BE884789A - Feuilles composites de transfert et leurs utilisations - Google Patents

Description

  "Feuilles composites de transfert et leurs utilisations"

  
La présente invention est relative, d'une manière générale,à la création et au transfert d'images ,

  
et elle se rapporte plus particulièrement à des feuilles de transfert à sec composites , impressionables 

  
ainsi qu'à leurs utilisations.

  
Suivant la présente invention, on produit une

  
image en exposant la feuille de transfert à sec compo-

  
site à un rayonnement d'activation , par exemple à une lumière ultraviolette , d'une manière propre à former

  
 <EMI ID=1.1> 

  
face appropriée d'un élément récepteur par une opération dite de transfert par pression ou brunissage (c'està-dire par l'application d'une pression au dos de la

  
feuille de transfert dans les zones à images ) . Pour

  
Être transférable de cette manière, l'image doit avoir

  
une affinité plus forte pour la surface de l'élément

  
récepteur que pour le support constitué par la feuille

  
de transfert après l'opération de brunissage ou de transfert par pression . En outre, l'image doit présenter une résistance suffisante de cohésion (c'est-à-dire un caractère pelliculaire suffisant) pour qu'elle se reporte totalement du support formé par la feuille de transfert au récepteur après le brunissage, même si la pression peut

  
ne pas avoir été appliquée de façon uniforme à toutes les parties de l'image.

  
On a déjà décrit précédemment le transfert d'images par pression depuis un support à un élément récepteur . A titre d'exemple, dans le brevet des EtatsUnis d'Amérique n[deg.] 3.013.917, on a décrit des feuilles

  
qui comportent des dessins encrés sous la forme de caractères . Une couche de cire est prévue par-dessus ces caractères pour les rendre transférables par pression, c'est-à-dire sujets à l'opération de brunissage. Tou-tefois, ces feuilles ne se sont pas montrées totalement satisfaisantes car il est nécessaire d'entretenir un inventaire important de feuilles de ce genre afin d'avoir sous la main les quantités suffisantes de tous les caractères. De plus, les caractères non classiques sont difficiles à obtenir et normalement il faut prévoir des délais très importants pour pouvoir en disposer sur commande .

  
On connaît également des feuilles utilisant des couches photopolymérisables pour la formation d'images

  
 <EMI ID=2.1> 

  
transfert à sec. On peut se reporter à ce sujet notam-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
des Etats-Unis d'Amérique n[deg.]4.041.204. La couche photopolymérisable de ces feuilles doit être exposée à un rayonnement d' activation. propre à créer des images . Celles-ci sont ensuite développées en éliminant par lavage les zones non exposées de la couche photupolymérisable. Les zones exposées peuvent alors être soumises à brunissage ou transfert par pression. Ces feuilles sont incommodes à employer car elles exigent une installation et des solutions spéciales de développement pour éliminer par lavage les zones non exposées de la couche photopolymérisable .

  
D'autres feuilles photopolymérisables , permettant la formation d'images , ont aussi été décrites dans le brevet des. Etats-Unis d'Amérique n[deg.]4 .081.282. Toutefois , une couche d'adhésif sensible à la pression doit être appliquée aux images formées de ces feuilles avant qu'elles puissent être soumises à un transfert par pression.

  
Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique

  
n[deg.] 3.754.920, on a décrit une feuille dans laquelle la couche photopolymérisable utilise un monomère éthylé-niquement insaturé , pouvant être soumis à une polymé-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
située entre un support et une couche de couverture. 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
d'activation en vue de la formation d'images , les couches de support et de couverture sont séparées de la couche photopolymérisable. On dit que les parties non exposées de la couche photopolymérisable sont transférables par pression sur un élément récepteur. Toutefois, il est difficile de réaliser de façon nette et avec un pouvoir élevé de résolution le transfert de ces parties non exposées.

  
La présente invention évite les désavantages décrits ci-dessus , en prévoyant une matière en feuille composite , impressionnable , permettant la formation

  
 <EMI ID=6.1> 

  
léments récepteurs suivant un procédé totalement par voie sèche. En conséquence, la présente invention permet la formation et le transfert d'images par des techniques traditionnelles , ce qui permet ainsi son utilisation simple et économique.

  
La présente invention permet également à l'usager de former les caractères désirés depuis toute une série de sources formant des originaux , tels des clichés dessinés à la main , des clichés préimprimés , des positifs photographiques, etc, et de les transférer ensuite à un élément récepteur . Cette manière de procéder élimine la nécessité d'entretenir un inventaire important de feuilles portant des caractères préformés. L'invention permet également à l'usager de disposer d'une plus grande flexibilité dans la conception des caractères à transférer, L'invention utilise en outre une matière photopolymérisable dont la polymérisation n'est pas entravée par l'oxygène. En conséquence, les zones à images ou imprimantes non exposées peuvent facilement être partiellement ou totalement polymérisées suivant les désirs.

   D'autres avantages encore de l'invention apparaîtront de la description suivante.

  
On peut employer d'un certain nombre_de manières différentes, les feuilles de transfert à sec compo-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
d'exemple, on peut les utiliser en tant que feuilles avec lettres de transfert du type "faitea-le vous-même". On peut aussi les utiliser pour créer et ensuite appliquer des décalcomanies décoratives ou informatives sur des éléments récepteurs , notamment en verre et en métal. On peut les utiliser aussi pour former des images transférables par pression au départ de travaux d'art

  
 <EMI ID=8.1> 

  
peut ensuite transférer sur des éléments récepteurs.

  
D'autres utilisations sont également possibles. C'est ainsi qu'on peut employer les feuilles suivant la présente invention pour préparer des pochoirs de sérigraphie et des plaques d'impression à sec. D'autres utilisations encore sont possibles comme cela apparaîtra plus clairement de la description suivante.

  
Suçant la présente invention , on prévoit donc une feuille de transfert à sec composite , impressionnable , qui comprend : (a) une feuille de couverture qui peut transmettre un rayonnement d'activation et comporte au moins une surface oléophile , (b) une couche photopolymérisable prévue par-dessus cette surface oléophile de la feuille de couverture et qui comprend une matière organique pouvant être soumise à une polymérisation cationique , environ 0,1 à 10 parties en poids, pour 100 parties en poids de cette matière organique., d'un initiateur de polymérisation cationique , et facultativement environ 1 à 100 parties en poids , pour
100 parties en poids de la matière organique susdite, d'une résine hydrocarburée thermoplastique qui a un point de ramollissement , tel que déterminé par la méthode bille et anneau ,

   de plus d'environ 100[deg.]C et qui est chimiquement inerte vis-à-vis de la matière organique et de l'initiateur , et (c) une feuille de base qui présente une surface oléophobe en contact avec la couche photopolymérisable , cette feuille de transfert suivant l'invention présentant les caractéristi-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
dule de cisaillement complexe qui est au plus de

  
1 x 106 dynes/cm<2> ; après exposition à un rayonnement d'activation pour la formation d'une image, l'adhérence interfaciale des zones non exposées de la couche photopolymérisable est plus élevée pour la feuille de couverture que pour la feuille de base ; l'adhérence interfaciale des zones exposées de la couche photopolymérisable est plus élevée pour la feuille de base que pour

  
la feuille de couverture; et après séparation de la feuille de couverture et de la feuille de base, les zones non exposées de la couche photopolymérisable sont rendues transférables par pression par une exposition ultérieure à un rayonnement d'activation à travers la feuille de couverture.

