BE861671A

BE861671A - Procede de teinture ou d'impression de matieres textiles contenant de la cellulose

Info

Publication number: BE861671A
Application number: BE183301A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1976-12-10
Filing date: 1977-12-09
Publication date: 1978-06-09

Description


  Procédé de teinture ou d'impression de matières textiles contenant de la cellulose. 

  
L'objet de la présente Invention est un procédé de teinture ou d'impression de matières textiles contenant de la cellulose à

  
 <EMI ID=1.1> 

  
dans l'eau, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à traiter la matière textile cellulosique avant, pendant ou après la teinture oul'impression avec le colorant, avec une préparation qui contient
(a) un ester ou éther acide,soluble dans l'eau,contenant des groupes carboxyliques,
(b) éventuellement un polyol avec au moins,par molécule.deux groupes hydroxyle alcoolique éventuellement substitués en particulier étherifiés et éventuellement
(c) un composé soluble dans l'eau ou dispersable dans l'eau qui présente au moins deux groupes époxy ou des groupes transformables en de tels groupes époxy, par molécule,

  
et à soumettre cette matière ensuite à un traitement thermique.

  
De préférence le composant (b) et en général également le composant (c) sont utilisés conjointement.

  
Le composant (a) qui contient au moins un pont ester ou éther, en particulier un pont ester carboxylique, peut contenir simultanément encore d'autres éléments de pont comme par exemple

  
un groupe carbonamide. Le composant (a) correspond par exemple

  
à la formule

  

 <EMI ID=2.1> 


  
 <EMI ID=3.1>  <EMI ID=4.1>  éventuellement ammonium substitué et A est un reste bivalent aliphatique, aromatique ou aliphatique-aromatique.

  
De préférence on utilise comme composant(a)un composé de formule

  

 <EMI ID=5.1> 


  
 <EMI ID=6.1> 

  
ont la signification donnée.

  
Parmi les composés de formule (1) sont préférés ceux de formule
 <EMI ID=7.1> 
  <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1>  ammonium et Ai est un reste bivalent aliphatique ou aliphatiquearomatique, interrompu par des ponts éthers et/ou esters et éventuellement par des ponts carboxylamide.

  
D'un intérêt fondamental comme composant(a)se trouvent les composés de formule

  

 <EMI ID=10.1> 


  
 <EMI ID=11.1> 

  
atomes de carhone, acyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone ou

  
 <EMI ID=12.1> 

  
aromatique, interrompu par des ponts étherset/ou esters et M, et

  
 <EMI ID=13.1> 

  
Des composés avantageux de formule (3) répondent à la formule

  

 <EMI ID=14.1> 


  
dans laquelle A2 est un reste polyalkylèneglycol ou le reste d'un polyester aliphatique ou aliphatique-aromatique dérivé d'un acide dicarboxylique et d'un diol, ou de formule

  

 <EMI ID=15.1> 


  
 <EMI ID=16.1> 

  
éventuellement par l'intermédiaire d'un groupe acyle ou le reste d'un polyester aliphatique dérivé d'un acide hydroxycarboxylique

  
 <EMI ID=17.1> 

  
Parmi les composés de formule (5) s'avèrent comme particulièrement bien appropriés les composés de formule

  

 <EMI ID=18.1> 


  
 <EMI ID=19.1> 

  
de carbone, ou phénylène, Y est alkylène, alkylidène, alkylldine ou alkylèneoxyalkylène ayant chaque fois au plus 8 atomes de' carbone et n est un nombre entier de 1 à 12 ainsi qu'un composé de formule
 <EMI ID=20.1> 
  <EMI ID=21.1>  . ayant signification donnée. - 

  
Des composés particulièrement proférés sont les polyesters acides de formule 

  

 <EMI ID=22.1> 


  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
esters dérivent de l'acide sébacique ou adipique et de 1,3-propanediol ou 1,4-butanediol. 

  
Parmi les composés de formule (6) sont préférés ceux de formules 

  

 <EMI ID=26.1> 


  
 <EMI ID=27.1> 

  
(10) sont des cations de l'hydrogène ou d'un métal alcalin, comme sodium ou potassium ou un groupe ammonium qui est éventuellement substitué. Les groupes ammonium substitués dérivent par exemple d'aminés aliphatiques comme la di- ou triéthylamine ou la mono-,

  
 <EMI ID=28.1> 

  
raison de leur teneur en groupes carboxyliques un caractère acide et qui présentent au moins un pont ester et/ou éther molécule.Les groupes carboxyliques peuvent se présenter aussi bien sous la forme acide que sous la. forme saline. En générale le composant la) .

  
 <EMI ID=29.1>   <EMI ID=30.1> 

  
aliphatiques et/ou aromatiques qui sont interrompus par au moins un pont éther et/ou ester. 

