CH336140A

CH336140A - Procédé de fabrication de nouveaux colorants azoïques

Info

Publication number: CH336140A
Authority: CH
Inventors: Neil Boyd Samuel
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1954-05-03
Filing date: 1955-05-03
Publication date: 1959-02-15

Description


  Procédé de fabrication de nouveaux colorants azoïques    La présente invention a pour objet un procédé  de fabrication de nouveaux colorants     monoazoïques     basiques, convenant pour la teinture de fibres acry  liques d'   Orlon   (produit de marque).  



  Il y a eu dans ces derniers temps une tendance  grandissante à l'emploi de colorants basiques pour  les fibres d'   Orlon      ,    ou pour ces fibres en mélange  avec des fibres de laine ou cellulosiques.     Le    problème  consiste à trouver un colorant basique qui se prête  à une teinture rapide et qui soit en même temps sta  ble, résistant au lavage et à la lumière. On a déjà    proposé plusieurs colorants     monoazoïques    pour la  teinture de fibres     acryliques    d'   Orlon   ; on a       cependant    trouvé que ces colorants sont médiocres  quant à leurs propriétés de résistance à la lumière  et de ténacité.  



  Les colorants     monoazoïques    basiques obtenus  par mise en     oeuvre    du procédé selon l'invention per  mettent la teinture rapide et directe de fibres acryli  ques d'   Orlon      .    Ces colorants sont stables, résis  tent au lavage et à la lumière,     conviennent    égale  ment pour la teinture rapide de tissus mixtes conte  nant des fibres     acrvliaues    d'  Orlon      .       Ces colorants, qui sont de nuance jaune-orange à rouge-violet, peuvent être représentés par la for  mule générale suivante -  
EMI0001.0013     
    dans laquelle R, est un alcoyle inférieur ;  &  est un  radical aliphatique inférieur de préférence alcoyle  ou     hydroxyalcoyle    ;

   R; est un radical organique, de  préférence alcoyle inférieur,     hydroxyalcoyle    ou     aral-          coyle    monocyclique, ou dans laquelle les substituants  de l'atome d'azote de l'ammonium quaternaire forment  avec cet atome un groupe hétérocyclique monocycli  que, RI est de l'hydrogène ou un radical organique,  par exemple alcoyle inférieur,     hydroxyalcoyle,        acé-          tylalcoyle,        cyanoalcoyle    ou aryle monocyclique, R"  est de l'hydrogène ou un radical organique, par    exemple, alcoyle inférieur,     hydroxyalcoyle    ou     cyano-          alcoyle,

      Z est un radical     alcoylène    normal ou rami  fié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; A est un  anion organique ou inorganique rendant le colorant  soluble dans l'eau ; et dans laquelle le groupement  
EMI0001.0026     
      est en position méta ou para par rapport à la liaison       azo,    chacun des noyaux benzéniques pouvant en  outre     porter    au plus deux substituants.  



  Le procédé est caractérisé en ce que l'on copule  un sel d'un     aminobenzoylalcoyl-ammonium        diazoté     avec une arylamine.  



  Lorsque<I>RI,</I>     R,        R3,    RI et R.; de la formule     ci-          dessus    sont tous des radicaux méthyles, il est pré  férable qu'au moins l'un des noyaux benzéniques       porte    en outre au     moins    un substituant, par exemple  un radical alcoyle inférieur ou     alcoyloxyde,    ou un  halogène.  



  <I>Exemple I</I>  1500 ml d'une solution aqueuse contenant 219 g  de chlorure de     p-aminophénacyl-triméthylammonium     et 500 ml d'acide chlorhydrique aqueux à 36 0/0, sont  refroidis à 0 - 50 C par addition de glace, et l'amine  est     diazotée    par addition de 66,3g de     nitrite    de so  dium (en solution aqueuse à 34,5 0/0).