  
La présente invention combine un développement du pelliculage et la capacité de transfert par pression en vue d'atteindre les résultats précédents. Ces propriétés sont le résultat des adhérences interfaciales différentes de la feuille de base et de la feuille de couverture pour la couche photopolymérisable . C'est ainsi que la couche photopolymérisable adhère donc plus fortement à la feuille de couverture qu ' à la feuille de base avant l'exposition au rayonnement d'activation. Toutefois, après exposition de la couche photopo- . lymérisable à ce rayonnement d'activation à travers la feuille de couverture, la couche ainsi photopolyméri-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
feuille de couverture. En conséquence, lorsque cette couche photopolymérisable est exposée à un rayonnement d'activation de la manière formant une image à travers la feuille de couverture , et que les feuilles de couverture et de base sont séparées , les zones exposées adhèrent à la feuille de base, tandis que les zones non exposées adhèrent à la feuille de couverture.

  
La couche photopolymérisable montre les propriétés supplémentaires suivantes après exposition des feuilles au rayonnement d'activation pour former une image: <EMI ID=11.1>  de la couche photopolymérisable est supérieure à la force de l'adhérence de ces zones à la feuille de base;
(b) la force de cohésion des zones non exposées est inférieure ou égale à l'adhérence de ces zones à la feuille de couverture;
(c) la couche photopolymérisable a une cohésion et une frangibilité suffisantes en direction verticale pour se rompre de manière nette à la limite entre les <EMI ID=12.1> 

  
Après que les feuilles suivant l'invention ont été exposées pour la formation d'une image et ensuite séparées , les zones non exposées sont rendues transférables par pression en étant exposées à un rayonnement d'activation à travers la couche ou feuille de couverture. Les zones ainsi rendues transférables par pression présentent une force de cohésion suffisante ,par opposi-tion à un caractère particulaire , pour qu'elles se transfèrent totalement à l'élément récepteur désiré ,  même si la totalité du revêtement n'a pas été soumise  au même degré de pression de transfert.

  
Les zones à transférer présentent en outre un équilibre entre l'adhérence et la cohésion de sorte qu'elles se transfèrent complètement à l'élément récepteur. Les caractéristiques précédentes de l'invention sont le résultat du module de cisaillement complexe de

  
 <EMI ID=13.1> 

  
taté que , si le module de cisaillement complexe dépasse 1 x 10 dynes/cm , les zones non exposées et les zones exposées de la couche photopolymérisable adhèrent

  
 <EMI ID=14.1> 

  
couverture. En conséquence , lorsque ces feuilles sont séparées par pelliculage , il n'y a aucun transfert à la feuille de couverture .

  
On peut mesurer le module de cisaillement complexe suivant les méthodes décrites dans "Viscoelastic Properties of Polymers", J.D.Ferry, 2e.Ed., John Wiley Sons. N.Y. (1970), pages 121-124.

  
La présente invention sera décrite plus en détails ci-après avec référence aux dessins annexés sur lesquels les mêmes numéros de référence désignent les mêmes éléments .

  
La Eigure 1 est une vue latérale d'une feuille de transfert à sec composite , .impressionnable , suivant l'invention.

  
La Figure 2 est une vue latérale de la feuille de la Figure 1 , en contact avec un original graphique, en étant exposée à travers cet original à un rayonnement d'activation. La Figure 3 montre la feuille exposée de la Figure 2 en cours de pelliculage . La Figure 4 montre les parties précédemment non exposées de la feuille de la Figure 3 , qui sont soumises à un rayonnement d'activation. La Figure 5 montre la feuille exposée de la Figure 4 , placée sur un élément récepteur et étant soumise à brunissage ou transfert par pression. La Figure 6 montre l'enlèvement de la feuille de couverture de la Figure 4 depuis les images ayant subi le transfert par pression de sorte que cellea-ci restent sur l'élément récepteur.

  
La feuille de couverture suivant la présente invention doit être capable de transmettre un rayonnement d'activation. Bien que cette feuille de couverture puisse être oléophile dans sa totalité , il suffit qu'elle comporte une surface oléophile pour le contact avec la couche photopolymérisable. De ce fait, cette feuille de couverture peut comprendre une matière com-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
due oléophile sur au moins une surface par enrobage ou autre traitement superficiel .

  
Des exemples de matières qui sont oléophiles en soi ou qui peuvent être rendues oléophiles , en pouvant par conséquent être intéressantes comme feuilles de couverture dans le cas présent sont certaines feuilles en polyester , en acétate de cellulose , en polypropylène, en polyéthylène , en chlorure de vinyle, etc.

  
La feuille de base peut être capable de transmettre un rayonnement d'activation ou être opaque à

  
un tel rayonnement et elle doit présenter au moins une surface oléophobe pour le contact avec la couche photopolymérisable. En conséquence, cette feuille de base peut être oléophobe en soi ou présenter une surface oléophobe. Des exemples de matières intéressantes com-me feuilles de base sont les feuilles et les tôles métalliques , de polyester , d'acétate de cellulose ,etc.

  
Des matières organiques pouvant subir une polymérisation cationique et intéressantes dans la couche photopolymérisable sont les matières polymérisables à époxyde et les matières polymérisables à éther vinylique . Ces matières subissent une polymérisation amorcée par voie cationique pour donner des produits d'un poids moléculaire plus élevé. Elles peuvent être du type monomère ou du type polymère et peuvent être aliphatiques , cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques. Las matières à époxyde intéressantes (que l'on appelle ci-après "époxydes") sont des matières ayant une fonctionnalité d'époxyde moyenne d'au moins 1. La fonctionnalité d'époxyde se rapporte à un noyau d'oxirane (c'est-àdire(-Ç - Ç - ) , qui est polymérisable par un mécanisme

  
d'ouverture de noyau , provoqué par voie cationique . Les époxydes ont de préférence une fonctionnalité moyenne d'époxyde d'au moins 2. La fonctionnalité moyenne d'épo-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
groupes époxydiques de l'époxyde en cause par le nombre total de molécules de cet expoxyde .

  
Les époxydes polymères intéressants dans le cadre de la présente invention sont des polymères linéaires comportant des groupements époxydiques terminaux
(par exemple l'éther diglycidylique d'un polyoxyalkylène glycol ), des polymères comportant des motifs d'oxirane dans le squelette (par exemple un polyépoxyde de polybutadiène ), et des polymères comportant des groupements époxydiques pendants(par exemple un polymère ou copolymère de méthacrylate de glycidyle). Les époxydes peuvent Être des composés purs mais ils sont généralement des mélanges contenant un ou deux groupements époxydiques par molécule ou même plus de deux groupements de ce genre.