  
Le reste bivalent (a) peut provenir par exemple d'un

  
 <EMI ID=31.1> 

  
polyester dérivant d'un acide hydroxycarboxylique, d'un polyalkylèneglycol carboxyalkylé, d'un monoester dérivant d'un acide dicarboxylique et d'un polyalkylène glycol ou d'un ester polyamidepolycarboxylique dérivant d'un acide dicarboxylique et d'une alcanolamine. 

  
Le reste bivalent dans la formule (1) peut être aliphâtique, ainsi par exemple alcénylène ou surtout alkylène Interrompu par un plusieurs ponts éther et/ou ester et éventuellement car-

  
 <EMI ID=32.1> 

  
ponts éthers sont par exemple des restes de polyalkylèneglycol qui dérivent par exemple de produits d'addition d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de 1,2-propylène ou d'oxyde de 1,4-butylène ou de produits d'addition de divers de ces oxydes. Pour les restes.alky-

  
 <EMI ID=33.1> 

  
restesd'esters simples ou de polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques et des.diols ou dérivant d'acides hydroxycarboxyliques.

  
Des restes aromatiques A sont par exemple naphtylène, diphénylène ou en particulier phénylène. Des restes aliphatiques-aromatiques dérivent par exemple de diesters d'un acide dicarboxylique aromatique et d'un diol. 

  
Pour autant que le reste Z' ou Z signifie acyle; le restc= acyle.dérive de préférence d'un acide monocarboxylique aliphatique ayant de 1 à 22 atomes de carbone, où ce. reste peut être aussi bien éthyléniquement insaturé qu'également saturé et est

  
 <EMI ID=34.1>  

  
 <EMI ID=35.1> 

  
méthyl-n-propanol, le 1-hydroxyméthyléthanol, le diéthylèneglycol, le 1,8-octanediol, le 1,12-dodécanediol. Les polyamidepolyesters dérivent par exemple d'alcanolamines ayant de 2 à 4 atomes de 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
en particulier les polyéthylènes ou polypropylèneglycols carboxyméthylés ou carboxyéthylés. Il peut s'agir en outre de polyalkylè-

  
 <EMI ID=37.1> 

  
acides gras ayant de 1 à 22 atomes de carbone, par exemple d'un produit d'addition oxyde de 1,2-propylène-oxydé d'éthylëne carboxyméthylé et estérifié par l'acide oléique.

  
Les composants (a) des formules(10) et (11) dérivent.soit

  
 <EMI ID=38.1> 

  
alkylèneglycols. Pour les deux types de composants (a) possibles, il est caractéristique qu'ils présentent en fin de chaîne chacun un groupe carboxylique et un groupe hydroxyle. Des exemples d'acides qui dérivent de produits de formule(10) sont les acides 2-hydroxyacétique 3-hydroxypropionlque, 4-hydroxybutyrique ou 7-hydroxycaprylique.. Des composés de formule (11) dérivent de mêmes acides dicarboxyliques et de polyalkylèneglycols, comme déjà indiqué précédemment. 

  
Les produits utilisés comme composants (a) sont connusou sont préparés d'une manière connue. 

  
 <EMI ID=39.1>   <EMI ID=40.1> 

  
glycols avec des phénols éventuellement substitués 'ou. des alcanols ayant de 1 à 20, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, les esters de tels polyalkylèneglycols avec des acides mono- ou de préférence dicarboxyliques ayant au plus 20 atomes de carbone, en particulier de 2 à 4 atomes de carbone, les produits d'addition d'oxyde d'alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone aux polyalcools ayant de 3 à 6 atomes de carbone ou les produits d'addition dérivés de divers oxydes alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone. Les substituants pour les phénols sont surtout alkyle ayant de

  
 <EMI ID=41.1> 

  
Comme composants (b) servant d'agents de gonflement pour la cellulose sont mentionnés les alcools suivants et leurs dérivés : 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
lèneglycol, tétraéthylèneglycol, dipropylèneglycol, tripropylèneglycol, butanediol, pentanediol, hexylèneglycol, octylèneglycol  et semblables; alkylèneglycolmono- et -diéthers, comme éthylèneglycolmonométhyléther, éthylèneglycolmonoéthyléther, éthylèneglycolmonobutyléther, diéthylèneglycolmonoéthyléther, dléthylèneglycolmonobutyléther, dléthylèneglycoldiméthyléther, diéthylène-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
éthyléther, propylèneglycolmonobutyléther, dipropylèneglycolmonométhyléther, dipropylèneglycolmonoéthyléther, tétrapropyl&#65533;neglycolmonométhyléther et semblables; alkylèneglycolmono- et -dlesters,

  
 <EMI ID=44.1> 

  
tique, diester de l'acide éthylèneglycolpropionique, diéthylèneglycolmonoacétate, diéthylèneglycoldiacétate, propylèneglycolmonoacétate, propylèneglycoldlacétate et semblable; alkylèneglycol-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
poids moléculaire moyen de 200 à 4000, polypropylèneglycol de de poids moléculaire moyen de 400 à 5000, polymères séquences, polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol de poids moléculaire