   On maintient  dans la solution un excès d'acide nitreux (papier  d'essai à iodure de potassium et amidon) pendant  Le colorant obtenu a la formule    30 minutes ; cet excès est alors enlevé par addition  d'une faible quantité d'acide     sulfamique.    On ajoute  ensuite à la solution<B>176</B> g de     m-chloro-N,N-diéthyl-          aniline,    puis 100 g d'acétate de sodium     trihydraté.     Le mélange est agité à 0 -     10@,    C tandis qu'on y  ajoute lentement, en 2 1/2 heures,

   400 ml d'hydroxy  de     de        sodium        aqueux    à     30        %.        Le        mélange        est        agité     pendant encore 2 1/2 heures à 0 -     10     C, puis pen  dant 16 heures sans le refroidir. Le<I>pH</I> du mélange  est ajusté à 5,5 par addition d'hydroxyde de sodium  aqueux, puis le produit est isolé par filtration. Le  gâteau du filtre est délayé avec 1000 ml d'eau,  chauffé à     90     C et filtré chaud. Le filtrat est agité et  on le laisse refroidir à la température ambiante.

   On  ajoute alors 100g de chlorure de sodium, on conti  nue l'agitation pendant 1 heure, puis le produit est  isolé par filtration et séché dans un four à vide à       50     C. Le produit est une poudre rouge-brun qui se  dissout facilement dans l'eau chaude en donnant une  solution     rouge-orange.    Des fibres acryliques d'   Or  lon   sont teintes en nuance     rouge-orange    dans un  bain neutre de ce colorant, à l'ébullition.

    
EMI0002.0034     
    On a préparé de la même manière les colorants     cathioniques    suivants  
EMI0002.0036     
  
    <I>Couleur</I>
<tb>  <I>sur <SEP> fibre</I>
<tb>  <I>Composant <SEP> diazo <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> acrylique</I>
<tb>  <I>d' <SEP>   <SEP> Orlon <SEP>  </I>
<tb>  a) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacyltrimé  thylammonium <SEP> m-toluidine <SEP> orange
<tb>  b) <SEP>   <SEP> 2,6-diméthylaniline <SEP> jaune-orange
<tb>  c) <SEP>   <SEP> 3,5-diméthylaniline <SEP> jaune-brun
<tb>  d) <SEP>   <SEP> 2-méthoxy-5-méthylaniline <SEP> jaune-brun
<tb>  e) <SEP>   <SEP> 5-chloro-o-toluidine <SEP> jaune
<tb>  f) <SEP>   <SEP> N-éthyl-o-toluidine <SEP> rouge-orange
<tb>  g) <SEP>   <SEP> N-béta-cyanoéthylaniline <SEP> orange
<tb>  h)

   <SEP>   <SEP> N-béta-cyanoéthyl-o-toluidine <SEP> orange
<tb>  i) <SEP>   <SEP> N-béta-cyanoéthyl-m-toluidine <SEP> rouge-orange
<tb>  j) <SEP>   <SEP> N-méthyldiphénylamine <SEP> rouge-orange
<tb>  k) <SEP>   <SEP> N,N-di(béta-hydroxyéthyl)aniline <SEP> orange
<tb>  1) <SEP>   <SEP> N,N-di(béta-hydroxyéthyl)-tn-toluidine <SEP> rouge
<tb>  m) <SEP>   <SEP> N-béta-cyanoéthyl-N-méthylaniline <SEP> orange
<tb>  n) <SEP>   <SEP> N-béta-cyanoéthyl-N-éthylaniline <SEP> orange
<tb>  o) <SEP>   <SEP> N-béta-cyanoéthyl-N-béta-hydroxyéthylaniline <SEP> orange
<tb>  p) <SEP>   <SEP> N,N-di-(béta-cyanoéthyl)aniline <SEP> orange
<tb>  q) <SEP>   <SEP> N-béta-cyanoéthyl-N-béta-hydroxyéthyl-m  toluidine <SEP> rouge
<tb>  r) <SEP>   <SEP> N-béta-chloroéthyl-N-éthylaniline <SEP> orange
<tb>  s)