  
Les époxydes peuvent varier depuis des matières monomères à bas poids moléculaire jusqu'à des polymères de poids moléculaire élevé et ils peuvent varier fortement en ce qui concerne la nature de leur squelette et

  
de leurs groupes substituants. A titre d'exemple, le squelette peut être d'un type quelconque et les groupes substituants peuvent être constitués par n'importe quel groupe ne comportant pas d'atome d'hydrogène actif , réac-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
Des exemples de groupes substituants admissibles songes halogènes, des groupements d'ester , des groupements d'éther, des groupements de sulfonate , des groupements de siloxane , des groupements nitro , des groupements de phosphate , etc. Le poids moléculaire des époxydes peut varier de 58 à environ 100.000 ou plus. On peut utiliser des mélanges de divers époxydes dans les compositions suivant la présente invention.

  
Des exemples d'époxydes intéressants sont eaux qui contiennent des groupements d'oxyde de cyclohexane,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
fiés par le carboxylate de 3,4-4poxycyclohexylméthyl.3,4-époxycyclohexane, le carboxylate de 3,4-époxy-2-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
l'adipate de bis(3,4-époxy-6-méthylcyclohexylméthyl). Pour retrouver une liste plus détaillée d'époxydes intéressants de cette nature, on peut se reporter au brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.117.099.

  
D'autres époxydes qui sont intéressants pour la mise en oeuvre de la présente invention sont les monomères d'éther glycidylique de la formule:

  

 <EMI ID=20.1> 
 

  
dans laquelle R est un groupement alkyle ou aryle et

  
n est un nombre entier ayant une valeur de 1 à 6 . Des exemples de ces époxydes sont les éthers glycidyliques  de polyphénols obtenus par réaction d'un polyphénol avec

  
 <EMI ID=21.1> 

  
ce type que l'on peut employer dans la mise en oeuvre de la présente invention ont été décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.]3.018.262 et dans "Handbook of Epoxy Resins" by Lee and Neville, McGraw-Hill Book Compa-

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Il existe de nombreux époxydes disponibles sur le marché et que l'on peut utiliser avec la présente invention . Ces époxydes sont en particulier l'oxyde d'oc-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
dioxyde de vinylcyclohexène, le glycidol, le méthacrylate de glycidyle, l'éther diglycidylique de Bisphénol A
(par exemple les produits disponibles sous les dénomination "Epon 828", "Epon 1004" et "Epor. 1010" de la Shell Chemical Company, "DER-331", "DER-332", et "DER-334" de la Dow Chemical Company), le dioxyde de vinylcyclohexène
(par exemple "ERL-4206" de l'Union Carbide Corporation), le carboxylate de 3,4-époxycyclohexylméthyl-3,4-époxycy-

  
 <EMI ID=24.1> 

  
Corporation), le carboxylate de 3,4-époxy-6-méthylcyclohexylméthyl-3,4-époxy-6-méthylcyclohexane (par exemple "ERL-4201" de l'Union Carbide Corporation ), l'adipate de bis(3,4-époxy-6-méthylcyclohexylméthyle),(par exemple "ERL-4299" de l'Unicn Carbide Corporation), l'éther bis (2, 3-époxycyclopentylique) (par exemple "ERL-0400"

  
de l'Union Carbide Corporation), des composés époxydiques aliphatiques modifiés par polypropylène glycol (par exemple les produits "ERL-4050" et "ERL-4052" de la Société Union Carbide Corporation ), le dioxyde de dipentène (par exemple le produit "ERL-4269" de la Société  Union Carbide Corporation ), le polybutadiène époxydé
(par exemple le produit "Oxiron 2001" de la société

  
 <EMI ID=25.1> 

  
fonctionnalité d'époxyde , des résines époxydiques agissant comme retardateurs de combustion (par exemple le produit "DER-580", qui est une résine époxydique du type bisphénol brome , disponible auprès de la Société Dow Chemical Company), l'éther diglycidylique de 1,4-butane-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
les produits "DEN-431" et "DEN-438" de la Société Dow Chemical Company) , et l'éther diglycidylique de résor-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
D'autres époxydes intéressants encore sont des copolymères d'esters d'acide acrylique et de glycidol, comme l'écrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle , avec un ou plusieurs composés vinyliques copolymérisables . Des exemples de copolymères de ce genre sont

  
 <EMI ID=28.1> 

  
copolymère de méthacrylate de méthyle/acrylate de glycidyle (1/1), et le terpolymère de méthacrylate de méthyle/ acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle (62,5/24/
13,5).

  
D'autres époxydes intéressants sont bien connus, notamment des épichlorhydrines , comme l'épichlorhydrine proprement dite , les oxydes d'alcène , par exemple l'oxyde de propylène , l'oxyde de styrène , les oxydes d'alcényle , par exemple le dioxyde de butadiène, et des esters de glycidyle , par exemple le glycidate d'éthyle.

  
Des matières à éther vinylique intéressantes (que l'on appelle ci-après "éthers vinyliques" ) sont

  
 <EMI ID=29.1> 

  
vinylique (c'est-à-dire CH2=CHO-). Ces matières sont connues et englobent les éthers alkylvinyliques représentés

  
 <EMI ID=30.1> 

  
bre entier ayant une valeur de 1 à 4 et R est un groupement organique (polymère ou de bas poids moléculaire ) qui ne comporte pas de groupements qui sont réactifs avec le groupement d'éther vinylique . Des exemples d'éthers vinyliques intéressants sont l'éther divinylique de diéthylène glycol.

  
Des combinaisons de deux éthers vinyliques ou plus sont intéressantes-dans le cadre de la présente invention, de même d'ailleurs que des combinaisons d'époxydes avec des éthers viyliques .

  
Des initiateurs de photopolymérisation cationique , qui sont intéressants dans la polymérisation aes époxydes et des éthers vinyliques , sont les sels complexes aromatiques d'iodonium et de sulfonium. Des composés organiques halogènes sont également intéressants comme initiateurs de photopolymérisation cationique pour les éthers vinyliques. Les initiateurs sont prévus à rai-

  
 <EMI ID=31.1> 

  
en poids de la matière organique capable d'une polymérisation cationique. Ces initiateurs sont de préférence pré-

  
 <EMI ID=32.1> 

  
quantité exacte de l'initiateur que l'on utilise est influencée par la matière polymérisable et par l'initiateur utilisé , ainsi que par la capacité de transmission du rayonnement d'activation par la couche polymérisable .

  
Des sels complexes d'iodonium et de sulfonium aromatiques intéressants ont l'une des formules suivantes: 

  

 <EMI ID=33.1> 


  
 <EMI ID=34.1> 

  
tiques ou différents , sont des groupements aromatiques divalents, substitués ou non substitués , qui compor-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
sont identiques ou différents , sont des groupements aromatiques monovalents, substitués ou non.qui comportent environ 6 à 20 atomes de carbone ; R <1> et R <2> sont choisis parmi les groupements aromatiques divalents, substitués ou non substitués , qui comportent environ 6 à 20 atomes de carbone et parmi les groupements d'alkylène substitués ou non substitués comportant environ

  
 <EMI ID=36.1> 

  
chacun choisis parmi les groupements aromatiques monovalents , substitués et non substitués , qui comportent environ 6 à 20 atomes de carbone , et les groupements alkyles , substitués et non substitués, comportant 1

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
Dans les formules (A) et (C) , Z désigne : une

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
ne , les groupements alkyles d'environ 1 à 4 atomes de

  
 <EMI ID=44.1> 

  
de carbone.

