BE883210A - Acides et esters de 5-(4-trifluoromethyl-6-phenoxy-2-nitro (ou -halo ou -cyano)-phenyl-carbonyles, -oximes et-carboxy-oximes a activite herbicide - Google Patents

Acides et esters de 5-(4-trifluoromethyl-6-phenoxy-2-nitro (ou -halo ou -cyano)-phenyl-carbonyles, -oximes et-carboxy-oximes a activite herbicide Download PDF

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Description


   <EMI ID=1.1> 

  
activité herbicide La présente invention concerne des composée tels que représentés par la formule graphique I définie dans la

  
 <EMI ID=2.1> 

  
de méthyle), leur emploi pour la destruction ou la

  
lutte contre les mauvaises herbes, ainsi que les intermédiaires intéressants tels que représentés par les formules graphiques II et III définies dans la suite

  
du présent mémoire.

  
L'invention concerne, de manière plus particulièrement, les composés graphiquement représentés par la formule I définie ci-dessous, les oximes, cétones et aldéhydes intéressants des composés graphiquement représentés par les formules II et III définies ci-dessous, le procédé de préparation des composés en question et

  
le procédé de lutte contre les mauvaises herbes à l'aide des composés concernés tel que décrit dans le présent

  
 <EMI ID=3.1> 

  
benzaldoxime-0-(2-propionate de méthyle) présente un intérêt pour la lutte contre les mauvaises herbes indiquées dans le présent mémoire. 

  
Les nouveaux composés intéressants en agriculture,

  
 <EMI ID=4.1> 

  
vent se représenter graphiquement par la formule I qui suit :

  

 <EMI ID=5.1> 


  
dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou un atome de chlore, Z représente un atome de chlore lorsque Y représente un atome de chlore ou bien Z représente un atome d'hydrogène lorsque Y représente un atome.:de chlore ou un atome d'hydrogène, X représenta un groupe nitro (-N02), un atome d'halogène, de préférence de chlore (Cl-) ou un groupe cyano (-CN), R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle possédant jusqu'à 3 atomes de carbone, de préférence d'un radical méthyle

  
 <EMI ID=6.1> 

  
méthyle (-CH3) et R<2> représente un atome d'hydrogène,

  
un groupe alkyle possédant jusqu'à 10 atomes de carbone, de préférence un groupe alkyle possédant jusqu'à 4 atomes de carbone (plus avantageusement encore un groupe méthyle),

  
 <EMI ID=7.1> 

  
métal, tel qu'un ion sodium, potassium, lithium ou ammo- 

  
 <EMI ID=8.1>  les ions préférés étant les ions sodium, potassium et ammonium.

  
Certains exemples de composés de la formule 1 sont ceux dans lesquels :

  
I. R représente un groupe alkyle possédant jusqu'à

  
3 atomes de carbone : 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
dent les significations précitées :

  
 <EMI ID=10.1> 

  
phénone oxime-0-acétate de sodium, 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloropropio- <EMI ID=11.1> 

  
phénone oxime-0-(acétate de 3,4,5-diméthylheptyle). b. X représente un groupe cyano et Y, Z, R <1> et R <2>

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
phénone oxime-0-(acétate de nonyle), 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyano-2méthylpropiophénone oxime-0-acétate de sodium,  <EMI ID=14.1>  phénone oxime-0-(acétate d'isopropyle). II. R représente un atome d'hydrogène :

  
 <EMI ID=15.1> 

  
possèdent les significations précédemment indiquées:
5-(2-chloro-4-tritluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzald-

  
oxime-0-acétate de diméthylammonium,  <EMI ID=16.1> 

  
acétate de triméthylammonium,   <EMI ID=17.1> 

  
oxime-0-(2-propionate de propyle).

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
oxime-0-(acétate d'éthyle),

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzald-

  
 <EMI ID=20.1>   <EMI ID=21.1> 

  
propionate d'heptyle).

  
De nouveaux composés possédant des propriétés herbicides intéressantes ainsi qu'une utilité à titre d'intermédiairespour la formation des composés représentés par la formule I, sont ceux qui suivent :

  
A. Composés graphiquement représentés par la

  
formule II

  

 <EMI ID=22.1> 


  
dans laquelle X, Y, Z, et R possèdent les significations précéderaient indiquées.

  
Comme exemples non limitatifs de composés de la formule générale II, on peut citer les substances qui suivent :

  
5- ( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy ) -2-nitrobenzal&#65533;

  
déhyde,

  
 <EMI ID=23.1>   <EMI ID=24.1> 

  
phénone ,

  
5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone, 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobutyrophénone,

  
 <EMI ID=25.1> 

  
5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-fluoro-

  
acétophénone,

  
 <EMI ID=26.1> 

  
phénone,

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzal. déhyde, 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzal-

  
déhyde,

  
 <EMI ID=27.1> 

  
B. Composés graphiquement représentés par la

  
formule III
 <EMI ID=28.1> 
 dans laquelle X, Y, Z et R possèdent les significations précédemment indiquées,

  
A titre d'exemples non limitatifs de composés de la formule générale III, on peut citer les substances qui suivent :

  
 <EMI ID=29.1> 

  
benzaldoxime,

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime,

  
 <EMI ID=30.1> 

  
méthylpropiophénone oxime,

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-6-fluorophénoxy)-2-fluo-

  
robenzaldoxime.

  
Comme on les utilise dans le présent mémoire et les revendications qui le terminent, les termes "composés", Il substance " et le nom du composé, par exemple le 5-(2-chloro-4-trifluorophénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-(acétate de méthyle), se rapportent aux isomères syn et anti des produits en question, comme aussi aux autres stéréo isomères des produits concernés.

  
Bien que tous les composés qui sont décrits dans le présent mémoire soient intéressants aux fins qui a'y trouvent décrites, il est bien évident que l'on préfère certains composés par rapport à d'autres. Dans les composés décrits dans le présent mémoire, Z est,de préférence, l'hydrogène; X représente, de préférence, un groupe cyano, plus avantageusement un atome de chlore
(Cl), mais plus spécialement un groupe nitro (N02); Y représente, de préférence, un atome de chlore (-CI);

   R représente, de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle (CH3); et R<2> représente, de préférence, un groupe alkyle possédant jusqu'à 4 atomes de carbone, en particulier méthyle (CH3) ou un atome d'hydrogène, mais sont également préférés les Ions de. sels agronomiquement intéressants, mentionnés dans le présent mémoire, en particulier les ions sodium (Na+), potassium (K+) et

  
 <EMI ID=31.1> 

  
Un groupe très intéressant de composés graphiquement représentés par la formule I et un groupe très intéressant d'aldéhydes, de cétones et d'oximes que l'on peut graphiquement représenter par les formules II et III, sont les composés des formules IV, V et VI : 

  

 <EMI ID=32.1> 


  
dans lesquelles Y, Z, R, R <1> et R2 possèdent les significations précédemment indiquées.

  
A. A titre d'exemples représentatifs de ces très

  
 <EMI ID=33.1> 

  
les substances qui suivent :

  
I. R représente un groupe alkyle possédant jusqu'à

  
3 atomes de carbone et

  
a. R<1> représente le radical méthyle, combo les

  
composés qui suivent 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
propiophénone oxime-0-(2-propionate de butyle),  <EMI ID=35.1> 

  
rophénone oxime-0-(2-propionate de 1,1-diméthyléthyle), 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitropropiophénone oxime-

  
O-(2-propionate de 1-méthylpropyle), 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitropropiophé-

  
none oxime-(2-propionate de méthyléthyle),

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobuty-

  
rophénone oxime-0-(acétate de 2-méthylpropyle),

  
 <EMI ID=39.1> 

  
phénone oxime-0-(acétate de méthyle), acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro&#65533;

  
acétophénone oxime-0-,acétique,

  
 <EMI ID=40.1> 

  
2'-méthylpropiophénone oxime-0-acétique.

  
II. R représente un atome d'hydrogène et

  
a. R représente le radical méthyle, comme les

  
 <EMI ID=41.1> 

  
0-(2-propionique).

  
b. R représente un atome d'hydrogène, comme les 

  
 <EMI ID=42.1>  

  
B. A titre d'exemples non limitatifs de cétones

  
et d'aldéhydes très intéressants représentés par la formule V, on peut citer les substances qui suivent : 

  
I. R représente un atome d'hydrogène, comte les composés

  
qui suivent :

  
 <EMI ID=43.1> 

  
déhyde. 

