donne une pâte qui peut servir de laque, d'une couleur rouge sombre,   d'une   bonne solidité à, la lumière. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Procédé de préparation d'un composé de copulation arylide servant à la production de colorants azoïques insolu- bles dans l'eau, caractérisé en ce qu' on condense un acide ortho-hydroxy-carboxylique de formule générale : <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 où X représente un des groupes H et Na et R1 représente un radical d'un groupe comprenant du naphtaléne, de l'anthra- céne, du carbazole, du benzocarbazole, de l'oxyde de diphényléne du sulfite de diphénylène, du fluo/créne ou de la fluorénone, avec une amine aromatique de formule géné- rale ;

EMI10.2 où R représente un radical ,le la série psazénique attaché directement au mayen d'un atome decarbone du noyau benzéni- que à la fois -.. l'atome d'azote du groupe amide et à celui du groupe morpholine, ledit radical étant exempt de groupes solubilisant dans l'eau, en présence d'un solvant inerte et d'un agent de condensation.

2. Procédé de préparation d'un arylide suivant la re- vendication 1, caractérisé en ce qu'on condense un compose du groupe consistant en acide 2,3 hydroxynaphtoïque et son sel de sodium avec une amine aromatique de formule générale: EMI10.3 dans laquelle R2 représente un radical de la série du ben- zéne relié directement par un atome ie carbone du noyau benzénique à l'atome d'azote des groupes amido et morpholone exempt de groupes rendant soluble dans l'eau, en présence d'un solvant inerte tel que le toluène et d'un agent de con- densation tel que le trichlorure de phosphore. <Desc/Clms Page number 11>

3. procédé d'utilisation d'arylides préparés par le procédé suivant la revendication 1 pour la production de co- lorants azoïques insolubles dans l'eau, caractérisé en ce qu'on copule les composés arylides avec des composés diazoï- ques d'amine aromatiques sur la fibre ou sur un substratum propre à la fabrication de laques.

4. Colorants azoïques insolubles dans l'eau, lorsqu'ils sont préparés par le procédé revéndiqué ci-dessus. b. Arylides, lorsqu'ils sont obtenus par le procédé revendiqué ci-dessus .