  
Dans toutes les formules , X est un anion complexe contenant un halogène. Des exemples de groupements

  
 <EMI ID=45.1> 

  
les groupements de phénylène , de thiénylène , de furannylène et de pyrazolylène.

  
Des exemples de groupements Ar <3> et Ar 4 et de

  
 <EMI ID=46.1> 

  
ments de phényle , de thiényle, de furannyle et de pyrazole.

  
Les groupements divalents et monovalents peuvent également comporter un ou plusieurs noyaux de benzène

  
 <EMI ID=47.1> 

  
zothiényle, benzothiénylène, benzofurannyle, benzofurannylène , dibenzofurannyle; etc ). Ces groupements aromatiques divalents et monovalents peuvent également être substitués , si on le désire , par un ou plusieurs des groupements suivants: halogènes , nitro, hydroxyle , groupes d'ester (par exemple alcoxycarboxyle , tel que méthoxycarbonyle et éthoxycarbonyle , phénoxycar-  bonyle et acyloxy, tel qu'acétoxy et propionyloxy), des groupements de sulfo-ester (par exemple alcoxysulfonyle , tel que méthoxyaulfonyle et butoxysulfonyle , phénoxysulfonyle , etc) . groupements alcoxy (par exemple méthoxy.éthoxy, butoxy, etc), groupements d'aryle
(par exemple phényle) , groupements aryloxy (par exem-

  
 <EMI ID=48.1> 

  
ments d'arylsulfonyle (par exemple le phénylsulfonyle), groupements de perfluoroalkyle (par exemple trifluorométhyle, perfluoréthyle , etc) , et groupements de

  
 <EMI ID=49.1> 

  
Des anions comportant un halogène (X) , qui sont intéressants pour la présente invention, sont les anions tétrafluoroborate , hexafluoraséniate, hexafluorophosphate et hexafluorantimoniate.

  
Les cations d'iodonium aromatiques sont bien connus en pratique et on peut se reporter , par exemple, aux documents suivants: brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.565.906; 3.712.920; 3.759.989; et 3.763.187; F.Beringer, et col. Diaryliodonium Salts IX, J.Am.Chem. Soc. 81, 342-51 (1959) et F.Beringer et col., Diaryliodonium Salts XXIII, J.Chem. Soc. 1964, 442-51; F.Beringer et col., lodonium Salts Containing Heterocyclic Iodine, J.Org.Chem.30 1141-8 (1965) .

  
Des exemples de sels complexes d'iodonium aromatiques intéressants sont: 

  
tétrafluoroborate de diphényliodonium tétrafluoroborate da di(4-méthylphényl)iodonium

  
 <EMI ID=50.1> 

  
tétrafluoroborat e de di(naphtyl)iodonium tétrafluoroborate de di(4-trifluorométhylphényl) iodonium

  
 <EMI ID=51.1> 

  
hexafluorarséniate de diphényliodonium tétrafluoroborate de di(4-phénoxyphényl)iodonium hexafluorophosphate de phényl-2-thiényliodonium hexafluorophosphate de 3,5-diméthylpyrazolyl-4phényliodonium

  
 <EMI ID=52.1> 

  
hexafluorophosphate de di(2,4-dichlorophényl)iodonium

  
hexafluorophosphate de di (4-bromophényl) iodonium hexafluorophosphate de di(4-méthoxyphényl)iodonium hexafluorophosphate de di(3-méthoxycarbonylphényl) iodonium

  
hexafluorophosphate de di(3-méthoxysulfonylphényl) iodonium

  
hexafluorophosphate de di(2-benzothiényl)iodonium Les sels complexes d'iodonium aromatiques que l'on préfère pour la présente invention sont l'hexafluorophos-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
iodonium. 

  
Les sels complexes d'iodonium aromatiques peuvent se préparer par métathèse des sels simples d'iodonium aromatiques correspondants (par exemple le bisulfate de  diphényliodonium) suivant les enseignements de Beringer et col- , J.Am.Chem. Soc. 81, 342 (1959) . Ils peuvent aussi se préparer suivant Beringer et Col. , citation précédente , par divers procédés comprenant (1) la combinaison de deux composés aromatiques avec du sulfate diodyle dans de l'acide sulfurique, (2) la combinaison de deux composés aromatiques avec un iodate dans de l'a-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
la combinaison de deux composés aromatiques avec un acylate d'iode en présence d'un acide , et (4) la condensation d'un composé iodoso , d'un iodoso diacétate ou d'un composé iodoxy avec un autre composé aromatique en présence d'un acide.

  
De façon plus particulière les sels complexes d'iodonium aromatiques peuvant se préparer en faisant réagir un sel d'iode aromatique approprié (par exemple

  
 <EMI ID=55.1> 

  
ple 252,8 g de AgPF6) dans un solvant polaire, tel que de l'alcool méthylique. La réaction peut être menée de façon commode à la température ambiante.

  
Les sels de sulfonium aromatiques sont bien connus. Les sels de sulfonium substitués par triaryle , par exemple, peuvent se préparer par les procédés décrits par G.E Wiegand, et col., Synthesis and Reactions of Triaryl-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
sels de sulfonium aromatiques comportant également une substitution alkylique peuvent se préparer par les procédés décrits par K.Ohkubo et col., J.Org.Chem.36, 3149-55
(1971). Un autre procédé encore de préparation des composés de sulfonium substitués par triaryle a été décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n02.807.648 et, à partir de ces composés , on peut préparer les sels de sulfonium complexes. On peut préparer les sels de sulfonium complexes au départ de ses simples correspondants, tels que les halogénures, par métathèse avec un sel métallique ou d'ammonium de l'anion qu'on peut désirer.