   <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> (3 <SEP> - <SEP> amino <SEP> - <SEP> 4 <SEP> - <SEP> méthyl=  phénacyl)triméthylammonium <SEP> N,N-diméthylaniline <SEP> orange
<tb>  t) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> (3-amino-4-méthylphé  nacyl)triméthylammonium <SEP> m-chloro-N,N-diméthylaniline <SEP> orange
<tb>  u) <SEP>   <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> jaune-brun       
EMI0003.0001     
  
    <I>Couleur</I>
<tb>  <I>Composant <SEP> diazo <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> fibre</I>
<tb>  <I>acrylique</I>
<tb>  <I>d' <SEP>   <SEP> Orlon <SEP>  </I>
<tb>  v) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> (3-amino-4-méthoxy  phénacyl)triméthylammonium <SEP> N,N-diméthylaniline <SEP> orange
<tb>    <SEP> m-chloro-N,N-diméthylaniline <SEP> rouge-orange
<tb>  x) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> (4-amino-3-bromophé  nacyl)triméthyla#mmoniium <SEP> iii-chloro-N,

  N-diméthylaniline <SEP> rouge
<tb>  y) <SEP>   <SEP> m-chloro-N,N-diéthylaniline <SEP> rouge
<tb>  z) <SEP>   <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> rouge-violet
<tb>  aa) <SEP>   <SEP> N,N-diméthylaniline <SEP> rouge
<tb>  bb) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> (4-amino-3,5-dibro  mophénacyl)triméthylammonium <SEP> in-chloro-N,N-diméthylaniline <SEP> rouge
<tb>  <B>CC)</B> <SEP>   <SEP> in-chloro-N,N-diéthylaniline <SEP> rouge
<tb>  dd) <SEP>   <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> rouge-violet
<tb>  ce) <SEP>   <SEP> N,N-diméthylaniline <SEP> rouge
<tb>  ff) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> (4-amino-2-chlorophé  nacyl)triméthylammonium <SEP> m-chloro-N,N-diéthylanilinë <SEP> rouge-violet
<tb>   g) <SEP>   <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> rouge
<tb>  hh) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> (4-amino-2,5-dimé  thylphénacyl)triméthylammonium <SEP> N,

  N-diméthylaniline <SEP> rouge-orange
<tb>  ii) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacyltrimé  thylammonium <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> rouge
<tb>  jj) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacylam  monium <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> rouge
<tb>  <B>k- <SEP> k)</B> <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacyltrimé  thylammonium <SEP> 2,5-diméthylaniline <SEP> orange
<tb>  11) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacylben  zyldiméthylammonium <SEP> m-chloro-N,N-diéthylaniline <SEP> rouge-orange
<tb>  mm) <SEP>   <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> rouge
<tb>  nn) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacyldimé  thyl(béta-hydroxyéthyl)ammonium <SEP> m-chloro-N,N-diéthylaniline <SEP> orange
<tb>  oo) <SEP>   <SEP> N,N-diéthyl-m-toluidine <SEP> rouge
<tb>  pp) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacyltrimé  thylammonium <SEP> N,

  N-di(béta-cyanoéthyl)-m-toluidine <SEP> orange
<tb>  qq) <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> p-aminophénacyltrimé  thylammonium <SEP> o-chloro-N-béta-cyanoéthylaniline <SEP> orange       <I>Exemple II</I>  <I>(a) Préparation du chlorure de</I>     (2-(p-aminobenzoyl)        éthylj-triméthylammonium.     
EMI0003.0004     
    Un mélange de 113 g de chlorure d'aluminium  anhydre et 214 g de     tétrachloroéthane        sym.    est agité  à une température au-dessous de     35,1    C tandis qu'on  lui ajoute 31 g     d'acétanilide    en petites portions.

   A  ce mélange, on ajoute en dessous de 400 C 48 g de  chlorure de     béta-chloropropionyle.    Le mélange     ié-          sultant    est chauffé graduellement à 60<B>0</B> C et agité à  60 - 65  C pendant deux heures. La masse de réac  tion est versée dans 1700 g de glace et d'eau, en  maintenant la température au-dessous de 200 C. Puis  le produit est séparé par filtration et lavé avec de  l'eau froide jusqu'à ce qu'il soit sensiblement exempt  de     tétrachloroéthane        sym.    et que les eaux de lavage  ne soient plus acides au papier d'essai Rouge Congo.