  
 <EMI ID=46.1> 
-diéther, comme polyéthylèneglycol- (poids moléculaire moyen de
200 à 4000) et polypropylèneglycol- (poids moléculaire moyen de 400 à 5000) -monométhyléther, -diméthyléther, -monoéthyléther,
-diéthyléther, - monophényléther, -monobenzyléther, -monoglyoidyléther, -diglycidyléther et semblables; polyalkylèneglycolmonoet -diesters, comme polyéthylèneglycol- (poids moléculaire moyen de 200 à 4000) et polypropylèneglycol- (poids moléculaire moyen de 400 à 5000)-monoacétate, -diacétate et analogue; alcools sub- 

  
 <EMI ID=47.1> 
-triester, comme glycérinemonoacétate, -diacétate et -triacétate; produits d'addition de polyols et alkylènoxydes, comme produits <EMI ID=48.1> 

  
diéthylèneglycoldiamide ou produits d'addition d'oxyde d'alkylène au o-phénylphénol ou 2-éthylhexanol.

  
D'un intérêt fondamental se trouvent comme composants (b) les produits de polyaddition éthérifiés éventuellement par un alcanol ayant de 1 à 20 atomes de carbone dérivés d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de 1,2-propylène et/ou d'oxyde 1,4-butylène. A côté des

  
 <EMI ID=49.1> 

  
des polyalkylèneglycols dits mixtes, c'est-à-dire ceux qui ont été préparés à partir de divers oxydes d'alkylène, par exemple à partir d'oxyde 1,2-propylène et d'oxyde d'éthylène. Les polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire moyen de 300 à 600 et les produits d'addition d'oxyde d'éthylène au o-phénylphénol se sont avérés comme particulièrement avantageux.

  
Pour le composant (c) il s'agit de composé polyépoxy

  
 <EMI ID=50.1> 

  
trouvent surtout une utilisation sont les produits d'époxydation de di-, tri- ou polyènes ou en particulier des produits de di-, tri- ou polyglycidylation de di-, tri- et polyols, d'acides di-, tri- et polycarboxyliques, de di-, tri- et polyamides et des dérivés d'acide phosphorique . Il est introduit de préférence des polyols aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques portant

  
 <EMI ID=51.1> 

  
cliques, comme par exemple la glycérine di- ou triglycidylée ou  <EMI ID=52.1> 

  
produits spécifiques sont mentionnés les produits de glycidylation de composés suivants : triacryloylperhydrotriazine ou

  
 <EMI ID=53.1> 

  
langes de ces produits.

  
A côté de ces polyépoxydes solubles dans l'eau il peut être utilisé des époxydes insolubles dans l'eau selon le présent procédé, pour autant qu'on introduit ceux-ci dans la. forme émulsionnée. Des exemples de polyépoxydes insolubles dans l'eau sont le diglydicyléther du 1,4-dihydroxybenzène, du 4,4'-dihydroxydi-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
propane.

  
D'une manière particulièrement préférée sont les composés diglycidyliques d'alcânediols ou de polyalkylèneglycol de formule générale
 <EMI ID=55.1> 
-u dans laquelle

  

 <EMI ID=56.1> 


  
, m est 1 ou 2, r est un nombre

  
 <EMI ID=57.1> 

  
hydrogène ou le groupe méthyle.

  
Des exemples de composés correspondant à cette formule sont les diglycidyléthers de éthylèneglycol&#65533;, propylèneglycol, triméthylèneglycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanedlol, 2,3butanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5hexanediol, 2,4-hexanediol, 2-méthyl-2,4-pentanediol ainsi que de polyéthylène-ou polypropylèneglycol. D'un intérêt fondamental

  
se trouve le butanediol-l,4-diglycidyléther.

  
Pour les colorants insolubles dans l'eau lipohiles utilisés dans le procédé selon la présente invention, il s'agit sur tout de colorants de dispersion et de pigments. Particulièrement appropriés sont les colorants de dispersion exempts de

  
groupes aquasolubilisants, en particulier de groupes acide sulfo- 

  
 <EMI ID=58.1>  

  
 <EMI ID=59.1> 

  
de colorants,par exemple sont considérés les colorants des séries nitro, acridone, stibène, peririone, naphtoquinonimine, quinophtalone, styrylique, formazane et phtalocyanine, surtout toutefois les colorants anthraquinoniques et azotques.

  
Ces colorants de dispersion peuvent être introduits seuls ou sous forme de mélanges.

  
La préparation, contenant les composants (a) éventuellement (b) et éventuellement (c) peut être appliquée avant, après ou pendant l'étape de teinture ou d'impression sur la matière textile.

  
Dans les deux premiers cas la'préparation et le colorant .sont appliqués l'un après l'autre dans des étapes de travail séparées éventuellement en intercalant un procédé de séchage.