  
Des exemples de photo-initiateurs formés par des sels complexes de sulfonium aromatiques intéressants sont :

  
 <EMI ID=57.1> 

  
tétrafluoroborate de 4-butoxyphényldiphénylsulfonium

  
hexafluorantimoniate de 4-chlorophényldiphénylsulfonium

  
hexafluorarséniate de 4-chlorophényldiphénylsul-

  
 <EMI ID=58.1> 

  
hexafluorophosphate de tris (4-phénoxyphényl) sulfonium

  
 <EMI ID=59.1> 

  
fonium

  
tétrafluoroborate de 4-acétoxy-phényldiphénylsulfonium

  
 <EMI ID=60.1> 

  
sulfonium

  
hexafluorantimoniate de di(méthoxysulfonylphé-nyl)méthylsulfonium

  
tétrafluoroborate de di (méthoxynaphtyl) méthylsulfonium 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
nylsulfonium

  
hexafluorarséniate de 4-phénylthiophényldiphénylsulfonium

  
 <EMI ID=62.1> 

  
thylsulfonium

  
hexafluorophosphate de diméthylnaphtylsulfonium

  
 <EMI ID=63.1> 

  

 <EMI ID=64.1> 


  
(hexafluorophosphate de lo-méthylphénoxathiinium)

  

 <EMI ID=65.1> 


  
(hexafluorophosphate de 5-méthylthianthrénium ) 
 <EMI ID=66.1> 
 <EMI ID=67.1> 

  

 <EMI ID=68.1> 


  
 <EMI ID=69.1> 

  
thioxanthénium )

  

 <EMI ID=70.1> 


  
(tétrafluoroborate de lo-phényl-9-oxothioxanthé-

  
 <EMI ID=71.1> 

  

 <EMI ID=72.1> 


  
(tétrafluoroborate de 5-méthyl-10-oxothianthrénium ) 
 <EMI ID=73.1> 
 <EMI ID=74.1> 

  
thrénium ) 

  
Les composés halogènes intéressants comme initiateurs pour la présente invention comportent des liaisons halogène-carbone . Ces composés , lors d'une exposition

  
 <EMI ID=75.1> 

  
à-dire de 300 à 900 nm), se dissocient et forment des hydracides halogénés. L'énergie de dissociation de liai-

  
 <EMI ID=76.1> 

  
d'environ 40 à 70 Ecal par mole. Il s'agit de préférence de composés organiques solides qui ne sont ri fortement acides ni fortement basiques .

  
Des exemples de composés halogénés intéressants sont : 1-méthyl-3,5-bistrichlorométhyl triazine, 1,3,5tristrichlorométhyl triazine, 1,3,5-tristribromoéthyl triazine, hexabromoéthane, tétrabromure de carbone ,a,adibromo-o-xylène.

  
 <EMI ID=77.1> 

  
téressantes dans le cadre de la présente invention sont

  
 <EMI ID=78.1> 

  
100 parties en poids de la matière pouvant subir la polymérisation cationique , cette quantité étant de préférence d'environ 10 à 40 parties et plus particulièrement encore d'environ 20 parties. Ces résines donnent une résistance de cohésion aux zones non exposées de la couche photopolymérisable .

  
Les résines thermoplastiques appropriées ont un point de ramollissement tel que déterminé par la méthode.

  
 <EMI ID=79.1> 

  
ment inertes vis-à-vis de la matière organique polymérisable et de l'initiateur de photopolymérisation en l'absence d'un rayonnement d'activation. En outre, ces résines n'augmentent pas la cohésion de la couche photopoly-

  
 <EMI ID=80.1> 

  
rence des zones exposées et non exposées de la couche photopolymérisable à la feuille de base et à la feuille de couverture , au-delà des limites précédemment indiquées.

  
Des exemples de résines thermoplastiques intéressantes sont des copolymères séquences , des résines de polyoléfineset des résines acryliques . Des exemples de copolymères séquences intéressants sont le produit dénommé Kraton 1101 , qui est un copolymère séquence' comportant des blocs terminaux de croupes de styrène et des blocs centraux de groupes de butadiène , et le produit dénommé Kraton 1650, qui est un copolymère séquence comportant des blocs terminaux de groupes de styrène et des blocs centraux de combinaisons de groupes d'éthylène et de butylène. Les résines Kraton s'obtiennent auprès de la société Shell Chemical Company.

  
Des exemples de résines de polyoléfines intéressantes sont les résines de polystyrène, telles que le produit dénommé Piccolastic C125 (marque déposée ), qui est une résine modifiée , de bas poids moléculaire, produite essentiellement au départ d'un monomère de styrène et ayant un point de ramollissement tel que déterminé par la méthode anneau et bille de l'ordre de 122 à 128[deg.]C, ce produit pouvant s'obtenir de la société Hercules

  
 <EMI ID=81.1> 

  
(marque déposée) , qui ast une résine de polystyrène 

  
que l'on peut obtenir de la société Dow Chemical Company.

  
Des exemples de résines acryliques intéressantes sont le produit Elvacite 2041 (marque déposée - ; polymère de méthycrylate de méthyle ayant une température de transition vitreuse de 95[deg.]C ), que l'on peut obtenir de la société DuPont.

  
On peut inclure divers autres ingrédients dans la

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
des agents plastifiants , des sensibilisateurs , des colorants, des charges , des agents modifiant la viscosité, etc.

  
Les agents collants sont normalement prévus à raison d'une quantité allant jusqu'à 200 parties en poids de la matière organique pouvant subir la polymérisation

  
 <EMI ID=84.1> 

  
de ramollissement tel que déterminé par la méthode anneau et bille,inférieur à environ 100[deg.]C et de préférence inférieur à environ 60[deg.]C et sont constitués par la colophane et des dérivés de colophane ,des résines de styrène de bas poids moléculaire , des résines de cyclohexanone, des résines de coumarone , des résines d'indène, des résines de terpène, des résine de coumarone -indène, etc. Des exemples de résines collantes intéressantes sont les résines de polystyrène , telles que la série de réshes Piccolastic A (marque déposée), qui ont des points de ramollissement tels que déterminés par la méthode anneau et bille , qui sont inférieurs à environ 100[deg.]C . comme par exemple la résine A-25 (point de ramollissement de

  
 <EMI ID=85.1>  Hercules Chemical Company ) et des oléfines mixtes polymérisées , telles que la série de résines Sta-Tac et Super Sta-Tac de la société Reichold Chemical  Company. D'autres exemples de résine? intéressantes sont le produit Forai 85, qui est une résine d'ester hydrogénée. disponible auprès de la société Hercules Incorporated.

  
Des exemples d'agents plastifiants intéressants sont les esters phtalates solides, par exemple le phta-

  
 <EMI ID=86.1> 

  
et ses dérivés , etc. D'autres matières que l'on peut utiliser comme agents plastifiants sont les huiles minérales lourdes ,telles que le produit Drakeol 35,qui est une huile minérale blanche delà société Pennsylvania Refining Company , le produit Shellmax 500, qui est une cire microcristalline disponible auprès de la société Shell Chemical Company , et le produit Elvax 150 (marque déposée), qui est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle de la société DuPont. 

  
Dans la mise en oeuvre de l'invention, on préfère utiliser tout particulièrement des résines collantes

  
et des agents plastifiants . En effet, en l'absence d'au

  
 <EMI ID=87.1> 

  
risable, les zones non photopolymérisées à tranférer ne peuvent être que partiellement polymérisées avant l'opé-

  
 <EMI ID=88.1> 

  
une ou l'autre ou ces deux matières sont présentes dans les zones non photopolymérisées à transférer , cellesci peuvent être totalement polymérisées avant le transfert par pression. Ces ingrédients ne sont apparemment pas affectés par l'exposition au rayonnement d'activation. En tout cas , les images transférées sont résistantes à l'abrasion et au pois sage . 