    Le gâteau du filtre, lavé, est mélangé avec 50 ml  d'eau et 58 g d'une solution aqueuse contenant 19,3 g    de     triméthylamine.    Le mélange est     chauffé    à     60o    C  en 1. heure et     maintenu    à 60 -     65o    C pendant 2  heures.

   On ajoute alors 66 ml d'acide chlorhydrique       concentré        (36        %        en        poids)        et        chauffe        la        solution        ré-          sultante    à 103 -     107o    C pendant 1/2 heure, en dis  tillant une faible quantité de     tétrachloroéthane    pour       atteindre    cette température.

   La solution résultante- de  chlorure de     [2-(p-aminobenzoyl)éthyl]-triméthylam-          monium    est employée telle quelle pour la préparation  de colorants, la concentration de l'amine aromatique  étant déterminée par absorption de nitrite.  



  <I>(b) Préparation du colorant</I>     azoïque     125     ml    d'une solution aqueuse contenant 9,6 g de  chlorure de     [2-(p-aminobenzoyl)-éthyl]        triméthylam-          monium    et 10 ml d'acide chlorhydrique concentré,      est refroidie avec de la glace à 0 -<B>50</B> C et l'amine est       diazotée    par adjonction de 2,75 g de     nitrite    de so  dium (en solution aqueuse à 34,5 0/0).

   On     maintientun     excès d'acide nitreux pendant 30 minutes, puis cet  excès est enlevé en ajoutant une faible quantité d'acide       sulfamique.    A la solution du     diazoïque,    on ajoute  6,5 g de     N,N-diéthyl-m-toluidine,    et on agite le mé  lange pendant 4 heures à 0 - 100 C.

   On ajoute en  suite 5 g d'acétate de sodium     trihydraté,    et le mélange  
EMI0004.0008     
    (c) En remplaçant, dans l'exemple II (b)<B>le</B> chlo  rure de     [2-(p-aminobenzoyl)        éthyl]        triméthylammo-          nium    par 13g de bromure de     [3-(p-aminobenzoyl)          propyl]        triéthylammonium,    on obtient un     colorant    de  l'Orlon de nuance semblable.

   Ledit bromure d'am  monium a la formule suivante  
EMI0004.0017     
    <I>Exemple 111</I>  <I>(a) Préparation du chlorure de</I>     (p-nmino-alpha-méthylphénacyl)-triméthylammoniurn.     
EMI0004.0019     
    Un mélange de 63 g de chlorure d'aluminium an  hydre et 120 g de     tétrachloroéthane        sym.    est agité à  une température au-dessous de     35     C tandis qu'on y  ajoute 17,2 g     d'acétanilide.    On ajoute à ce mélange,  à une température au-dessous de 200 C, 30 g de  chlorure     d'alpha-chloropropionyle    et on continue  l'agitation pendant plusieurs heures en laissant la  température monter à 240 C.

   Après repos jusqu'au  lendemain à la température ambiante (240 C), le  mélange est versé dans 750g d'un mélange glace-eau.  Il se sépare une couche huileuse, qu'on lave plusieurs  fois avec de l'eau froide, et qu'on agite finalement  à     21-C    avec 33 g d'une solution aqueuse conte  nant 11g de     triméthylamine.    La température monte  à 320 C. La solution est ensuite     chauffée    en 1/2 heure  à     60     C et maintenue à 60 -     65     C pendant 1 heure.  On y ajoute 37 ml d'acide chlorhydrique concentré et  on enlève le     tétrachloréthane        sym.    par distillation à  la vapeur.

   La solution aqueuse, claire, de chlorure de       (p-amino    - alpha -     méthyl-phénacyl)        triméthylammo-          nium    qui reste, est diluée avec de l'eau à 500 ml ;  elle est employée telle quelle pour la préparation de  colorants.    est agité sans refroidissement pendant 16 heures. Le  colorant est alors précipité par addition de 10     g     d'acétate de sodium     trihydraté    en solution aqueuse  à 25 0/0.