  
II. R représente un groupe alkyle possédant jusqu'à

  
3 atomes de carbone, comme les composés qui suivent :

  
 <EMI ID=44.1> 

  
5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone.

  
C. A titre d'exemples d'oximes très intéressantes graphiquement représentées par la formule VI, on peut citer les composés qui suivent :

  
I. R représente un atome d'hydrogène, tel que les substances ci-dessous :

  
 <EMI ID=45.1> 

  
oxime.

  
 <EMI ID=46.1> 

  
3 atomes de carbone, comme les substances ci-dessous :

  
 <EMI ID=47.1> 

  
none oxime,  <EMI ID=48.1> 

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobutyro-

  
phénone oximes

  
5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitropropiophénone oxime.

  
Les composés préférés représentés par la formule I sont ceux énumérés ci-dessous :

  
 <EMI ID=49.1> 

  
none oxime-0-(2-propionate d'éthyle), 5- ( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy )-2-nitroacétophé-

  
none oxime-0-(acétate de méthyle),

  
 <EMI ID=50.1> 

  
phénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétate de sodium, acide 5-(2-chloro-4-tritluorométhylphénoxy)-2-nitro-

  
acétophénone oxime-0-acétique,

  
 <EMI ID=51.1> 

  
tophénone oxime-0-(2-propionique). 

  
Les sels d'ammonium, de sodium et de potassium des acides acétiques et 2-propioniques susmentionnés :

  
 <EMI ID=52.1> 

  
none oxime-0-(acétate d'éthyle), 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétophénone oxime-0-(2-propionate de méthyle),

  
 <EMI ID=53.1> 

  
oxime-0-(acétate de méthyle),

  
acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloro-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
oxime-0-(acétatede méthyle),

  
 <EMI ID=55.1> 

  
acides acétiques et 2-propioniques susmentionnés :
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophénone oxime-0-(acétate d'éthyle),

  
 <EMI ID=56.1> 

  
none oxime-0-(2-propionate d'éthyle),  <EMI ID=57.1> 

  
phénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-acétate de sodium, acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophénone oxime-0-acétique,

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophénone oxime-0-acétate de potassium,

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
par ordre de préférence croissante sont les substances qui suivent :

  
les sels de sodium, de potassium et d'ammonium des acides qui suivent :

  
 <EMI ID=60.1>  et aussi les substances qui suivent :

  
 <EMI ID=61.1> 

  
tophénone oxime-O-(2-propionique), 

  
acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacé- 

  
tophénone oxime-0-acétique, 5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy )-2-chloroacétophé-

  
 <EMI ID=62.1> 

  
phénone oxime-0-acétique,

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-(2-propionate de méthyle),

  
 <EMI ID=63.1> 

  
0-(acétate de méthyle). 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-
(acétate de méthyle).

SYNTHESE

  
A. Procédé général

  
Bien,que la synthèse des composés décrits dans le présent mémoire puisse se réaliser par n'importe lequel des procédés bien connus des spécialistes de la technique,

  
 <EMI ID=65.1> 

  
vention sera décrite ci-dessous et illustrée par les exemples de synthèse qui suivent.

  
a. Formation des composés carboxylés

  
1. Formation des cétones et aldéhydes autres que les

  
composés 2-cyano substitués

  
On fait réagir le p-chlorobenzotrifluorure substitué

  
 <EMI ID=66.1> 

  
stitué d'un 3-carbonyl substitué phénoxyde de métal ou son cétal ou acétal ou un cation de sodium (Na+) ou de potassium (K+), de préférence K+, de manière à engendrer le composé de la formule II dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, que l'on soumet ensuite à une halogénation ou une nitration par mise en oeuvre de procédés standards, de façon à obtenir un composé de la formule II que l'on sépare du mélange réactionnel.

  
 <EMI ID=67.1> 

  
aldéhyde On peut préparer les composés de la formule générale I (dans laquelle X = cyano) par réduction du composé carbonylé (ou de son acétal ou cétal) de la formule gé-

  
 <EMI ID=68.1> 

  
(X - NH2), cette réduction étant suivie de la diazotation et du traitement par du CuCN, de manière à obtenir le composé cyano carbonylé (formule générale II dans laquelle X = cyano ) . La conversion subséquente en l'oxime (formule III dans laquelle X - cyano) et en

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
présent mémoire.

  
b. Formation d'oximes

  
1. Procédé lorsque R représente un atome d'hydrogène

  
Lorsque R représente un atome d'hydrogène, l'aldéhyde approprié représenté par la formule II dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, par exemple (0,001 sole) est dissous dans 20 ml de tétrahydrofuranne (THF) et 12 ml d'éthanol absolu. A cette solution agitée on ajoute du chlorhydrate d'hydroxylamine (0,012 mole) dans 1 ml d'eau et ensuite 0,6 g (0,015 mole) d'hydroxyde de sodium dans 5 ml d'eau. On agite la solution jusqu'au lendemain à la température ambiante et on chasse le tétrahydrofuranne et l'éthanol sous vide, laissant ainsi subsister un système à deux phases. On dissout la phase

  
 <EMI ID=71.1> 

  
solution ainsi obtenue de la phase aqueuse. On extrait la couche chloroformique à l'aide d'eau et à l'aide d'une solution saturée de chlorure de sodium et on la sèche ensuite sur du sulfate de magnésium anhydre

  
 <EMI ID=72.1> 

  
produit brut constitué des oximes de la formule III dans laquelle R représente un atome d'hydrogène. On peut recristalliser le produit brut dans le tétrachlorure de carbone CC14.

  
2. Procédé lorsque R représente un groupe alkyle

  
possédant jusqu'à &#65533; atomes de carbone

  
On utilise un autre procédé lorsque R dans la formule II représente un groupe alkyle tel que décrit dans le présent mémoire. Ce procédé fait appel à des conditions anhydres. Par exemple, on dissout 0,0056 mole du composé carbonylé approprié de la formule II dans laquelle R représente un groupe alkyle tel que défini dans le présent mémoire, dans 20 ml d'un mélange

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
dans 15 ml d'éthanol absolu et 1,12 g de n'importe quelle amine organique tertiaire, telle que la triéthylamine qui constitue l'amine tertiaire préférée. On chauffe

  
la solution au reflux et on chasse l'eau formée au cours de la réaction par distillation azéotropique. Après chauffage au reflux pendant 18 heures, on évacue le solvant sous vide, on dissout le résidu dans du chloroforme, on l'extrait à l'aide d'eau et d'une solution saturée de chlorure de sodium et on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. La filtration et l'évaporation engendrent le produit brut constitué des oximes de la formule générale III dans laquelle R représente

  
 <EMI ID=75.1> 

  
c. Procédé de formation du carboxylate

  
On dissout l'aminé appropriée de la formule générale III, telle que préparée ci-dessus (0,004 mole) dans 4 ml d'un alcanol comportant jusqu'à 4 atomes de carbone et on ajoute la solution à une solution d'un alcoolate
(0,0045 mole;de sodium). A cette solution on ajoute 0,0045 mole de l'a-halocarboxylate approprié où l'halogène est le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le brome et on suit le déroulement de la réaction par chromatographie en couche mince. On peut porter la solution au reflux si la réaction est lente. On obtient le produit de la formule générale I, soit par filtration du produit, soit par évaporation du solvant et on dissout alors le résidu dans du chloroforme, on l'extrait à l'eau, on le sèche et on évapore le solvant chloroformique.

  
On peut utiliser de l'hydrure de sodium au lieu d'un alcoolate de sodium et le solvant peut être un éther, tel que le tétrahydrofuranne ou l'éther diéthylique, etc.

  
On prépare les composés dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, tels que l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0acétique par simple hydrolyse des esters, suivie d'une acidification et d'une extraction ou d'une filtration du produit.

  
Les composés dans lesquels R représente un sel agronomiquement soluble, tel que défini dans le présent mémoire, se préparent en faisant réagir l'acide approprié sur la base convenable.

  
b. Exemples

  
Les exemples qui suivent illustrent la synthèse de composés de la formule générale I par mise en oeuvre du procédé général décrit plus haut.