  
De préférence la préparation est appliquée pendant l'étape de teinture ou d'impression. En outre, elle est mélangée simplement au bain de colorant aqueux ou à la pâte d'impression du colorant et appliquée simultanément avec le colorant sur la matière textile. La préparation est en outre introduite sous forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse.

  
Le colorant, la préparation ou le mélange des deux est appliqué sous forme d'un bain, de préférence un bain de foulardage ou d'une pâte d'impression selon le procédé habituel sur

  
la matière textile, par exemple selon un procédé par épuisement ou surtout par imprégnation selon le procédé de foulardage ou

  
le procédé d'impression au rouleau ou au tamis.

  
Le bain ou la pâte d'impression du colorant, la prépation ou le mélange des deux peut contenir à côté du colorant,  des composants (a), (b) et éventuellement (c) encore d'autres additifs. Comme additifs sont considérés les agents de dispersion, de préférence anioniques ou non ionogènes. Il s'agit d'agents de dispersion généralement utilisables lors de la teinture avec des colorants de dispersion. D'autres additifs sont des acides, des bases ou des substances tampons qui servent à régler le pH à une valeur déterminée, qui atteint de préférence 6-12, en particulier 7-8,5.

   En outre, le bain ou la pâte d'impression peut encore contenir des agents auxiliaires de teinture, comme par exemple les supports ou épaississants habituels dans la teinture du polyester., par exemple des types de gomme, l'adragante, l'amidon, l'éther d'amidon et des dérivés de farine,  <EMI ID=60.1> 

  
fibre, par exemple les antistatiques, antioxydants, agents antimicrobiens, additifs pour l'ignifugation ou pour l'élévation

  
du caractère hydrophile, agents antisalissures, hydrophobes ou oléophobes, ainsi que des assouplissants et des azurants optiques. Puisque les composants (a), (b) et éventuellement (c) utilisés selon la présente Invention n'apportent aucun jaunissement et n'influencent pas le toucher de façon défavorable, l'addition d'agents d'azurage et d'assouplissantsne sont toutefois pas nécessaires.

  
Le bain ou respectivement la pâte d'impression contient par litre ou respectivement par kilogramme, en général le composant (a) en des quantités de 10 à 100 g, de préférence 30 à 80g, le composant (b) en des quantités de 10 à 200 g, de préférence

  
50 à 150g et le composant (c) en quantité de 0 à 150g de préférence de 20 à 100 g.

  
Si d'une manière préférée la préparation et le colorant sont appliqués sur la matière textile simultanément, le bain ou bien la pâte d'impression contient par litre ou bien par kilogramme en plus des composants (a), (b) et (c) encore le colorant en des quantités de 5 à 100 g, de préférence de 5 à 50g.

  
Selon le procédé de la présente Invention, il peut être imprimé une matière textile dérivant de fibres cellulosiques

  
ou de fibres mixtes de cellulose et de fibres synthétiques, où

  
la matière cellulosique peut être considérée comme cellulose naturelle ou régénérée, comme par exemple le chanvre, le lin, le jute, la soie viscose, la cellulose ou en particulier le coton. Comme fibres synthétiques sont considérées les fibres dérivées

  
de matières polyacrylonitrile, polyamide et surtout polyester, en particulier des matières dérivées de polyesterslinéairesde haut poids moléculaire, par exemple les esters linéaires de haut poids moléculaire d'acidespolycarboxyliquesaromatiques avec des alcools polyfonctionnels, comme par exemple ceux qui dérivent de l'acide

  
 <EMI ID=61.1> 

  
ou des polymères mixtes dérivant d'acide téréphtalique et d'acide isophtalique avec l'éthylèneglycol.

  
La matière textile peut en outre se présenter sous forme d'articles de mailles, comme par exemple des articles tricotés ou des tricots, sous forme de nappes fibreuses ou de préférence sous forme de tissus  <EMI ID=62.1> 

  
tuellement après un séchage intermédiaire à un traitement thermique. Celui-ci a lieu par chauffage de la matière textile aux

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
Après le traitement thermique le.traitement est terminé de la

  
 <EMI ID=65.1> 

  
sans détergent et séchage final.

  
On obtient selon le procédé de la présente invention des teintures ou impressions bonnes et égales qui restent encore après des lavagesultérieurs. Il est surtout obtenu pour les tissus mixtes de fibres de cellulose: et de polyester des  teintures ton sur ton très égales. En outre, il n'est observé pour les matières textiles teintes ou imprimées aucun jaunissement du fond blanc et par différence aux procédés connus 11 ne se

  
 <EMI ID=66.1> 

  
mique. Les solidités, comme par exemple les solidités au lavage, à la lumière, au frottement et àla vapeur ainsi que la résis-

  
 <EMI ID=67.1> 

  
La présente invention est illustrée par les étapes de préparation et les exemples non limitatifs ci-après dans lesquels <EMI ID=68.1> 

  
d'azote en l'espace de 5 heures et demie, ce qui fait que l'eau formée distille en continu. On élimine les derniers 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
polyester correspondant sous forme d'une suasse belge clair de point de fusion 46 à 47[deg.]C et un équivalent d'acide de 663.