   Le colorant est séparé par filtration, lavé       avec        une        solution        de        sel    à     10        %        et        séché    à     750        C.        On     obtient ainsi une masse fragile qui, par mouture,  donne une poudre brune. Ce colorant teint la fibre  acrylique d'   Orlon   en nuances rouges ; il a la  formule    Ce produit intermédiaire est préparé par la mé  thode décrite par W. H.     Linnell    et S.

   V.     Vora.    The  Journal of     Pharmacy    and     Pharmacology,    Volume 4,       N-    1, pages 62-64, 1952.  



  (d) Si dans la partie (b) de cet exemple, on rem  place la     N,N-diéthyl-m-toluidine    par 6,4 g de N-(2  cyanoéthyl)-N-méthylaniline, on obtient un produit  qui teint la fibre acrylique d'   Orlon   en nuances  orange.    <I>(b) Préparation du colorant azoïque</I>  125 ml de la solution aqueuse obtenue à la par  tie (a) de cet exemple, et contenant 15,3 g de chlo  rure de     (p-amino-alpha-méthylphénacyl)        triméthyl-          ammonium    et 10 ml d'acide chlorhydrique concentré,  sont refroidis à 0 -     5,1    C avec de la glace, et l'amine  est     diazotée    par adjonction de 4,35 g de nitrite de  sodium (en solution aqueuse à 34,5 0/0).

   On maintient  un excès d'acide nitreux pendant 30 minutes, puis on  l'enlève par adjonction d'une faible quantité d'acide       sulfamique.    A la solution du     diazoïque,    on ajoute  10,3 g de     N,N-diéthyl-m-toluidine    et on agite le mé  lange à 0 -     10o    C pendant 4 heures, puis on le laisse  se réchauffer à la température ambiante (240 C) en  12 heures. On ajoute alors 21 g d'acétate de sodium       trihydraté        en        solution        aqueuse    à     25        %        pour        précipiter     le colorant.

   Le produit est séparé par filtration, lavé       avec        une        solution        de        sel    à     10        %        puis        séché    à     75o        C.     Ce produit est obtenu sous forme d'une poudre  brune ; il teint la fibre acrylique d'   Orlon   en  nuances rouges.

   Sa formule est    
EMI0005.0001     
    (c) En remplaçant la     N,N-diéthylin-toluidine    de  la partie (b) de cet exemple par 10,1 g de     N-(2-cyano-          éthyl)-N-méthylaniline,    on obtient un produit qui  teint la fibre acrylique d'   Orlon<B> </B> en nuances  orange.  



  <I>Exemple IV</I>  (a) Le composant de copulation, le     4-(N-méthyl-          anilino)        butanone-2,    est préparé en ajoutant en 2  
EMI0005.0008     
    <I>(b) Préparation du colorant azoïque</I>  100 ml d'une solution aqueuse contenant 6,54 g  de chlorure de     p-aminophénacyltriméthylammonium     et 18 ml d'acide chlorhydrique concentré, sont re  froidis à 0 -     5,1    C, et l'amine est     diazotée    par addition  de 6.1 ml d'une solution de     nitrite    de sodium 5 N.

    On maintient un excès d'acide nitreux pendant 20  30 minutes puis on l'enlève par adjonction d'une  faible quantité d'acide     sulfamique.    A la solution du       diazoïque,    on ajoute 4,9 g de     4-(N-méthylanilino)bu-          tanone-2.    15 minutes après, on ajoute 5,5 g d'acétate  
EMI0005.0017     
    Dans les exemples décrits ci-dessus, on a exposé  la préparation de chlorures et bromures des colo  rants ;

   il est cependant entendu qu'on peut avoir  d'autres anions dans ces colorants, soit en utilisant  d'autres dérivés de     phénacyle    (par exemple le bro  mure de     p-acétaminophénacyle,    etc.) pour la réac  tion avec l'amine tertiaire, soit en soumettant les  chlorures de     phénacyltriméthylammonium    ou les co  lorants préparés à partir de ceux-ci aux réactions or  dinaires de double décomposition.