V

  
Les intiateurs de photopolymérisation intéressants dans le cadre de la présente invention ne sont photosensibles d'eux-mêmes que dans l'ultraviolet. Ils peuvent être cependant sensibilisés dans le voisinage

  
 <EMI ID=89.1> 

  
par toute une série de sensibilisateurs . Normalement, ces sensibilisateurs sont utilisés à raison d'une quantité allant jusqu'à environ 10 parties en poide pour 100 parties en poids de la matière pouvant subir la polymérisation cationique.

  
 <EMI ID=90.1> 

  
intéressants dans les catégories suivantes:

  
(1) amines tertiaires aromatiques répondant à la formule:

  

 <EMI ID=91.1> 


  
 <EMI ID=92.1> 

  
matiques de 6 à 20 atomes de carbone , qui peuvent être identiques ou différents. Ces groupements aromatiques peuvent être subsitués , si or le désire, par des groupes ou des radicaux , tels que :hydroxyle, alcoxy, acyle ou

  
 <EMI ID=93.1> 

  
0=S=0; R 9 -N, où R9 est un aryle (de 6 à 20 atomes de carbone, tel que phényle , naphtyle, etc) ; une liaison car-

  
 <EMI ID=94.1> 

  
mi l'hydrogène, les radicaux alkyles de 1 à 4 atomes de carbone et les radicaux alcényles de 2 à 4 atomes de

  
 <EMI ID=95.1> 

  
(2) diamines tertiaires aromatiques répondant à la formule: 

  

 <EMI ID=96.1> 
 

  
dans laquelle Y est un radical divalent choisi parmi

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
des groupements aromatiques de 6 à 20 atomes de carbone, pouvant être identiques ou différents , et chaque a a individuellement une valeur de 0 ou 1. Les groupements aromatiques peuvent être substitués , si on le désire , par des groupes ou radicaux , tels que: hydroxyle, alcoxy, acyle ou alkyle;

  
 <EMI ID=99.1> 

  
au moins trois noyaux de benzène condensés et ayant une énergie d' ionisation inférieure à environ 7,5 eV , telle

  
 <EMI ID=100.1> 

  
sics. 24, 602 (1956). 

  
D'autres classes intéressantes de sensibilisa-

  
 <EMI ID=101.1> 

  
zoles, polyméthines, méthines, acridines, diphénylméthanes, thiazines, azines , aminocétones, porphyrines, des hydrocarbures polycycliques aromatiques, des aminostyryles p-substitués , des aminotriaryl méthanes , des compo-

  
 <EMI ID=102.1> 

  
Des exemples de sensibilisateurs entrant dans le cadre des classes intéressantes mentionnées ci-dessus sont:

  
triphénylamine

  
dinaphtylphénylamine

  
 <EMI ID=103.1> 

  
N-phénylphénothiazine  <EMI ID=104.1> 

  
M-naphtylacridine

  
éther 4,4' -diphénylaminodiphénylique anthracène

  
 <EMI ID=105.1> 

  
1,2-benzanthracène

  
pétylène

  
rubrène

  
tétraphénylpyrène

  
 <EMI ID=106.1> 

  
tétracène

  
 <EMI ID=107.1> 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
Rhodamine 6G (CI. 45160)

  
Acridine Orange (C.I.52015)

  
Hematoporphyrine

  
protoporphyrine

  
Benzoflavine

  
On peut retrouver les classes précédentes de sensibilisateurs , ainsi que des exemples supplémentaires de chacune de ces classes, dans les brevets des

  
 <EMI ID=109.1> 

  
Des matières colorantes ,des charges, des agents modifiant la viscosité , des extendeurs , etc, peuvent également être incorporées dans la couche photopolymérisable. Normalement , ces ingrédients s'utilisent en une quantité allant jusqu' à environ 75 parties pour 100 par-

  
 <EMI ID=110.1>  

  
Des matières colorantes intéressantes sont les pigments, tels le noir de carbone (par exemple le produit Raven 22 disponible auprès de la société Cities Service) et les colorants. Il peut s'agir de matières  opaques, qui peuvent être conductrices ou non. Ces matières peuvent consister en fines poudres métalliques.

  
Des charges et des agents modifiant la viscosité, qui sont intéressants , sont le talc, les argiles . l'oxyde d'aluminium , la silice (par exemple le produit Cab0-Sil U-5 de la société Cabot Corporation), etc.

  
Des extendeurs intéressants sont les résines organiques telles que les résines de polyester segmentées ,

  
 <EMI ID=111.1> 

  
mérique n[deg.] 4.049.483 , et les résines de polyester à terminaison hydroxyle , telles que la résine Multron R-18 de la société Mobay Chemical Company. D'autres po-

  
 <EMI ID=112.1> 

  
d'acide sébacique et de 1,4-cyclohexane diméthanol.

  
La formation et le transfert d'images suivant la présente invention se réalisent d'une manière particulièrement simple . Si on considère les dessins, la Figure 1 illustre une feuille de transfert à sec composite, im-

  
 <EMI ID=113.1> 

  
2 présentant une surface oléophile , une feuille de base 4 présentant une surface oléophobe , et une couche

  
 <EMI ID=114.1> 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
phobe de la feuille de base 4.

  
Lors de l'utilisation, telle qu'illustrée par les Figures 2 à 6, des images sont formées dans la feuille 1 par mise en place d'un original 10 en contact avec la feuille de couverture 2. Cet original 10 est de préférence en contact intime avec cette feuille de  <EMI ID=116.1> 

  
transmettent pas un rayonnement d'activation 14 , et des zones 12 qui, au contraire, transmettent un* tel rayonnement d'activation.

  
La feuille 1 est exposée au rayonnement d'activation 14 (voir la Figure 2) à travers l'original 10 pendant une période de temps et à une intensité gui sont suffisantes pour provoquer la formation de zones polymérisées 6a dans la couche photopolymérisable 6. Ces zones 6a correspondent directement aux zonesà transmission 12 de l'original 10. 

  
Les zones 6b de la couche photopolymérisable 6

  
ne sont pas exposées au rayonnement 14 et par conséquent elles ne polymérisent pas. Ces zones 6b correspondait directement aux zones sans transmission 11 de l'original 10.

  
 <EMI ID=117.1> 

  
de temps, par exemple pendant trois minutes , pour provoquer une polymérisation avec formation d'image des zones exposées de la couche 6. Les zones résultantes 6a et 6b représentent respectivement un négatif et un positif de l'image existant sur l'original. 10.

  
Après exposition au rayonnement 14, la feuille

  
1 est séparée par pelliculage (voir Figure 3) pour donner une partie composante A portant des zones non poly-

  
 <EMI ID=118.1> 

  
polymérisées 6a. La partie composante A est ensuite exposée à un rayonnement d'activation 15 à travers la feuille de couverture 2 pendant une période de temps et à une intensité propres à provoquer une polymérisation au moins partielle des zones 6b (voir Figure 4). Après exposition, la partie composante A est placée en contact avec un élément récepteur 16 de manière que les zones 6b qui sont donc au moins partiellement exposées soient en contact avec l'élément récepteur (voir Figure 5). Une pression est alors appliquée au dos de la partie composante A,  par exemple grâce à un outil de brunissage 18, au-dessus des zones 6b à transférer. Après brunissage , la partie composante A est séparée de l'élément récepteur 16 par pelliculage (voir Figure 6) . En agissant de la sorte,

  
les zones 6b se libèrent de la feuille de couverture 2 de la partie composante A et adhèrent à l'élément récepteur 16. Les zones à images transférées ne sont pas collantes et résistent au poissage et à l'abrasion.