  
&#65533;./ 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
quantité équivalente d'acide adipique, on obtient le polyester correspondant sous formé d'une masse beige clair de point

  
 <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
sébacique/butanediol de 11 : 10 par celui de 7 : 6 on obtient un polyester de point de fusion 58-59[deg.]C et un équivalent d'acide de 831.

  
 <EMI ID=73.1> 

  
toutefois les composants suivants : 

  

 <EMI ID=74.1> 
 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
d'anhydride succinl&#65533;ue pendant x minutes à 120[deg.]C jusque

  
ce que l'équivalent d'acide ne soit plus modifié. On obtient des liquides incolores.

  

 <EMI ID=76.1> 


  
 <EMI ID=77.1> 

  
et 0,1 mole d'anhydride de l'acide phtalique en l'absence d'humidité et on agite pendant x minutes à cette température jusqu'à ce que l'équivalent d'acide d'un échantillon ne soit plus modifié.

  

 <EMI ID=78.1> 


  
H. On agite à 140[deg.]C en l'absence d'humidité 0,1 mole 

  
d'un diol conjointement avec 0,2 mole d'anhydride de l'acide succinique pendant 7 à 12 heures, jusqu'à ce l'équivalent d'acide d'un échantillon ne soit plus modifié. 

  

 <EMI ID=79.1> 

I-

  
 <EMI ID=80.1> 

  
0,2 mole d'anhydride de l'acide phtalique en l'absence d'humidité pendant 7 à 12 heures c'est-à-dire aussi longtemps que l'équivalent l'acide d'un échantillon ne soit plus modifié.

  

 <EMI ID=81.1> 

J.

  
On agite 58,5 g d'adipate de polybutylène, préparé de façon analogue à l'étape E-6, ayant un équivalent d'acide de
975 et 6 g de polypropylèneglycol MG 400 à 230[deg.]C sous vide jusqu'à ce que l'équivalent d'acide d'un échantillon ne soit plus modifié. Après 4 heures on obtient un produit final détersif solide ayant un équivalent or acide de 1870 (=J-1).

  
Si au lieu de 6 g on introduit 9 g de polypropylènegly-

  
 <EMI ID=82.1> 

  
d'acide de 2150 (=J-2).

K.

  
 <EMI ID=83.1> 

  
de 40 g (0,1 mole) de polypropylèneglycol MG 400 et 9,8 g
(O,lmole) d'anhydride maléique, de sorte qu'il se forme une solution. Après que l'on ait encore agité à 140[deg.]C pendant

  
2 heures, on obtient 49,5 g d'une masse moyennement visqueuse brun jaune clair ayant un équivalent d'acide de 560.

L.

  
On fond 87,6 g (0,6 mole) d'acide adipique et 30,5 g
(0,5 mole) d'éthanolamine dans un courant d'azote et on porte la masse fondue en l'espace de 7 heures et demie de 175 à 235[deg.]C, de sorte que l'eau formée distille en continu. Après l'élimination des dernières traces d'eau sous vide, on obtient 90,5 g d'une masse fortement visqueuse brun jaune ayant un équivalent d'acide de 470.

M.

  
Selon le processus décrit dans Houben Weyl XIV/2 page 21

  
 <EMI ID=84.1> 

  
d'acide isophtalique et de carbonate d'éthylène un polyester ayant un points de fusion 93-95[deg.]C et un équivalent d'acide d'environ 900. On transforme le produit dans un broyeur à perles

  
 <EMI ID=85.1> 

  
l'ammoniac aqueux.

N.

  
On réchauffe de 170 à 235[deg.]C 59,2 g d'anhydride de l'acide phtalique (0,4 mole)et 20,5 g d'éthylèneglycol (0,33 mole) dans un courant d'azote gazeux en l'espace de 5 heures et demie et on sépare par distillation l'eau formée, enfin sous pression réduite. On obtient 55 g d'un polyester sous forme d'une masse blanche de point de fusion 63-65[deg.]C que l'on transforme en une

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
lène et de 1 mole d'huile de ricin.

  
_0.

  
On réchauffe en l'espace de 6 heures dans un courant d'azote gazeux, de 170[deg.]C à 245[deg.]C, 59,2 g d'anhydride phtalique. 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
On élimine en outre l'eau formée, à la fin sous pression réduite. On obtient 109 g d'une masse mielleuse claire qui se dissout facilement dans l'eau après.addition d'ammoniac. L'équivalent d'acide atteint environ 1100.

P.

  
On chauffe à 120[deg.]C en l'absence d'humidité un mélange

  
de 0,1 mole d'un monoalcool et 0,1 mole d'anhydride phtalique

  
et on agite pendant x heures à cette temoérature jusqu'à ce

  
que l'équivalent l'acide d'un échantillon ne soit plus modifié.