   Par exemple,  l'hydrolyse des chlorures de     p-acétamino-phénacyltri-          alcoylammonium    peut être     effectuée    par chauffage  dans un acide, comme décrit à l'exemple IX     (b),     sauf que le milieu d'acide chlorhydrique est remplacé  par 5 à 10 parties (calculé sur le chlorure de     p-          acétaminophénacyle)    d'acide sulfurique ou phospho  rique 4 N. Les solutions résultantes des sulfates ou    1/2 heures, 82,3 g de     méthyl-vinyl-cétone    (en solu  tion aqueuse à 85%) à 107 g de     N-méthylaniline     préchauffée à 60 -     65o    C.

   Après repos jusqu'au len  demain à<B>220C,</B> le mélange est chauffé avec reflux  pendant 30 minutes. Le produit de la réaction, après  distillation dans le vide, pèse 125,5 g ; P. E. 116  1200 C sous 2,5 mm Hg.  



  Les résultats d'analyse pour C, H et N correspon  dent à ceux requis par la formule    de sodium     trihydraté    et on agite le     mélange    à 0-100 C  pendant 4 heures. On ajoute encore deux grammes  d'acétate de sodium     trihydraté    et agite le mélange  pendant 16 - 18 heures sans le refroidir. Puis on  ajoute encore 4 grammes d'acétate de sodium     tri-          hydraté,    et le colorant, qui a précipité, est séparé par  filtration. Le précipité est alors lavé avec une solution  de sel à 10 %, puis séché à 700 C. Le produit  rouge-brun obtenu est soluble dans l'eau avec une  coloration orangée.

   Ce produit teint la fibre acryli  que d'   Orlon   en nuances orange, et a la formule    phosphates de     p-aminophénacyltrialcoylammonium     peuvent être traitées directement avec du nitrite de  sodium pour effectuer la     diazotation    des amines aro  matiques primaires. Les composés     diazonium    ainsi  obtenus peuvent être utilisés directement dans l'opé  ration de copulation pour obtenir les colorants finals  sous forme de leurs sulfates ou phosphates d'ammo  nium. La nature de l'anion dans le colorant n'a pas       d'importance,    aussi longtemps qu'il rend soluble  dans l'eau le colorant.  



  Comme on le voit par ces exemples, les produits  selon la présente invention sont de nuances-     jaune-          orange    à rouge-violet lorsqu'on les applique à la fibre  acrylique d'   Orlon      .    Les genres préférés de ces  colorants, au point de vue de leur résistance à la  lumière, sont ceux qui sont représentés par les struc  tures para, c'est-à-dire    
EMI0006.0001     
    Ces colorants ont une excellente résistance à la  lumière, allant d'environ 5 jusqu'à 8, sur la fibre  acrylique d'   Orlon  .

   Ces évaluations de la résis  tance à la lumière sont faites d'après l'échelle de       l'American    Association of Textile     Chemists    and     Co-          lorists,    qui va de 1 à 8, laquelle échelle est établie  d'après les heures d'exposition au     Fadeomètre    avant  qu'il se produise un changement notable, le     N     1  correspondant à 1 1/4 à 2 1/2 heures, le N  2, à  2 1/2 à 5 heures, le No 3, à 5 - 10 heures, et le  nombre des heures doublant avec chaque numéro,  jusqu'au N  8, qui correspond à une telle résistance  à la lumière de 160 à 320 heures.  



  Lorsque le radical     acylammonium    est en position  méta par rapport au groupe     azo,    les colorants ré  sultants ont été trouvés avoir de bons degrés de ré  sistance à la lumière.  