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
acétophénone

  
A un ballon d'une contenance de 250 ml contenant une solution de 13,92 g de sel de potassium de la 3hydroxyacétophénone dans 30.ml.:de sulfoxyde de diméthyle
(DMSO) sec, on a ajouté 17,12 g (0,08 mole) de 3,4-dichlorobenzotrifluorure. On a chauffé la solution réactionnelle jusqu'à 175[deg.]C pendant 6 heures et on l'a ensuite refroidie et agitée à la température ambiante pendant 18 heures. On a chassé la majeure partie du sulfoxyde de diméthyle sous vide et on a agité le résidu noir ainsi obtenu avec de l'éther diéthylique pendant
15 minutes et on a ensuite procédé à une filtration. 

  
On a extrait le filtrat une fois à l'aide d'eau, une fois à l'aide d'hydroxyde de sodium 1N, une fois à l'aide d'une solution saturée de chlorure de sodium et on l'a séché sur du NgS04 anhydre, on l'a filtré, décoloré à l'aide de charbon de bois et évaporé jusqu'à

  
 <EMI ID=78.1> 

  
acétophénone. On a davantage purifié la matière en la faisant passer à travers une colonne d'alumine neutre de qualité III.

  
b. Nitration de la 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)

  
acétophénone

  
A un ballon d'une contenance de 100 ml contenant une solution de 26 ml d'acide sulfurique concentré

  
 <EMI ID=79.1> 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
à goutte, 6,28 g (0,02 mole) de l'huile rouge foncé

  
 <EMI ID=81.1> 

  
acétophénone (préparée ci-dessus), de manière à former une solution noir brunâtre. Une fois l'addition de la 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)acétophénone ache-

  
 <EMI ID=82.1> 

  
(0,020 mole) par petites fractions en l'espace de 20 minutes, de manière à maintenir le mélange réactionnel à une température inférieure à 4[deg.]C. On a agité le mélange

  
 <EMI ID=83.1> 

  
versé dans 250 ml de glace et d'eau et on a mélangé le  <EMI ID=84.1> 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
deux reprises par de l'eau, une fois par une solution

  
 <EMI ID=86.1> 

  
sur du sulfate de magnésium anhydre pour finalement la filtrer. On a chassé le solvant organique par évaporation de façon à obtenir 6,51 g d'une huile orange dont l'analyse a révélé qu'elle était constituée d'un mélange de 2 isomères de position dont l'un était la 5-(2-chloro&#65533; 4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone. On a séparé le mélange en 2 fractions par chromatographie en phase liquide sous pression élevée (HPLC) en utilisant de l'éther diéthylique à titre d'éluant.

  
On a éliminé l'éther diéthylique de la fraction N[deg.] 1, de façon a laisser subsister 2,37 g d'une huile orange constituée de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2nitroacétophénone qui possédait les caractéristiques suivantes :

  
 <EMI ID=87.1> 

  
2,476 (singlet, 3H); 6,78-8,215 (multiplet, 6H),

  
 <EMI ID=88.1> 

  
spectre de masse (SM) ion moléculaire à m/e 359.

  
 <EMI ID=89.1> 

  
2-nitroacétophéncne oxime

  
Dans un ballon d'une contenance de 100 ml, on a introduit une solution de 2,0 g (0,0056 mole) de l'huile orange constituée par la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone, dans 10 ml d'éthanol absolu et 10 ml de benzène sec. On a ajouté une solution de chlorhydrate d'hydroxylamine (0,77 g, 0,011 mole) dans
15 ml d'éthanol absolu, puis on a procédé à l'addition de 1,12 g (0,011 mole) d'un accepteur d'acide (triéthylamine). On a ensuite chauffé le mélange réactionnel au reflux; lorsque 20 ml de solvant furent éliminés par distillation, on a ajouté 15 ml supplémentaires de benzène.

  
 <EMI ID=90.1> 

  
de solvant furent éliminés par distillation et on a ensuite chauffé la solution résiduelle au reflux pendant
16 heures avec formation d'un mélange des isomères syn et anti de la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2nitroacétophénone oxime. On a chassé le solvant du mélange et on a dissous le résidu dans du chloroforme. On

  
 <EMI ID=91.1> 

  
l'eau, puis par une solution saturée de chlorure de sodium et on l'a ensuite séchée sur du sulfate de magnésium anhydre.

  
On a filtré la solution chloroformique et on a chassé le solvant (chloroforme) par évaporation, de façon à recueillir 2,03 g d'une huile orange constituée par la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime (anti et syn) qui présentait les caractéristiques suivantes : 

  
spectre de masse (SM) : ion moléculaire m/e 374

  
 <EMI ID=92.1> 

  
 <EMI ID=93.1> 

  
(syn et anti) IR : 3100 (large), 1605, 1575, 1520,

  
 <EMI ID=94.1> 

  
d. Formation des isomères syn et anti du 5-(2-chloro-

  
 <EMI ID=95.1> 

  
0-(acétate de méthyle)

  
On a introduit une solution de 0,10 g (0,0045 ml) de sodium métallique dans 5 ml de méthanol, sous atmos-

  
 <EMI ID=96.1> 

  
Lorsque tout le sodium eut réagi, on a ajouté 1,50 g
(0,004 mole) de la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)2-nitroacétophénone oxime (anti et syn) (préparée de la manière décrite ci-dessus) dissoute dans 5 ml de méthanol

  
 <EMI ID=97.1> 

  
sous atmosphère d'azote, en l'espace de 18 heures et on l'a ensuite porté au reflux pendant 2 heures. On a chassé le solvant de la solution et on a dissous le

  
 <EMI ID=98.1> 

  
solution chloroformique à deux reprises par de l'eau,

  
à une reprise avec une solution saturée de chlorure de sodium et on l'a ensuite séchée sur du sulfate de magné-

  
 <EMI ID=99.1>  et on a chassé le solvant par évaporation de façon à obtenir 1,68 g d'une huile orange contenant les isomères

  
 <EMI ID=100.1> 

  
phénone oxime-0-(acétate de méthyle). On a purifié l'huile orange par chromatographie en la dissolvant dans 3 ml d'éther éthylique et en la plaçant au sommet d'une colonne de 18 cm x 21 mm d'alumine de qualité III. On a élué la colonne à l'aide d'éther diéthylique et on a recueilli les fractions voulues. On a chassé le solvant de façon à recueillir 0,72 g d'une huile jaune

  
 <EMI ID=101.1> 

  
trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-
(acétate de méthyle) qui avait les propriétés suivantes;

  
SM : ion moléculaire à m/e 446

  
 <EMI ID=102.1> 

  
syn et anti NMR (CDC13) : 2,236 (singlet, 3H),

  
 <EMI ID=103.1> 

  
(singlet, 2H), 6,78-8,255 (multiplet, 6H).

  
 <EMI ID=104.1> 

  
(ou du méthanol), on a obtenu des cristaux jaune pâle possédant un point de fusion de 89-92[deg.]C.

EXEMPLE II

  
Synthèse des isomères anti et syn du 5-(2-chloro-

  
 <EMI ID=105.1> 

  
(acétate d'éthyle) On a introduit une solution de 0,14 g (0,0060 mole) de sodium métallique dans 8 ml de méthanol, sous atmosphère d'azote, dans un ballon d'une contenance de 50 ml. Une fois que la totalité du sodium eut réagi, on a ajouté 2,0 g (0,0053 mole) de l'huile rouge constituée des iso-

  
 <EMI ID=106.1> 

  
phénoxy)-2-nitroacétophénone oxime (préparée de la façon décrite à l'exemple I c.) et on a agité la solution. On

  
a ajouté du 2-bromopropionate d'éthyle (1,06 g, 0,0059 mole) à la solution et on a agité le mélange ainsi obtenu à la température ambiante sous atmosphère d'azote pendant 51 heures. On a chassé le solvant de la solution

  
et on a agité le résidu huileux dans de l'éther diéthylique, on l'a filtré et on l'a convenablement lavé à l'éther diéthylique. On a lavé le filtrat à deux reprises avec de l'eau, une fois avec une solution saturée de chlorure de sodium et on l'a séché sur du sulfate de magnésium anhydre. On a ensuite filtré la solution à l'éther diéthylique et on a chassé le solvant par évaporation de façon à obtenir 2,23 g d'une huile orange contenant les isomères anti et syn du 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-O-(acétate d'éthyle). On a purifié l'huile orange par chromatographie en la dissolvant dans de l'éther diéthylique et en l'ajoutant au sommet d'une colonne de 20 cm x 21 mm d'alumine neutre de qualité III. On a élué la colonne à l'éther diéthylique et le premier composant sortant de la colonne était le produit voulu.