  

 <EMI ID=89.1> 


  
 <EMI ID=90.1> 

  
Avec 135 g d'huile de lin brute on fait réagir par

  
 <EMI ID=91.1> 

  
d'acide maléique. Avec ce produit d'addition on fait réagir en des quantités équivalentes par rapport à l'anhydride de polyéthylèneglycol de poids moléculaire 200 (Q-l) ou de diéthylèneglycol
(Q-2) par chauffage à 120[deg.]C. Les produits ne contiennent plus aucun groupe anhydride agissant avec l'aniline.

  
Les huiles brun jaune sont solubles dans l'hydroxyde d'ammonium aqueux dilué.

  
Et.

  
On chauffe à 140[deg.]C sous azote pendant 1 heure 172 g
(0,4 mole) de méthoxypolyéthylèneglycol de poids moléculaire
430 avec 21,6 (0,4 mole) de méthylate de sodium et ensuite on libère sous vide le méthanol éliminé. Après 2 heures d'agitation continue à la température du bain de 180[deg.]C, on laisse refroidir, on laisse tomber goutte à goutte en l'espace de 25 minutes

  
 <EMI ID=92.1> 

  
4-bromobutyrique et on chauffe ensuite pendant 4 heures à 90[deg.]C. Après séparation par filtration du bromure de scdium on dissout le mélange de réaction brun jaune dans 400 ml d'eau et on

  
 <EMI ID=93.1> 

  
l'ester brut de formule

  

 <EMI ID=94.1> 


  
les valeurs suivantes de la microanalyse donnent :

  

 <EMI ID=95.1> 


  
Le spectre de résonance protonique est en accord avec

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
sous vide, dilution avec 100 ml d'acide chlorhydrique concentré, séparation par filtration du chlorure de sodium et nouvelle vaporisation sous vide donnent une huile brun fonçé, qui est constituée en grande partie de l'acide carboxylique de formule

  

 <EMI ID=98.1> 

S.

  
 <EMI ID=99.1> 

  
28,8 g (0,15 mole) d'anhydride de l'acide trimellitique et

  
 <EMI ID=100.1> 

  
200 et on maintient pendant 20 minutes à cette température.

  
La masse fondue claire se solidie au refroidissement. L'équivalent de neutralisation atteint 240.

T.

  
Par oxydation des groupes hydroxyle terminaux du triéthylèneglycol et du polyéthylèneglycol MG 400 avec de

  
 <EMI ID=101.1> 

  
ques U-l et U-2.

U.

  
On prépare un acide carboxylique de formule

  

 <EMI ID=102.1> 


  
selon "Seifen, Oele, Fette, Vachse" 101 (1975) pages 37-41.

V.

  
Selon la méthode décrite dans Houben-Weyl XIV/2 (1963) page 9 on prépare une polycaprolactone qui présente un point de

  
 <EMI ID=103.1>  

  
 <EMI ID=104.1> 

  
un liquide fortement visqueux clair jaunâtre de formule

  

 <EMI ID=105.1> 


  
avec un équivalent d'acide de 452 (calculé 456).

Exemple 1 

  
 <EMI ID=106.1> 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
formule 

  

 <EMI ID=108.1> 


  
 <EMI ID=109.1> 

  
100 parties de polypropylèneglycol de poids moléculaire moyen
425 ainsi que de l'ammoniac aqueux en quantité suffisante pour régler le pH du bain à 7,5. On exprime le tissu pour une prise du

  
 <EMI ID=110.1> 

  
ture ton sur ton égale avec de bonnes solidités.

  
Au lieu du composant (a) préparé selon l'étape A on 

  
 <EMI ID=111.1>   <EMI ID=112.1> 

  
l'ammoniac aqueux en quantité suffisante pour régler le pH du bain

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
des à 210[deg.]C. Après le rinçage à l'eau froide., on savonne la teinture avec 2 g par litre de l-benzyl-2-heptadéoyl-benzimidazol sulfoné pendant 5 minutes à température d'ébullition, on rince à

  
 <EMI ID=115.1> 

  
de bonnes solidités dans laquelle la partie coton et la partie polyester sont pratiquement teintes avec la même intensité.

  
Dans une même suite ou analogue, on peut introduire également les composants (a) obtenus selon les.étapes A et C à W.

Exemple 3

  
On imprime par impression au pochoir avec une pâte 

  
 <EMI ID=116.1> 

  
Cette pâte d'impression contient pour 1000 parties : 

  

 <EMI ID=117.1> 


  
 <EMI ID=118.1> 

  
dazol sulfone. 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
solidités Lespartiescotonet ester sont imprimées avec? la même

  
 <EMI ID=120.1> 

  
 <EMI ID=121.1>  30 parties du colorant (30%) de formule 

  

 <EMI ID=122.1> 


  
50 parties du composant (a) préparé selon l'étape de préparation
(C), 100 parties de polypropylèneglycol de poids moléculaire moyen <EMI ID=123.1> 

  
niac cqueux en quantité suffisante pour régler la valeur du pH du bain à 7,5. On exprime les tissus pour une prise de bain de

  
 <EMI ID=124.1> 

  
lage 60 secondes à 70[deg.]C. Après le rinçage à l'eau froide, on savon-

  
 <EMI ID=125.1> 

  
né à 2 g par litre pendant 5 minutes à température d'ébullition, on les rince à froid et on les sèche. On obtient ainsi des teintures rouges^égalas ayant de bonnes solidités sur les deux tissus.

