BE693143A - - Google Patents

Description

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   Les fibres de polyacrylonitrile pur ne   peuvent   être teintes que très difficilement;   c'est   pourquoi on ne produit aujourd'hui, en général, que des polymères d'acry- lonitrile modifiés. Par polymères d'acrylonitrile modi- fiés ou polymères d'acrylonitrile, on désignera ici et dans ce qui suit, des polymères préparés à partir   d'au   moins 85 % en poids d'acrylonitrile et renfermant des groupes polaires ou ioniques qui lui confèrent une meil- leure aptitude à la teinture. Les polymères d'acrylongtriel principaux de ce genre sont modifiés de manière anionique,   c'est-à-dire   que les copolymères renferment des groupes anioniques, tels que des radicaux carboxylate   ou   sulfonate. 



  Lors de la teinture avec des colorants cationiques ou basiques, il se forme des sels, et le colorant est fixé sur le polymère. On a déjà examiné un grand nombre de colo- rants basiques ou cationiques du point de vue de leur aptitude à teindre des matériau?!: d'acrylonitrile modifiés de manière anionique ; il n'existe toutefois pas assez de colorants uniformes qui donnent des colorations brillantes allant du bleu turquoise au vert, et présentant, de bonnes solidités. 



   Or, on a trouvé qu'on obtient sur polymères d'acry- lonitrile des teintures allant du bleu au vert et   présen-   tant de très bonnes solidités, lorsqu'on met en oeuvre des colorants de formule générale 
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 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, le cas échéant substitué, R2 désigne des groupes alcoyle ou aryle éventuellement substitués, A est un ra- dical p-phénylène ou naphtalène le cas échéant substitué, a et c représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, b et d désignent un atome d'hydrogène ou un groupe phé- nyle, Xe étant un anion, et dans laquelle a et b peuvent former, ensemble, une partie du noyeu benzénique fixé par condensation, le cas échéant substitué. 



   On peut obtenir les colorants à mettre en oeuvre suivant la présente invention, suivant un procédé décrit dans les publications (R,   Wizinger,   Schweiz, Chem.Ztg. 



  28, 188 (1945)), par exemple par réaction de dérivés de la thiochromone ou de la thioflavone avec des composés aminés aromatiques, en présence d'cxychlorure de   phosphore¯   
R1 et R peuvent,   de   préférence, désigner des groupes alcoyle, cyanalcoyle,   halogénoalcoyle,   hydroxyal- coyle,   alcoxyalcoyle,     carboxyalcoyle   ou alcoyle d'acides amidocarboxyliques, R1 pouvant aussi être un atome d'hy- drogène. 



   Le radical paraphényléne ou naphtyléne A et le noyau benzénique qui comprend, le cas échéant, a et b, peuvent être substitués, de préférence, par des groupes alcoyle, alcoxy, aryle et arylôxy, ainsi que par des atomes d'halogène. 



   Sont appropriés comme anions des radicaux d'aci- des simples ou complexes, inorganiques ou organiques, par exemple du chlorure, du   tétrachlorozincate   et du sulfate. 



   Présentent un intérêt particulier des colorants de la série du thioflavylium, dans lesquels   fil   et R2 sont des groupes méthyle, ou bien R1 désigne un atome 
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 d9hydrogêne et'-un groupe méthyle, R étant un radical ahay7,3 

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Les colorants à employer suivant la présente in- vention teignent les polymères d'acryonitrile en nuances allant du bleu au vert, dans les conditions usuelles pour colorants basiques, le cas.échéant en présence simultanée d'auxiliaires. Ils conviennent, en outre, pour   l'impres-   sion, la coloration au filage ¯et la teinture de matériaux de dicyanure de   polyvinylidène.   



   On obtient- des colorants présentant de très bonnes solidités notamment au décatissage et à la lumière, 
Les parties et les pour cent indiqués dans les exemples suivant sont en poids. 



   EXEMPLE 1 
On chauffe pendant 1 heure à 80 - 90 C 1 partie de diméthylaniline, 1 partie de thioflavone (préparée par exemple suivant la demande de brevet allemand n  1 048 926 mise à l'inspection publique), 8 parties d'oxychlorure de phosphore et 2 parties de chlorure de zinc anhydre, on verse ensuite le mélange réactionnel sur de la glace et on essore à la trompe le colorant précipité. 