  
Normalement, l'exposition de la partie composante A se fait à une lumière ultraviolette et n'exige qu'environ 30 secondes pour arriver à rendre les zones partiellement polymérisées 6b transférables par pression. Des périodes légèrement plus longues (par exemple trois minutes ou plus) sont normalement nécessaires pour provoquer une polymérisation complète des zones 6b.

  
La partie composante B ne peut pas être transférée par pression mais peut servir d'original pour créer une image négative qui elle est transférable par pression. De la sorte,l'image négative produite peut être trans-

  
 <EMI ID=119.1> 

  
tion , à un élément récepteur d'une manière similaire à celle utilisée pour transférer une image positive. La partie composante B peut également être utilisée

  
en tant qu'élément publicitaire ou qu'étiquette.

  
Bien que le rayonnement d'activation ait été décrit ci-dessus en ne considérant que la lumière ultraviolette , la couche photopolymériable se polymérisera également lors d'une exposition à une source de rayonnement ayant une autre longueur d'onde , par exemple lors d'une exposition à la lumière .visible. Des sources ap-propriées de rayonnement sont les lampes à mercure,

  
à xénon, à arc de carbone et à filaments de tungstène, la lumière solaire , etc. Les expositions peuvent être de moins de 30 secondes jusqu'à plus de 15 minutes suivant les quantités des matières polymérisables particulières et de sels complexes que l'on utilise , l'absence ou la présence de sensibilisateurs , la source du rayonnement et la distance depuis cette source , l'aptitude de la couche photopolymérisable à la transmission d'un rayonnaient d'activation , et l'épaisseur de la couche photopolymérisable à polymériser. Les compositions peuvent également être polymérisées par exposition à une irradiation par faisceau électronique , D'une façon générale , la dose nécessaire est de moins de 1 mégarad à 100 mégarads ou plus.

  
Les feuilles impressionnables suivant la présente invention peuvent être facilement préparées en utilisant des techniques traditionelles de traitement. C'est ainsi que l'on prépare d'abord la composition photopolymérisable en combinant la matière capable d'une polymérisation cationique et les matières collantes quelconques à utiliser. Les composants restants de la couche photopolymérisable sont mélangés ensemble et ensuite combinés avec les matières colorantes et la matière polymérisable. On emploie des techniques traditionnelles de mélange. La combinaison des ingrédients est soumise à l'opération de mélange jusqu'à ce qu'elle soit uniforme et elle est ensuite appliquée à la surface non polaire de la feuille de revêtement oléophile , par exemple au couteau, au rouleau , avec une barre de Meyer , etc.

  
La feuille de couverture enrobée est ensuite normalement séchée à moins de 70[deg.]C pendant 0,5 à 5 minutes. La couche phctopolymérisable résultante a normalement une épaisseur de 2,5 à 25 microns. La feuille de base est ensuite stratifiée sur la couche photopolymériaable, par exemple grâce à des techniques traditionnelles , de manière que la surface oléophobe de cette feuille de base soit en contact avec la couche photopolymérisable . La préparation de la feuille impressionnable est réalisée en l'absence de rayonnement d'activation.

  
La présente invention est encore illustrée par les Exemples suivants , dans lesquels les parties mentionnées sont des parties en poids à moins d'indications contraires.

Exemple 1

  
On prépare des feuilles de transfert à sec composites , impressionnables , suivant l'invention de la façon suivante. La feuille de couverture consiste en un morceau d'une pellicule de téréphtalate de polyéthylène (PET)

  
 <EMI ID=120.1> 

  
 <EMI ID=121.1> 

  
ses faces. Une telle pellicule peut s'obtenir de la société Akrosil Corporation sous la dénomination type 2C-5459.

  
 <EMI ID=122.1> 

  
La couche photopolymérisable , qui peut subir une polymérisation cationique , est appliquée au départ d'une composition comportant les ingrédients suivants:
Ingrédients Parties Carboxylate de 3,4-époxycyclohexylméthyl3,4-époxycyclohexane (Bakélite ERL-4221

  
de la Société Union Carbide Corporation) 15,4 Noir de carbone (Raven 22, noir de four

  
de la Columbian Division of Cities

  
Service Company) 4,3 Hexafluorantimoniate de triarylsulfonium

  
(solution à 10% en poids dans de la méthyl

  
 <EMI ID=123.1>  Ingrédients Parties

  
 <EMI ID=124.1> 

  
(solution à 5% en poids dans de 

  
 <EMI ID=125.1> 

  
Silice pyrogène (Cab-O-Sil M-5

  
de la société Cabot Corporation) 1,2 Résine de polyester segmentée

  
(25% en poids dans de la méthyl

  
éthyl cétone )préparée suivant

  
l'exemple 1 du brevet des EtatsUnis d'Amérique 4.049.483, colonne 6,

  
lignes 53-68 19,7 Caoutchouc thermoplastique (25% en

  
poids dans du toluène ; il s'agit

  
d'un copolymère bloc disponible

  
sous la dénomination Kraton 1101

  
auprès de la société Shell Chemical

  
Company) 9, 9 méthyl éthyl cétone (MEK) &#65533;34,1

  
 <EMI ID=126.1> 

  
de 4-phénylthiophényldiphénylsulfo-

  
nium

  
45% en poids d'hexafluorantimoniate

  
de triphénylsulfonium

  
5% en poids d'hexafluorantimoniate

  
de 4-chlorophényldiphénylsulfonium

  
Cette composition est appliquée sur la surface oléophile de la pellicule de PET en utilisant une bar-

  
 <EMI ID=127.1> 

  
pendant 2 minutes dans un four à circulation d'air. Une feuille de base oléophobe formée d'une pellicule de PET est ensuite stratifiée sur la couche photopolymérisable séchée. 

  
La feuille de transfert à sec composite , im-

  
 <EMI ID=128.1> 

  
d'une image à une lumière ultraviolette (UV) dans un  dispositif d'exposition modèle EU 8000 provenant de la société déposante. L'exposition est réalisée en plaçant le stencil sur la feuille de couverture et en exposant la feuille de transfert à travers ce stencil à la lumière ultraviolette provenant de lampes fluorescentes de la société General Electric (modèle n[deg.] F15T8-BL) pendant trois minutes. Un contact intime est entretenu entre le stencil et la feuille de transfert en plaçant une plaque de verre par-dessus le stencil et en pressant la combinaison stencil-feuille sur une éponge , la feuille de base oléophobe de la feuille de transfert étant en contact avec cette éponge.

  
Acres exposition , la feuille de couverture est séparée de la feuille de base. La feuille de couverture comporte une image positive non polymérisée tandis que la feuille de base présente une image négative polymérisée , Les images positive-et négative se séparent bien nettement l'une de l'autre.