Exemple 5 

  
On.répète l'exemple 2, au lieu du composant (a) mentionné on introduit toutefois chaque fois 150 g par litre du produit de l'étape de préparation E-9 et 0-3 et le composant (b) n'est pas utilisé conjointement.

  
Il en résulte des teintures qui sont Identiques de celles de l'exemple.

Exemple 6

  
 <EMI ID=126.1> 

  
parties de polypropylèneglycol MO 425 les produits suivants on obtient des teintures identiques : .

  

 <EMI ID=127.1> 
 

Exemple 7 .-

  
 <EMI ID=128.1> 

  
on introduit les produits suivants comme composant (c):

  

 <EMI ID=129.1> 


  
Il en résulte de bonnes teintures pratiquement identiques.

Exemple 8 

  
On prépare une pâte d'impression ayant la composition suivante :

  

 <EMI ID=130.1> 


  
On imprime avec cette pâte d'impression selon le procédé d'impression au pochoir deux tissus mixtes polyester-coton

  
 <EMI ID=131.1> 

  
par la vapeur surchauffée pendant 8 minutes à 180[deg.]C dans le but de fixer le colorait. Ensuite on les rince à l'eau froide, on les lave pendant 2 mirâtes dans un bain qui contient 0,6 g paraître d'un détergent non ionique, ensuite on les rince et on les sèche.

  
On obtient de bonnes impressions sur les deux matières.

  
On examine les solidités à la lumière et au lavage

  
ce qui donne les valeurs introduites dans le tableau ci-après, où les colorants introduits ont les formules suivantes
 <EMI ID=132.1> 
 
 <EMI ID=133.1> 
 Tableau I
 <EMI ID=134.1> 
 
 <EMI ID=135.1> 
 Solidité au lavage : A -Nuance : modification de nuance

  

 <EMI ID=136.1> 

Exemple 9

  
On prétraite des tissus polyester/cellulose 50/50 et
67/33 avec le bain suivant :

  

 <EMI ID=137.1> 


  
On foularde les tissus avec ce bain de façon à ce que

  
 <EMI ID=138.1> 

  
On imprime ensuite les tissus ainsi traités dans un procédé d'impression au pochoir avec la pâte d'impression ci-après, on les sèche, on les soumet au thermosolage pendant 60 secondes à
200[deg.]C, on les rince à froid et à chaud.

  

 <EMI ID=139.1> 


  
Il en résulte sur les deux tissus des impressions ton sur ton avec de bons rendements. On examine les solidités,en particulier les solidités à la lumière, au lavage, à la sueur et et au frottement. 

  
Tableau II 

  

 <EMI ID=140.1> 


  
Notes : voir remarques tableau I

  

 <EMI ID=141.1> 
 

REVENDICATIONS

  
1. Procédé de teinture ou d'impression de matières textiles contenant de la cellulose avec des dispersions aqueuses de colorants lipophiles, insolubles dans l'eau, procédé caractérisé en ce que l'on traite cette matière avant, pendant ou après la teinture ou l'impression avec les colorants, avec une préparation qui contient :
a) un ester ou éther acide, contenant des groupes carboxyliques, soluble dans l'eau, b) éventuellement un polyol ayant par molécule au moins deux groupes hydroxyle alcooliques éventuellement substitués et c) éventuellement un composé soluble dans l'eau ou dispersible dans l'eau, qui présente par molécule au moins deux groupes époxy ou des groupes transformables en de tels groupes époxy, <EMI ID=142.1>

Claims

2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé,en ce que l'on utilise des préparations quicontiennent les composants

(a) et (b) et dans lesquels les groupes hydroxyle du composant (b) sont éventuellement éthérifiés.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise des préparation qui contiennent les composants

(a), (b) et (c).

4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'en exécute le traitement avec la préparation pendant la teinture ou l'impression.

5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce <EMI ID=143.1>

<EMI ID=144.1>

<EMI ID=145.1>

<EMI ID=146.1>

tuellement substitué et A est un reste aliphatique, aromatique ou aliphatique-aromatique bivalent.

6. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=147.1>

<EMI ID=148.1>

<EMI ID=149.1>

7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce

qu'on utilise comme composant (a) un composé de formule <EMI ID=150.1> <EMI ID=151.1>

<EMI ID=152.1> <EMI ID=153.1>

<EMI ID=154.1>

que-aromatique interrompu par des ponts éther et/ou ester et éventuellement par des ponts amide d'acide carboxylique.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on utilise-comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=155.1>

dans laquelle Z est hydroxyle, alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de

<EMI ID=156.1>

<EMI ID=157.1>

<EMI ID=158.1>

Interrompu par des ponts éther et/ou ester.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=159.1>

dans laquelle A2 est un reste polyalkylèneglycol ou le reste d'un polyester aliphatique ou aliphatique -aromatique dérivé d'un acide

<EMI ID=160.1>

donnée dans la revendication 8.