   On a chassé le solvant de façon à recueillir 1,13 g d'une huile jaune constituée des isomères anti et syn du 5-(2-chloro-4-

  
 <EMI ID=107.1> 

  
(acétate d'éthyle).

EXEMPLE III

  
 <EMI ID=108.1> 

  
chlorobenzaldoxime -0-(acétate de méthyle)

  
a. Préparation du 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-

  
benzaldéhyde diméthyl acétal

  
On a ajouté 77,04 g (0,36 mole) de 3,4-dichlorobenzotrifluorure à une solution de 80,7 g (0,39 mole) du sel de potassium (K+) du 3-hydroxybenzaldéhyde diméthyl acétal dans 170 ml de DMSO sec. On a chauffé la solution dans un bain d'huile à 100-155[deg.]C pendant

  
4 heures et on l'a ensuite agitée jusqu'au lendemain à la température ambiante.

  
On a chassé le solvant sous vide et on a agité le

  
 <EMI ID=109.1> 

  
lavé le filtrat avec de l'eau, du NaOH 0,5 N et une

  
 <EMI ID=110.1> 

  
anhydre. La filtration et la décoloration avec du charbon de bois et l'évaporation du solvant ont donné
114,8 g d'une huile orange claire constituée de 3-(2chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-benzaldéhyde diméthyl acétal. 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
2-chlorobenzaldéhyde

  
Dans un ballon d'une contenance de 200 ml, à trois tubulures, on a introduit 10,0 g (0,029 mole) du 3-(2-

  
 <EMI ID=112.1> 

  
acétal susmentionné, ainsi que 90 ml de bichlorure d'éthylène sec. On a refroidi la solution dans un bain de glace et on a ensuite ajouté une quantité catalytique
(approximativement 0,2 g) de chlorure ferrique à la solution. On a amorcé l'addition de chlore gazeux à un

  
 <EMI ID=113.1> 

  
puis on a agité la solution pendant 2 heures supplémen-

  
 <EMI ID=114.1> 

  
nelle à l'azote jusqu'au lendemain à la température ambiante.

  
On a ensuite extrait la solution réactionnelle à l'aide d'eau et on a extrait la couche aqueuse à l'aide de chloroforme (CHC1,). On a réuni les couches organiques au bichlorure d' éthylène et au chloroforme et on les a de nouveau lavées à l'eau (l'eau étant amenée'

  
 <EMI ID=115.1> 

  
couche organique à l'aide d'une solution saturée de NaCl et on l'a séchée sur du MgS04 anhydre. La filtration et l'évaporation ont donné 11,74 g d'une huile jaune pâle constituée de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldéhyde possédant les caractéristiques de NMR, IR et SM suivantes : 

  

 <EMI ID=116.1> 


  
 <EMI ID=117.1> 

  
2-chlorobonzaldoxime

  
Dans un ballon de 100 ml, on a introduit 3,34 g

  
 <EMI ID=118.1> 

  
(THF) et 12 ml d'éthanol absolu. A cette solution on a

  
 <EMI ID=119.1> 

  
amine dans 10 ml d'eau et ensuite 0,60 g (0,015 mole) de NaOH dans 5 ml d'eau. Après agitation de la solution à la température ambiante pendant approximativement 18 heures, on a débarrassé la solution du solvant organique sous vide et on a repris le résidu aqueux dans un mélange d'eau et de chloroforme. On a soumis la couche organique à une séparation de phases, on l'a lavée à l'aide d'une solution saturée de NaCl et on l'a séchée sur du MgS04 anhydre.

  
La filtration et l'évaporation ont donné 3,01 g d'un solide beige. On a recristallisé cette matière dans 40 ml d'hexane, de façon à obtenir 1,24 g de cris-

  
 <EMI ID=120.1> 

  
phénoxy)-2-chlorobenzaldoxime (anti et syn) possédant un point de fusion de 109-112[deg.]C et possédant les caractéristiques de NMR et de IR suivantes : 

  

 <EMI ID=121.1> 


  
 <EMI ID=122.1> 

  
2-chlorobenzaldoxime-0-(acétate de méthyle)

  
On a balayé un ballon d'une contenance de 25 ml d'azote sec et on y a ensuite introduit 0,09 g (0,0037 mole) de sodium et 5 ml de méthanol sec. Lorsque la totalité du sodium fut entrée en réaction, on a ajoute 1,34 g (0,00355 mole) de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime dans 4 ml de méthanol. Après une agitation de 15 minutes, on a ajouté 0,57 g
(0,0037 mole) de bromacétate de méthyle et on a agité la solution jusqu'au lendemain (sous atmosphère d'azote) à la température ambiante.

  
On a ensuite chassé le solvant sous vide, on a dissous le résidu dans du chloroforme et on l'a extrait par de l'eau et une solution saturée de NaCl et on l'a

  
 <EMI ID=123.1> 

  
ration du solvant ont permis d'obtenir 1,53 g d'une huile de teinte jaune pâle. On a dissous cette huile dans 2 ml de CHC13 et on a introduit la solution au sommet d'une colonne de gel de silice--60 (35 g, 70-230 mesh, activité 2-3) et on l'a éluée à l'aide de chloroforme. On a recueilli l'éluant par fractions de 10 ml et on a analysé ces fractions par chromatographie en couche mince. (TLC). L'évaporation des fractions appropriées (du premier composant sortant de la colonne) a permis d'obtenir 1,02 g d'une huile incolore et lim-

  
 <EMI ID=124.1> 

  
2-chlorobenzaldoxime-0-(acétate de méthyle) qui possédait les caractéristiques suivantes :

  

 <EMI ID=125.1> 

EXEMPLE IV

  
 <EMI ID=126.1> 

  
chlorobenzaldoxime-0-(2-propionate de méthyle)

  
On a balayé un ballon d'une contenance de 25 ml à l'aide d'azote sec et on y a introduit 6 ml de méthanol sec et 0,15 g (0,0065 mole) de sodium. Lorsque la tota-

  
 <EMI ID=127.1> 

  
2,09 g (0,006 mole) de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime (préparée de la manière décrite à l'exemple la.) dans 6 ml de méthanol et on

  
a agité le tout pendant approximativement 15 minutes à la température ambiante. A cette solution on a ajouté 1,12 g (0,0062 mole de 2-bromopropionate d'éthyle en une fraction. On a agité la solution ainsi obtenue à la température ambiante, jusqu'au lendemain, sous azote sec.

  
On a ensuite chassé le solvant et on a dissous le résidu dans un mélange de chloroforme et d'eau, on a procédé à une séparation de phase et on a extrait la couche chloroformique par une solution saturée de NaCl

  
 <EMI ID=128.1> 

  
et l'évaporation du solvant ont laissé subsister 3,0 g

  
 <EMI ID=129.1> 

  
de CHC13 et on l'a appliquée au sommet d'une colonne

  
de gel de silice-60 ( tassé à 1 ' état humide avec du CHC13) (40 g, 70-230 mesh, activité 2-3) et on l'a éluée à l'aide de chloroforme. On a recueilli l'éluant en fractions de 10 ml et on l'a analysé par chromatographie en couche mince (TLC). L'évaporation des fractions appropriées (fractions 6-13) a permis d'obtenir 1,94 g d'une huile incolore et limpide constituée du 5-(2chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime0-(2-propionate de méthyle) possédant les propiétés suivantes :

  

 <EMI ID=130.1> 


  
On a préparé les composés qui suivent par mise en oeuvre de procédés décrits dans le présent mémoire et illustrés par les exemple I, II, III et IV.