  L'application des colorants     monoazoïques        cathio-          niques    résultant de la mise en     oeuvre    du procédé se  lon la présente invention à des tissus mixtes de fi  bres acryliques d'   Orlon   et de fibres cellulosiques  est effectuée avantageusement à 100  C dans des  bains colorants neutres ou légèrement alcalins<I>(pH</I>  7-9), à l'ébullition. On peut appliquer de cette façon  jusqu'à 1 - 1,2 % de ces colorants (calculé sur le    poids de la fibre     d'     Orlon   présent dans le mélange)  sur la fibre     d'     Orlon   en produisant seulement une  coloration faible ou négligeable de la fibre cellulo  sique.

   L'application de ces colorants à des tissus mix  tes de fibre d'   Orlon   et de laine est effectuée  avantageusement à     l00     C dans un bain de teinture  contenant 2 % d'acide acétique glacial, 2 % d'acétate  de sodium (calculé sur le poids du mélange de fibres)  et 2 % (calculé sur le poids du mélange de fibres)  d'un agent     tensionactif    non ionique, comme par  exemple     l'Emulphor   <I>ON.</I> On peut appliquer de cette  façon jusqu'à 1-1,2 % de ces colorants (calculé sur  le poids de la fibre d'   Orlon   présent dans le mé  lange) sur la fibre d'   Orlon,,> seule.  



  Ces colorants possèdent les qualités d'indicateurs,  et quand ils ont été appliqués à la fibre d'   Orlon    par le procédé ci-dessus, ils peuvent subir un change  ment de nuance, ce qui arrive ordinairement quand  on a fait de faibles colorations, c'est-à-dire quand le       colorant        ne        représente        que        0,1    à     0,4        %        de        la        fibre     d'  Orlon   que l'on teint.

   Dans ces cas, le change  ment de nuance peut être évité en introduisant dans       le        bain        de        teinture    2 - 4     %        (calculé        sur        le        poids        du     mélange de fibres) d'un sel d'ammonium quaternaire  à longue chaîne, tel que le bromure de     cétyl-tri-          méthyl-ammonium.

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation de colorants monoazoïques solubles dans l'eau répondant à la formule générale suivante EMI0006.0042 dans laquelle RI est un radical alcoyle inférieur, R., est un radical aliphatique inférieur, R.; est un radical organique, ou dans laquelle les substituants de l'atome d'azote de l'ammonium quaternaire forment avec cet atome un groupe hétérocyclique monocyclique, RI et R,; sont chacun de l'hydrogène ou un radi cal organique, Z est un radical alcoylène normal ou ramifié ayant de 1 à 3 atomes de carbone ;

A est un anion organique ou inorganique, formule dans laquelle le groupement EMI0006.0049 est en position méta ou para par rapport à la liaison azo, chacun des noyaux benzéniques pouvant en outre porter au plus deux substituants, caractérisé en ce que l'on copule un sel d'un aminobenzoylalcoyl- ammonium diazoté avec une arylamine. SOUS-REVENDICATIONS 1.

Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que<I>RI,</I> R., R;, R4 et R. de la formule ci-dessus sont tous des radicaux méthyles, et en ce qu'au moins l'un des noyaux benzéniques de la formule ci-des sus porte en outre au moins un substituant. 2. Procédé selon la revendication, pour la préparation du colorant EMI0007.0009 caractérisé en ce qu'on copule du chlorure de p-aminophénacyltriméthylammonium diazoté avec de la N,N-diéthyl-m-toluidine. 3.

Procédé selon la revendication, pour la préparation du colorant EMI0007.0013 caractérisé en ce que l'on copule du chlorure de p-amino-phénacyltriméthylammonium diazoté avec de la N-béta-cyanoéthyl-N-méthylaniline. 4. Procédé selon la revendication, pour la préparation du colorant EMI0007.0017 caractérisé en ce que l'on copule du chlorure de p-aminophénacyltriméthylammonium diazoté avec de l'o-chloro-N-béta-cyanoéthylaniline. 5.

Procédé selon la revendication, pour la préparation du colorant EMI0007.0021 caractérisé en ce que l'on copule du chlorure de p-aminophénacyltriméthylammonium diazoté avec de la N,N-di(béta-cyanoéthyl)-m-toluidine.