   On teint, pendant 90 minutes, à la température   d'ébullitionp   100 parties d'un tissu de polymère d'acrylo- nitrile avec 0,6 partie du colorant ainsi obtenu, répondant à la formule 
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 dans un bain constitué de 2 parties d'acide sulfurique à 96 % et de 10 parties de sodium dans 4 000 parties d'eau, on rince ensuite à fond et on sèche. On obtient une teinture bleu turquoise corsée, présentant de très bonnes solidités à la lumière et au lavage. 



   EXEMPLE 2 
On introduit à 60 C, 100 parties de filé de polymère d'acrylonitrile dans un bain constitué de 0,5 partie du colorant répondant à la formule 
 EMI4.1 
 3 parties d'acide acétique (à 30 %), 10 parties de sulfate de sodium, 1 partie de chlorure de lauryldiméthylbenzyl- ammonium et 5000 parties d'eau . On traite la matière à teindre pendant 5 minutes à 60 C et on fait ensuite mon- ter la température à 85 C. On teint pendant 30 minutes au bouillon. Après rinçage et séchage, on obtient une teinture bleu turquoise ayant de très bonnes propriétés de solidité. Le colorant est préparé de manière analogue à celui de l'exemple 1. 



   EXEMPLE 3 
On imprime un tissu de polymère d'acrylonitrile avec une couleur d'impression renfermant, par kg, 10 g au maximum du colorant indiqué à l'exemple 1, 30 g de thiodiéthylèneglycol, 30 g d'acide acétique (à 30 %), 

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10 g d'un acide organique non volatil comme l'acide citrique, éventuellement 30 g de N,N-di-(p-cyanéthyl)-formamide et 600 g d'épaississant (à 18 %). On vaporise pendant 20 à 30 minutes sans application de pression, on rince, on savonne et on sèche. On obtient une impression bleue turquoise présentant d'excellentes solidités. 



   EXEMPLE   4   
On ajoute à une masse à filer, constituée d'une .solution de 100 parties de polymère d'acrylonitrile dans du diméthylformamide, une, solution de 1 partie du colo- rant répondant à la formule 
 EMI5.1 
 dans 10 parties de diméthylformamide. Par filage de la solution, on obtient des fibres teintes en un bleu vert solide, 
EXEMPLE 
On teint pendant 90 minutes à la température d'ébullition, 100 parties d'un tissu de polymère   d'acrylo-   nitrile dans un bain de 2 parties d'acide sulfurique à 96% et de 10 parties de sulfate de sodium dans 4 000 parties d'eau, avec 0,

  3 partie d'un colorant de formule 

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 - préparé par réaction du colorant de pyrylium   corres-   pondant avec du sulfure de sodium suivant le procédé décrit par   Wizinger     (Helv.   Chim. Acte 39,207 (1956 ) ) -, on rince ensuite à fond et on sèche. On obtient une teinture bleue brillante, présentant de bonnes soli- dités. 



   Dans le tableau ci-après, on a indiqué d'autres colorants qui, suivant le procédé de teinture décrit   ci-   dessus, donnent sur   polyacrylonitrile   des teintures soli- des teintures solides de la nuance mentionnée en regard. 
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  R2 " / Rl Rl R2 RJ R4 Nuance CH3 CH3 CH, H bleu vert 1 Cl. Chez OC 113H vert CH3 CH3 H . vert ( ' C2H4CN c2H4 0 CN Chez H bleu lA Cil C2HC 'LZ H H bleu R4

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour la teinture et l'impression de poly- mères d'acrylonitrile, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants de formule générale EMI7.1 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle éventuellement substitué, R2 désigne des groupes alcoyle ou aryle le cas échéant substitués, A est un radical p-phénylène ou naphtylène éventuellement substitué, a et c désignent un atome d'hydrogène ou de chlore, b et d représentent un atome d'hydrogène ou un groupe phényl X étant un anion, et dans laquelle a et b peuvent former, ensemble, une partie d'un noyau benzénique fixé par condensation, le cas échéant substitué.

   2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre des composés de formule générale EMI7.2 dans laquelle R1, R2 et Xe ont les significations pré- citées, R3, R4 et R5 pouvant désigner des atomes d'hydrogène, des groupes alcoyle ou alcoxy.

   3.- Polymères d'acrylinitrile obtenus suivant le procédé des revendications 1 et 2. , 4.- Colorants de formule générale <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, R, R4 et R désignant des atomes d'hydrogène, des groupes alcoyle ou alcoxy, Xe étant un anion.