EXEMPLE V

  
 <EMI ID=131.1> 

  
none oxime-O-(2-propionate de méthyle), une huile jaune qui possédait les caractéristiques suivantes :

  

 <EMI ID=132.1> 

EXEMPLE VI

  
 <EMI ID=133.1> 

  
tophénone oxime-0-acétique, une huile jaune préparée par saponification de l'ester méthylique, qui avait les caractéristiques suivantes :

  

 <EMI ID=134.1> 

EXEMPLE VII

  
 <EMI ID=135.1> 

  
un semi-solide visqueux qui avait les caractéristiques suivantes :

  

 <EMI ID=136.1> 
 

  

 <EMI ID=137.1> 

EXEMPLE VIII

  
 <EMI ID=138.1> 

  
oxime-0-(acétate de, méthyle), lorsqu'on l'a recristallisé dans le méthanol, a donné un solide jaune pâle possédant

  
 <EMI ID=139.1> 

  
téristiques suivantes :

  

 <EMI ID=140.1> 

EXEMPLE IX

  
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionate de méthyle), une huile jaune pâle possédant les caractéristiques suivantes :

  

 <EMI ID=141.1> 

EXEMPLE X

  
 <EMI ID=142.1>  les caractéristiques suivantes :

  

 <EMI ID=143.1> 


  
Applications des compositions contre les mauvaises herbes

  
Les nouveaux composés suivant la présente invention présentent un intérêt tout particulier pour l'application en préémergence et en postémergence en vue de la lutte ou de la destruction des mauvaises herbes, étant donné qu'ils sont toxiques vis-à-vis de nombreuses espèces et de nombreux groupes de mauvaises herbes et qu'ils sont relativement atoxiques vis-à-vis de nombreuses plantes bénéfiques. La quantité exacte nécessaire d'un ou plusieurs des composés décrits dans le présent mémoire dépend de toute une série de facteurs, comprenant la robustesse ou vigueur de l'espèce de mauvaise.: herbe particulière, le temps, le type de terre, le procédé d'application, le type des plantes bénéfiques qui croissent dans la même zone et analogues.

   Ainsi, bien que l'application de, jusqu'à seulement environ 112 g de composé actif par hectare puisse être suffisante pour une bonne élimination d'une légère infestation de mauvaises herbes croissant dans des conditions adverses, l'application de 2,24 kg et plus de composé actif par

  
 <EMI ID=144.1> 

  
d'une infestation dense de mauvaises herbes vivaces et  robustes, croissant dans des conditions favorables. Les composés préférés mentionnés dans le présent mémoire s'utilisent en général aux doses d'application inférieures,

  
 <EMI ID=145.1> 

  
tare; les composés les moins préférés, mais généralement intéressants s'appliquent, dans l'ensemble, à des doses d'application supérieures qui varient de 11,2 à 22,4 kg par hectare et les composés qui sont intermédiaires entre les composés les plus avantageux et les composés généralement intéressants s'appliquent dans l'ensemble en doses qui fluctuent de 5,60 à 16,8 kg/hectare.

  
a. Exemples de mauvaises herbes qui peuvent être détruites

  
par les composés conformes à la présente invention

  
Les mauvaises herbes sont des plantes indésirables qui croissent à l'endroit où on ne souhaite pas les voir  apparaître et peuvent se classer parmi les mauvaises  herbes à larges feuilles et les mauvaises herbes gazon-  neuses, c'est-à-dire une classification qui englobe de  nombreux types de mauvaises herbes connues. De nombreuses mauvaises herbes sont détruites par les composés décrits  dans le présent mémoire, lorsqu'on les applique en une quantité efficace du point de vue herbicide. Ces mauvaises herbes comprennent, entre autres, les suivantes :

  

 <EMI ID=146.1> 
 

  

 <EMI ID=147.1> 
 

  

 <EMI ID=148.1> 
 

  

 <EMI ID=149.1> 
 

  

 <EMI ID=150.1> 
 

  

 <EMI ID=151.1> 


  
Les composés conformes à la présente invention, en particulier les composés préférés, par exemple le 5-(2-

  
 <EMI ID=152.1> 

  
(.2-propionate de méthyle), lorsqu'on les applique en postémergence à des taux aussi faibles que 1,1 kg par hectare, ou moins, sont très efficaces contre les mauvaises herbes des genres qui suivent : Sida, Datura, Brassica, Setaria, Sorghum, Sesbania, Abutilon, Ipomoea, Avena et Echinichloa.

  
Les composés conformes à la présente invention,

  
en particulier les composés préférés, par exemple le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionate de méthyle), lorsqu'on les applique en postémergence à des doses aussi faibles que 1,1 kg par hectare, sont extrêmement efficaces contre les espèces de mauvaises herbes suivantes : 

  
 <EMI ID=153.1> 

  
Sorghum halepense(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth, Avena fatua

  
 <EMI ID=154.1> 

  
Les composés conformes à la présente invention, en particulier les composés préférés, par exemple le

  
 <EMI ID=155.1> 

  
oxime-0-(2-propionate de méthyle), sont inoffensifs vis-à-vis de plantes vivrières comme le mars, le blé ou froment et le riz, lorsqu'on les applique en postémergence en doses de 1,1 kg par hectare ou moins. D'autres composés selon l'invention sont également inoffensifs vis-à-vis du soya.

  
Les composés conformes à la présente invention, en particulier les composés préférés, par exemple l'acide

  
 <EMI ID=156.1> 

  
none oxime-0-acétique, lorsqu'on les applique en préémergence en doses aussi faibles que 0,55 kg par hectare, sont très efficaces contre les mauvaises herbes des genres qui suivent: Sida, Datura, Brassica, Setaria, Digitaria, Sorghum, Sesbania, Abutilon, Ipomoea, Avena et Echinochloa.

  
Les composés conformes à la présente invention,

  
en particulier les composés préférés, par exemple l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-acétique, lorsqu'on les applique en préémergence en doses aussi faibles que 0,55 kg par hectare, sont très efficaces contre les espèces de mauvaises herbes qui suivent : Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber(D.C), Setaria glauca(L), Digitaria

  
 <EMI ID=157.1> 

  
Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth, Avena fatua(L), Echinochloa crusgalli(L) et Gossypium hirsutum(L).

  
 <EMI ID=158.1> 

  
particulier les composés préférés, par exemple l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-acétique sont inoffensifs vis-à-vis de plantes de récolte, comme le coton, le mais et le soya, lorsqu'on les applique en préémergence en doses de

  
 <EMI ID=159.1> 

  
dans le présent mémoire sont inoffensifs vis-à-vis du blé ou froment et du riz, comme aussi vis-à-vis du mais et du coton.

  
b. Description du procédé de destruction des mauvaises

  
herbes

  
Telle qu'on l'utilise dans le présent mémoire et les revendications qui le terminent, l'expression " procédé de lutte contre les mauvaises herbes " ou "procédé de destruction des mauvaises herbes" désigne la mise en contact des mauvaises herbes avec une quantité efficace du point de vue herbicide d'au moins un composé représenté par la formule I précédemment définie. Les expressions "mise en contact des mauvaises herbes l'OU "mettre les mauvaises herbes en contact " désignent n'importe quel procédé permettant de faire entrer les mauvaises herbes en contact avec au moins un composé conforme à l'invention, que ce soit en. préémargence
(avant l'apparition des mauvaises herbes) et/ou en postémergence (après l'apparition des mauvaise herbes), comme en appliquant des granules du composé à la terre préalablement à l'émergence, ou en pulvérisant une solution

  
du ou des composés décrits par la formule générale I,

  
ou à n'importe quel autre procédé connu des spécialistes grâce auquel on peut mettre les mauvaises herbes en contact avec un ou plusieurs des composés représentés par la formule I précédemment définie, que ce soit avant leur émergence ou après leur émergence, ou que ce soit à la fois avant et après leur émergence, mais, de préférence après leur émergence. L'expression " quantité efficace du point de vue herbicide " se rapporte à la quantité qui est nécessaire dans les conditions environnantes pour effectivement maîtriser, lutter contre ou détruire les mauvaises herbes, c'est-à-dire endommager si gravement les mauvaises herbes qu'elles ne sont plus capables de récupérer après l'application du composé ou qu'elles sont tuées.