10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=161.1>

<EMI ID=162.1>

<EMI ID=163.1>

d'un polyester aliphatique dérivé d'un acide hydroxycarboxylique

<EMI ID=164.1>

11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on utilise comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=165.1>

<EMI ID=166.1> 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en

<EMI ID=167.1>

<EMI ID=168.1>

dans laquelle D représente alkylène ayant de 2 à 8 atomes de car-

<EMI ID=169.1>

tion donnée dans la revendication 8.

13. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on utilise comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=170.1>

<EMI ID=171.1>

atomes de carbone, R est hydrogène ou l'un des deux symboles R

<EMI ID=172.1>

la signification donnée dans la revendication 8.

14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on utilise comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=173.1>

<EMI ID=174.1>

<EMI ID=175.1>

<EMI ID=176.1>

dication 8 et n la signification donnée dans la revendication 11.

15. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en que l'on utilise comme composant (a) un composé de formule

<EMI ID=177.1>

<EMI ID=178.1>

donnée dans la revendication 14, m la signification donnée dans la

<EMI ID=179.1>

tion 5.

16. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on, utilise comme composant (b) des alcanediols ayant 2 à

<EMI ID=180.1>

ayant au plus 20, en particulier 2 à 4 atomes de carbone, des <EMI ID=181.1>

produits d'addition obtenus à partir de divers oxydes d'alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone.

17. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on utilise comme composant (b) un alcanediol ayant de 2 à 10 atomes de carbone, un polyalkylèneglycol ayant de 2 à 4 atomes de carbone par unité récurrente et un poids moléculaire moyen de 200 à 1000, éventuellement éthérifié de façon unilaté- rale avec un alcanol ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou bien

un ester dérivant de 1 mole d'un acide dicarboxylique aliphatique ou aromatique et de 2 à 10 moles d'un oxyde d'alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone.

18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'on utilise comme composant (b) un produit d'addition dérivé d'oxyde d'éthylène, d'oxyde-de 1,2-propylène et/ou d'oxyde de 1,4butylène, éventuellement éthérifié unilatéralement avec un alcanol ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

19. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en

ce que l'on utilise comme composent (c) un composé qui contient par molécule au moins deux groupes glycidyle.

20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'on utilise comme composant (c) un polyol, un acide polycarboxylique ou un composé contenant de .L'azote, portant au moins deux groupes glycidyle.

21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'on utilise comme composant (c) un-polyol aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ou un ami de ou imide hétérocyclique, portant au moins deux groupes glycidyle.

22. Procédé selon la revendication 21 caractérisé en ce que l'on utilise comme composant (c) un alcanediol ou un poly-. alkylèneglycol, deux fois glycidyle.

23. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en

<EMI ID=182.1>

des colorants de dispersion ou des pigments.

24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé.en ce que l'on utilise comme colorants des colorants de dispersion des

<EMI ID=183.1>

25. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que par litre de bain de colorant ou par kilogramme de pâte d'impression les colorants sont en des quantités de 5-100 g, de préférence 5-50 g.

26. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le bain ou la pâte d'impression de la préparation contient par litre ou par kilogramme, 10-100 g du composant (a), 10-200 g du composant (b) et 0-150 g du composant (c).

27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que le bain de la pâte d'impression de la préparation contient par litre ou par kilogramme 30-80 g du composant (a), 50-150 g

<EMI ID=184.1>

28. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en

ce que le bain ou la pâte d'impression contient par litre ou par kilogramme, 5-100 g, de préférence 5-50 g de colorant, 10-100 g, de préférence 30-80 g du composant (a), 10-200 g, de préférence 50-150 g du composant (b) et 0-150 g, de préférence 20-100 g du composant (c).

29. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise un article textile dérivé de fibres cellulosiques ou cellulose et polyester.

30. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on sèche la matière teinte ou imprimée et ensuite on la soumet à un traitement de thermosolage à 180-225[deg.]C pendant 30- 120 secondes.

31. Bain ou pâte d'impression pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, caractérisé en qu'il contient un colorant lipophile, insoluble dans l'eau, de l'eau, les composants (a),(b) et éventuellement

(c), ainsi qu'éventuellement d'autres additifs.

32. Matière teinte ou imprimée selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 30 en utilisant le bain ou la pâte d'impression défini selon la revendication 31..

33. Application de la préparation obtenue selon l'une quelconque des revendications 1 à 30 pour la teinture ou l'impression de matières textiles contenant de la cellulose avec des dispersions aqueuses de colorants lipophiles, Insolubles dans l'eau.