   L'expression " une quantité inoffensive" ou Il une quantité sûre Il désigne la quantité qui, dans lés conditions environnantes, ne provoque aucun préjudice sensible aux plantes intéressantes.

  
c. Autres utilisations

  
On peut également se servir des composés conformes à l'invention comme dessicants, défoliants, déhiscents ou régulateurs de croissance; par exemple dessicants de la tige des pommes de terre, défoliants comme aussi déhiscents du coton, ou régulateursde la croissance pour la maîtrise de la croissance de la brousse.

  
d. Application générale des composés

  
Pour leur utilisation pratique en tant qu'herbicides ou à d'autres fins pesticides, les composés conformes à la présente invention s'incorporent en général à des compositions d'herbicides et/ou pesticides qui comprennent un véhicule inerte et une quantité efficace du point de vue herbicide et/ou pesticide d'un ou plusieurs des composés décrits dans le présent mémoire. Ces compositions permettent l'application commode du composé actif à l'endroit approprié, en n'importe quelle quantité souhaitée. Ces compositions peuvent être des solides, comme des poussières, des granules ou des poudres mouillables, ou bien ce peuvent être des liquides, comme des solutions, des aérosols ou des concentrés émulsifiables.

  
On peut par exemple préparer des poussières en broyant et en mélangeant le composé actif à un véhicule solide inerte, comme les talcs, les argiles, les silices, la pyrophyllite et analogues. On peut préparer des compositions granulaires en provoquant l'imprégnation

  
du composé, habituellement dissous dans un solvant approprié, sur et dans des véhicules granulaires, comme les attapulgites ou les vermiculites, habituellement d'une gamme de calibre des particules qui varie d'environ 0,3

  
à 1,5 mm. On peut préparer des poudres mouillables que l'on peut disperser dans de l'eau ou une huile jusqu'à n'importe quelle concentration souhaitée en composé actif, par l'incorporation d'agents mouillants à des compositions de poussières concentrées.

  
Dans certains cas, les composés actifs sont suffisamment solubles dans les solvants organiques courants, tels que le.kérosène ou le xylène, pour pouvoir les utiliser directement sous la forme de solutions dans ces solvants. On peut fréquemment disperser des solutions d'herbicides sous une pression supérieure à la pression atmosphérique, sous la forme d'aérosols. Cependant, les compositions herbicides liquides préférées sont des concentrés émulsifiables qui comprennent au moins un composé actif suivant la présente invention et, à titre de véhicule inerte, un solvant et un émulsif. De tels concentrés émulsifiables peuvent être allongés d'eau et/ou d'huile jusqu'à n'importe quelle concentration souhaitée en composé actif, en vue de leur application sous forme de produits à pulvériser ou sprays à l'endroit de l'infestation par les mauvaises herbes.

   Les émulsifs les plus couramment utilisés dans ces concentrés sont non ioniques ou sont des mélanges d'agents tensioactifs non ioniques et anioniques. Grâce à l'emploi de certains systèmes émulsifs particuliers, on peut préparer des émulsions inversées (eau-dans huile) en vue de leur application directe aux infestations de mauvaises herbes.

  
Une composition d'herbicide typique suivant la présente invention est illustrée par l'exemple suivant dans lequel les quantités apparaissent en parties pondérales.

EXEMPLE XI

  
Préparation d'une poussière

  

 <EMI ID=160.1> 


  
Les ingrédients ci-dessus sont mélangés dans un mélangeur-broyeur mécanique et sont broyés jusqu'à l'obtention d'une poussière homogène, fluide, possédant le calibre des particules voulu. Cette poussière convient à l'application directe à l'endroit de l'infestation par les mauvaises herbes. 

  
d. Utilisation des composes seuls ou en mélanges 

  
Bien que la totalité des composés décrits dans le  présent mémoire et représentés par la formule I précé-  demment définie soient intéressants à titre d'herbicides, 

  
on préfère cependant certains d'entre eux et certains  conviennent mieux pour des applications contre des mauvaises herbes. En général, tous les composés décrits  dans le présent mémoire peuvent s'utiliser seuls ou en  mélanges entre eux. Lorsqu'on utilise des composés sui- 

  
 <EMI ID=161.1> 

  
le rapport d'un composé par rapport à un autre peut varier de 0,01 à 100. La quantité de composé à utiliser varie  de 0,11 kg par hectare à 2,24 kg par hectare et plus en  fonction des conditions. 

  
e. Manière d'appliquer les composés conformes à la 

  
présente invention 

  
On peut appliquer les composés conformes à la pré-  sente invention à titre d'herbicides de n'importe quelle  manière bien connue des spécialistes de la technique.  Un procédé de lutte contre les mauvaises herbes se ca- 

  
 <EMI ID=162.1> 

  
mauvaises herbes en contact avec une composition herbi-  cide constituée d'un véhicule inerte et d'un ou plusieurs  des composés conformes à l'invention, à titre d'ingré- 

  
 <EMI ID=163.1>  du point de vue herbicide, c'est-à-dire toxique, visà-vis des mauvaise herbes. La concentration des nouveaux composés selon l'invention dans les compositions d'herbicides peut varier entre de fortes limites avec le type de composition et le but auquel on la destine; mais, généralement, les compositions d'herbicides conformes à l'invention contiennent d'environ 0,05 à environ 95 %

  
en poids des composés actifs suivant l'invention. Selon une forme de réalisation particulière de l'invention,

  
 <EMI ID=164.1> 

  
75 % en poids du composé actif. Les compositions peuvent également contenir d'autres pesticides, comme des insecticides, des nématocides, des fongicides et analogues, des stabilisants, des agents d'étalement, des désactivateurs, des adhésifs, des agents conférant de la viscosité, des fertilisants, des activateurs, des agents

  
de potentialisation et analogues.

  
Les composés suivant la présente invention sont également intéressants lorsqu'on les combine à d'autres herbicides et/ou défoliants, dessicants, inhibiteurs de croissance et analogues, dans les compositions herbicides précédemment décrites. Ces autres produits peuvent constituer d'environ 5% à environ 95% des ingrédients actifs dans les compositions herbicides. L'utilisation

  
de combinaisons conformes à la présente invention engendre des compositions herbicides qui sont plus efficaces pour  la lutte contre les mauvaises herbes et qui fournissent fréquemment des résultats que l'on ne pourrait obtenir  avec des compositions séparées des herbicides individuels.  f. Exemples d'autres pesticides et d'autres herbicides

  
pour la confection de combinaisons conformes à l'invention

  
Les autres herbicides, défoliants, dessicants et inhibiteurs de la croissance des plantes, avec lesquels

  
on peut utiliser les composés conformes à la présente invention dans des compositions herbicides pour la lutte contre les mauvaises herbes, comprennent sans s'y limiter, les produits qui suivent : herbicides du type chlorophénoxy tels que 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4-(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,6-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex et analogues; herbicides du type carbamate, tels que

  
IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC et analogues; herbicides du type thiocarbamate et dithiocarbamate,

  
tels que CDEC, métam sodium, EPTC, diallate, PEBC, pébulate, vernolate et analogues; herbicides du type urée substituée, tels que nore, siduron, dichloroal urée, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TCA,

  
 <EMI ID=165.1> 

  
turon, et analogues; herbicides du type triazine symmétrique, tels que simazine, chlorazine, desmétryne, norazine, ipazine, prométryn, atrazine, triétazine, simetone, prometone, propazine, amétryne, et analogues; herbicides du type acide aliphatique chloré, tels que

  
TCA, dalapon, acide 2,3-dichloropropionique, 2,2,3-TPA

  
et analogues; herbicides du type acide benzoique chloré 

  
1 et acide phénylacétique, tels que 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA,  dicamba, tricamba, amiben, fénac, PBA, acide 2-méthoxy-  3,5-dichlorophénylacétique, acide 3-méthoxy-2,6-dichloro-

  
 <EMI ID=166.1> 

  
métribuzin et analogues; et des composés comme l'aminotriazole, l'hydrazide maléique, l'acétate phényl mercurique, l'endothall, le biuret, le chlordane industriel,

  
 <EMI ID=167.1> 

  
 <EMI ID=168.1> 

  
diphénamide, le dipropalin, le trifluralin, le solan, le dicryl, le merphos, le DMPA, le DSMA, le MSMA, l'azoture de potassium, l'acroléine, le bénéfin, le bensulfure, l'AMS, le bromacile, le 2-(3,4-dichlorophényl)-4-méthyl1,2,4-oxadiazolidine-3,5-dione, le bromoxynil, l'acide

  
 <EMI ID=169.1> 

  
DCPA, le dichlone, le diphératril, le DMTT, le DNAP, le

  
 <EMI ID=170.1> 

  
le MAMA, le MCPES, le MCPP, le MH, le molinate, le NPA, le paraquat, le PCP, le picloram, le DPA, le PCA, le pyrichlor, la sésone, le terbacil, le terbutol, le TCBA,  <EMI ID=171.1> 

  
la sindone, la sindone B, le propanil et analogues.

  
De tels herbicides peuvent également s'utiliser avec les compositions conformes à la présente invention sous la forme de leurs sels, esters, amides et autres dérivés lorsque cela est applicable aux composés apparentés particuliers.

  
g. Exemples de maîtrise herbicide

  
Les exemples qui suivent illustrent l'utilité des composés décrits dans le présent mémoire pour la lutte contre les mauvaises herbes.

  
On a effectué les essais ou tests décrits ci-dessous dans un laboratoire, dans des conditions de laboratoire, conformément aux procédés d'essais herbicides standards pour la destruction en préémergence et en postémergence. On a observé les plantes pendant une certaine période de jours après le traitement et on a noté les observations pour déterminer si les mauvaises herbes avaient été maîtrisées, c'est-à-dire gravement endommagées au point de ne plus pouvoir récupérer, ou tuées.

EXEMPLE XII

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-(acétate de méthyle) de l'exemple I en préémergence à raison de 2,24 kg/hectare aux mauvaises herbes suivantes : Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber (D.C), Setaria glauca(L), Digitaria sanguinalis(L), Sorghum halepense(L), Sesbania spp., Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth et Echinochloa crusgalli(L), toutes les mauvaises herbes furent maîtrisées. EXEMPLE XIII

  
Lorsque le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)2-nitroacétophénone oxime-0-(acétate de méthyle) de l'exemple I a été appliqué en postémergence à raison de 2,24 kg/hectare aux mauvaises herbes suivantes :
Sida spinosa(L), Datura stramonium, Brassica kaber,

  
 <EMI ID=172.1> 

  
Abutilon theophrasti, Ipomoea purpurea(L) Roth, Sorghum halepense, Avena fatua(L) et Echinochloa crusgalli(L), toutes les mauvaises herbes ont été maîtrisées en l'espace de 21 jours.

EXEMPLE XIV

  
Lorsque le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)2-chlorobenzaldoxime-0-(acétate de méthyle) a été appliqué en préémergence à raison de 11,1 kg par hectare contre les mauvaises herbes suivantes : Sida spinosa(L),

  
 <EMI ID=173.1> 

  
(L), Digitaria sanguinalis(L), Sorghum halepense(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth et Echinochloa crusgalli(L), toutes les mauvaises herbes étaient rarement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 23 jours. 

EXEMPLE XV

  
 <EMI ID=174.1> 

  
de l'exemple III en postémergence à raison de 1,1 kg/ hectare contre les mauvaises herbes suivantes : Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber(D.C), Setaria glauca(L) Sorghum halepense(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L), Roth et Gossypium hirsutum(L), toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 22 jours.

EXEMPLE XVI

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trifluoro-

  
 <EMI ID=175.1> 

  
méthyle), de l'exemple IV en préémergence à raison de 4,4 kg/hectare contre les mauvaises herbes suivantes :
Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber
(D.C.), Setaria glauca(L), Digitaria sanguinalis(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), et Ipomoea purpurea(L) Roth, toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 22 jours et le composé était inoffensif vis-à-vis du mais, du blé ou froment et du riz. EXEMPLE XVII

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trifluoro-

  
 <EMI ID=176.1> 

  
méthyle) de l'exemple IV en postémergence à raison de 1,1 kg/hectare contre les mauvaises herbes suivantes :
Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Setaria glauca(L), Sorghum halepense(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth, Avena fatua(L), Echinochloa crusgalli(L),et Gossypium hirsutum(L), toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 22 jours et

  
le composé était inoffensif vis-à-vis du mais, du blé ou froment et du riz.

EXEMPLE XVIII

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trifluoro-

  
 <EMI ID=177.1> 

  
méthyle de l'exemple V en préémergence à raison de 2,2 kg/ hectare contre les mauvaises herbes suivantes : Sida

  
 <EMI ID=178.1> 

  
Setaria glauca(L), Digitaria sanguinalis(L), Sorghum halepense(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth, Avena fatua(L) et Echinochloa crusgalli(L), toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 20 jours.

EXEMPLE XIX

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-tritluoro-

  
 <EMI ID=179.1> 

  
méthyle de l'exemple V en postémergence à raison de 2,2 kg/hectare contre les mauvaises herbes suivantes : 

  
Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber
(D.C.), Setaria glauca(L), Sorghum halepense(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth, Avena fatua(L) et Gossypium hirsutum(L), toutes les mauvaises herbes étaient gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 20 jours. EXEMPLE XX

  
 <EMI ID=180.1> 

  
fluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone-0-acétique de l'exemple VI en préémergence à raison de 0,55 kg/hectare

  
 <EMI ID=181.1> 

  
Datura stramonium(L), Brassica kaber (D.C.), Setaria glauca(L), Digitaria sanguinalis(L), Sorghum halepense
(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth, Avena fatua(L) et Echinochloa crusgalli
(L), toutes les mauvaises herbes étaient gravement dndommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après

  
21 Jours, ce composé étant inoffensif vis-à-vis du coton du soya et du mais.

EXEMPLE XXI

  
Lorsque l'on a appliqué l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone-0-acétique de l'exemple VI en postémergence à raison de 55 kg/hectare

  
 <EMI ID=182.1> 

  
Datura stramonium(L), Brassica kaber (D.C.), Setaria glauca(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomonea purpurea(L) Roth et Gossypium hirsutum(L), toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles furent tuées.

EXEMPLE XII

  
 <EMI ID=183.1> 

  
de l'exemple VIII en préémergence à raison de 2,2 kg/ hectare contre les mauvaises herbes suivantes : Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber(D.C.), Setaria glauca(L), Digitaria sanguinalis(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L) et Ipomoea purpurea(L) Roth, toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après
21 jours et le produit était inoffensif vis-à-vis du soya, du mais et du riz.

EXEMPLE XIII

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trlfluoro&#65533; méthylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-( acétate de méthyle)

  
 <EMI ID=184.1> 

  
hectare contre les mauvaises herbes suivantes : Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber(D.C.),  Sorghum halepense(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth, Echinochloa crusgalli(L) et Gossypium hirsutum(L), toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 27 jours et le composé était inoffensif vis-à-vis du soya et du riz. 

EXEMPLE XXIV

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-O-(2-propionate de méthyle de l'exemple IX en préémergence à raison de 2,2 kg/hectare contre les mauvaises herbes suivantes :  Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber
(D.C.), Setaria glauca(L) Digitaria sanguinalis(L), Sesbania 3pp.(L), Abutilon theophrasti(L) et Ipomoea purpurea(L) Roth, toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et de nombreuses mauvaises herbes étaient mortes après 21 jours et le composé était inoffensif vis-à-vis du mais et du riz.

EXEMPLE XXV

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trifluoro-

  
 <EMI ID=185.1> 

  
méthyle) de l'exemple IX en postémergence à raison de 0,55 kg/hectare contre les mauvaises herbes suivantes :
Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber
(D.C.), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L), Ipomoea purpurea(L) Roth et Gossypium hirsutum(L), toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre des mauvaises herbes étaient mortes après 22 jours et le composé était inoffensif vis-à-vis du blé ou froment et du riz.

EXEMPLE XXVI

  
Lorsque l'on a appliqué le 5-(2-chloro-4-trifluoro- 

  
 <EMI ID=186.1>

Claims (28)

de l'exemple X en préémergence à raison de 2,2 kg/hectare contre lès mauvaises herbes suivantes : Sida spinosa(L), Datura stramonium(L), Brassica kaber(D.C.), Sectaria glauca(L), Digitaria sanguinalis(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L) et Ipomoea purpurea(L) Roth, toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 22 jours. EXEMPLE XXVII Lorsque l'on a appliqué'le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(acétate d'isopropyle) de l'exemple X en postémergence à raison de 2,2 kg/ hectare contre les mauvaises herbes suivantes : Sida <EMI ID=187.1> Digitaria sanguinalis(L), Sesbania spp.(L), Abutilon theophrasti(L) et Ipomoea purpurea(L) Roth, toutes les mauvaises herbes furent gravement endommagées et nombre d'entre elles étaient mortes après 22 jours. Bien que l'on ait décrit l'invention ci-dessus en se référant à des détails spécifiques de certaines de ses formes de réalisation illustratives, il est bien évident que l'invention ne s'y limite en aucune façon. REVENDICATIONS
1. Composés représentés par la formule de structure générale I qui suit :
<EMI ID=188.1> dans laquelle :
X représente un groupe nitro (-N02), un atome d'halogène ou un groupe cyano (-CN);
Y représente un atome d'hydrogène ou un atome dé
chlore (Cl);
Z représente un atome de chlore lorsque Y représente un atome de chlore, ou bien Z représente un atome d'hydrogène lorsque Y représente un atome de chlore ou un atome d'hydrogène;
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle
possédant jusqu'à 3 atomes de carbone ;
R représente un atome d'hydrogène ou le radical
méthyle; et
R<2> représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle
possédant jusqu'à 10 atomes de carbone ou un ion d'un sel agronomiquement soluble.
2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce R représente un atome d'hydrogène.
3. Composés suivant la revendication 2, caractérisé
<EMI ID=189.1>
gène, un radical alkyle possédant jusqu'à 4 atomes de carbone, un ion d'un sel agronomiquement soluble, choisi dans le groupe formé par le sodium, le potassium et l'ammonium.
4. Composés suivant la revendication 1, caractérisés en ce que R représente le radical méthyle.
5. Composés suivant la revendication 4, caractérisés en ce que R<2> est choisi dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical alkyle possédant jusqu'à 4 atomes de carbone et un ion d'un sel agronomiquement soluble, choisi dans le groupe formé par le sodium, le potassium et l'ammonium.
6. Composés suivant l'une quelconque des revendications 1,2,3, 4 et 5, caractérisés en ce que X représente un atome de chlore (-C1).
7. Composés suivant la revendication 6, caractérisés en ce que Z représente un atome d'hydrogène.
8. Composés suivant la revendication 7, caractérisés en ce que Y représente un atome de chlore (-Cl).
9. Composes suivant l'une quelconque des revendications 1,2,3,4, et 5, caractérisés en ce que Y représente le radical cyano (-CN).
10. Composés suivant la revendication 9, caractérisés en ce que Y représente un atome d'hydrogène.
11. Composés suivant la revendication 10, caractérisés en ce que Y représente un atome de chlore (-Cl).
12. Composés suivant l'une quelconque des revendications 1,2 et 4, caractérisés en ce que X représente le radical nitro (-N02), Z représente un atome d'hydrogène,
Y représente un atome de chlore (-Cl) et R<2> représente
un ion d'un sel agronomiquement soluble.
13. Composés suivant l'une quelconque des revendications 1,2 et 4, caractérisés en ce que X représente
le radical nitro (-N02), Z représente un atome d'hydrogène, Y représente un atome de chlore (-Cl) et R<2> représente un ion d'un sel agronomiquement soluble, choisi dans le groupe formé par le sodium, le potassium et l'ammonium.
14. Composés suivant la revendication 1, choisis dans le groupe formé par les substances qui suivent :
<EMI ID=190.1>
chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétonhénone oxime-0-(2-propionate de méthyle); 5-(2-chloro-4-tri-
<EMI ID=191.1>
benzaldoxime-0-(2-propionate de méthyle); 5-(2-chloro4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophénone oxime-0-
<EMI ID=192.1>
un sel agronomiquement soluble choisi dans le groupe formé par les sels de sodium, de potassium et d'ammonium de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-(2-propionique) et de l'acide 5-(2chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-acétique.
15. Procédé pour lutter contre des mauvaises herbes, caractérise en ce que l'on met les mauvaises herbes en contact avec une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé représenté dans la formule I :
<EMI ID=193.1>
dans laquelle :
X représente un groupe nitro (-N02), un atome d'halogène ou un groupe cyano. (-CN);
Y représente un atome d'hydrogène ou un atome dé chlore (ci);
Z représente un atome de chlore lorsque Y représente
un atome de chlore, ou bien Z représente un atome d'hydrogène lorsque Y représente un atome de chlore ou un atome d'hydrogène;
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle
possédant jusqu'à 3 atomes de carbone ;
R représente un atome d'hydrogène ou le radical
méthyle; et
<EMI ID=194.1>
possédant jusqu'à 10 atomes de carbone ou un ion d'un sel agronomiquement soluble.
16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que R représente un atome d'hydrogène.
17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que R2 est choisi dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical alkyle possédant jusqu'à 4 atomes de carbone, un ion d'un sel agronomiquement soluble, choisi dans le groupe formé par la sodium, le potassium et l'ammonium.
18. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que R représente le radical méthyle.
19. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce R<2> est choisi dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical alyke possédant jusqu'à 4 atomes de carbone et un ion d'un sel agronomiquement soluble, choisi dans le groupe formé par le sodium, le potassium et l'ammonium.
20. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 15,16,17,18 et 19, caractérisé en ce que X représente un atome de chlore (-Ci),
21. Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que Z représente un atome d'hydrogène et Y représente un atome de chlore (-Cl).
22. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 15, 16,17,18 et 19, caractérisé en ce que Y représente le radical cyano (-CN).
23. Procédé suivant la revendication 22, caractérisé en ce que Z représente un atome d'hydrogène et Y représente un atome de chlore (Cl).
24. Procédé suivant l'une quelconque des revendications^ ,16 et 18, caractérisé en ce que X représente le radical nitro (-NOp), Z représente un atome d'hydrogène, Y représente un atome de chlore (-Cl) et R<2> représente un ion d'un sel agronomiquement soluble.
25. Procédé suivant la revendication 24, caractérisé en ce R<2> représente un ion d'un sel agronomiquement soluble, choisi dans le groupe formé par le sodium, le potassium et l'ammonium.
26. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que le composé est choisi dans le groupe formé par les substances qui suivent : 5-(2-chloro-4-
<EMI ID=195.1>
de méthyle); 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2&#65533; chlorobenzaldoxime-0-(2-propionate de méthyle); 5-(2chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétophénone
<EMI ID=196.1>
phénoxy)-2-chloroacétophénone oxime-0-(2-propionate de méthyle); 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-(acétate de méthyle); 5-(2-chloro-4-tri-
<EMI ID=197.1>
de méthyle); 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2cyanoacétophénone oxime-0-( acétate de méthyle); 5-(2-
<EMI ID=198.1>
oxime-O-(2-propionate de méthyle); un sel agronomiquement soluble choisi dans le groupe formé par les sels de Na, de
<EMI ID=199.1>
phénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-O-(2-propion ique) et 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone oxime-0-acide acétique.
27. Composés répondant à la formule générale II qui suit :
<EMI ID=200.1> dans laquelle :
X représente un groupe nitro (-N02), un atome d'halogène ou un groupe cyano (-CN);
Y représente un atome d'hydrogène ou un atome de chlore;
Z représente un atome de chlore lorsque Y représente un
atome de chlore, ou bien Z représente un atome d'hydrogène lorsque Y représente un atome de chlore ou un atome d'hydrogène;
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle
possédant jusqu'à 3 atomes de carbone.
28. Composés qui répondent à la formule générale III qui suit :
<EMI ID=201.1>
dans laquelle :
X représente un groupe nitro (-N02), un atome d'halogène ou un groupe cyano (-CN);
Y représente un atome d'hydrogène ou un atome de chlore;
Z représente un atome de chlore lorsque Y représente un atome de chlore, ou bien Z représente un atome d'hydrogène lorsque Y représente un atome de chlore ou un atome d'hydrogène;
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle
possédant jusqu'à 3 atomes de carbone.
BE0/200543A 1979-05-11 1980-05-09 Acides et esters de 5-(4-trifluoromethyl-6-phenoxy-2-nitro (ou -halo ou -cyano)-phenyl-carbonyles, -oximes et-carboxy-oximes a activite herbicide BE883210A (fr)

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