  
La feuille de couverture (avec l'image positive) est placée dans le dispositif d'exposition de manière que le côté à images soit en contact avec une feuille de papier bond lisse , qui a été repliée en accordéon de manière que les zones à images n'aient qu'un contact minimum avec elle. Les zones à images sont ensuite exposées à travers la feuille de couverture à une lumière ultraviolette pendant 30 secondes. La feuille de couverture (avec l'image positive partiellement durcie) est ensuite placée sur un élément récepteur (une feuille

  
de papier bond ) de manière que les images partiellement durcies soient en contact avec l'élément récepteur. 

  
Les images sont ensuite transférées à celui-ci par application d'une pression au dos de la feuille de couverture en utilisant un outil de brunissage. Lorsque la feuille de couverture a été séparée du papier bond , l'image a été totalement transférée au papier et adhère sur celui-ci. La surface de l'image n'est pas collante et résiste au poissage et à l'abrasion.

  
On a trouvé que des feuilles préparées suivant cet exemple sont également intéressantes dans le transfert d'images sur d'autres récepteurs , telles que du carton, un film d'acétate , un film'de téréphtalate de polyéthylène et une feuille métallique.

Exemple 2

  
On répète ' l'Exemple 1 sauf que la couche polymérisable est appliquée à la feuille de couverture au départ de la composition suivante:

  

 <EMI ID=129.1> 


  
La feuille de transfert à sec est garnie de l'image à la façon décrite dans l'Exemple 1, puis la feuille de base et la feuille de couverture sont séparées l'une de l'autre. Des parties distinctes de la feuille de couverture , portant une image positive non polymérisée , ont été ensuite soumise à une post-exposition sur différentes périodes de temps , de la façon décrite  dans l'Exemple 1 pour durcir partiellement l' image . Les images positives obtenues ont été ensuite transférées sur un morceau de papier bond par transfert par pression

  
ou brunissage de la façon décrite dans l'Exemple 1.

  
Les résultats de ces essais sont présentés par le TaHeau 1 suivant.

  
Tableau 1
 <EMI ID=130.1> 
  <EMI ID=131.1> 

  
On prépare une série de feuilles de transfert à sec composites impressionnables , autant l'invention , en employant le procédé décrit dans l'Exemple 1 , sauf que la couche photopolymérisable est différente pour chaque feuille. Pour chaque exemple , la feuille de couverture consiste en une pièce de PET orienté biaxialement , revêtue d'un agent tensio-actif de silicone pour rendre une surface oléophile. La feuille de couverture traitée

  
 <EMI ID=132.1> 

  
 <EMI ID=133.1> 

  
phobe pour chaque exemple est un film de PET orienté biaxialement .

  
Chaque feuille est garnie d'une image et utilisée dans un procédé de transfert par pression de la façon décrite dans l'Exemple 1 , sauf que l'image positive, qui a été transférée par brunissage , est transférable

  
 <EMI ID=134.1> 

  
par la post-exposition. on a utilisé des post-expositions allant jusqu'à 15 minutes . Dans tous les cas, les images transférées sont non collantes et résistantes à l'abrasion et au poissage.

  
Les composants utilisés dans les compositions photopolymérisables sont donnés ci-après dans le Tableau 2 . 

  

 <EMI ID=135.1> 


  

 <EMI ID=136.1> 


  

 <EMI ID=137.1> 
 

  

 <EMI ID=138.1> 


  

 <EMI ID=139.1> 


  

 <EMI ID=140.1> 
 

  

 <EMI ID=141.1> 


  

 <EMI ID=142.1> 


  

 <EMI ID=143.1> 
 

Exemple 12

  
On prépare des feuilles de transfert à sec  composites , impressionnables suivant l'invention , la feuille de couverture consistant en un morceau d'un film de PET orienté biaxialement , revêtu d'un agent tensio-actif de silicone pour rendra sa surface oléophile. Le film est le produit UBL 110-1 de la société Akrosil Corporation . La feuille de base oléophobe est constituée par un film de PET.

  
La couche pouvant subir une polymérisation cationique est appliquée au départ d'une composition contenant les ingrédients suivants:

  

 <EMI ID=144.1> 


  
Le Kraton 1650, le Shellmax 500 et le Piccolastic A-25 sont mélangés ensemble sous un cisaillement élevé en utilisant un agent de dispersion de laboratoire comportant une tête du type Hi-Vis (marque déposée). On procède au mélange à une température d'environ 150[deg.]C pendant 30 minutes. Le mélange obtenu est ensuite refroidi en dessous de la température ambiante par de la neige carbonique , puis broyé en petits morceaux et stabilisé. grâce à un mélange de toluène/heptane (1/1 en poids ) jusqu'à une teneur finale.de matières solides de 40%.

  
Les ingrédients restantssont ensuite ajoutés à la solution et l'ensemble est passé dans un homogénéiseur de la-. boratoire de Manton-Gaulin à 581 kg/cm<2>. La composition résultante est appliquée sur la surface oléophile de la feuille de couverture jusqu'à une épaisseur de 0,00125 cm. On sèche ensuite au four pendant 2 minutes à environ
65[deg.]C , puis la feuille de base est stratifiée par-dessus. La feuille composite résultante est ensuite exposée pour la formation d'une image , les feuilles de base et de couverture sont séparées et les zones non exposées sont soumises à une post-exposition et employées dans un procédé de brunissage tel que décrit dans les Exemples 3-11. Les images positives sont transférables par pression même si elles ont été totalement polymérisées par la post-

  
 <EMI ID=145.1> 

  
et elles sont résistantes à l'abrasion et au poissage.

Exemple 13

  
On répète l'Exemple 1, sauf que la couche photopolymérisable est appliquée à la surface oléophile de la feuille de couverture au départ de la composition suivante :

  

 <EMI ID=146.1> 
 

  
La feuille de transfert à sec est garnie d'une image de la façon décrite dans l'Exemple 1 , et les feuilles de base et de couverture sont séparées l'une de l'autre. La feuille de couverture (avec l'image positive) est ensuite exposée à une lumière ultraviolette sur une brève période de temps de la façon décrite dans l'Exemple 1 et les images sont ensuite transférées par pression sur un papier bond. La surface de l'image est non collante et alle est résistante au poissage et à l'abrasion.

Exemple 14

  
On répète l'Exemple 1, sauf que la couche polymérisable est appliquée à la surface oléophile de la feuille de couverture au départ de la composition suivante :

  

 <EMI ID=147.1> 


  
La feuille de transfert à sec est garnie d'une image de la façon décrite dans l'Exemple 1 , et les feuilles de base et de couverture sont séparées l'une de l'au-

  
 <EMI ID=148.1> 

  
ensuite exposée à une lumière ultraviolette sur une brève période de temps de la façon décrite dans l'Exemple 1

  
et les images sont ensuite transférée par pression sur un papier bond. La surface de l'image n'est pas collante et elle est résistante au poissage et l'abrasion.

  
Exempt 15

  
On répète l'Exemple 1 , sauf que la couche photopolyméris able est appliquée à la surface oléophile de la feuille au départ de la composition suivante:

  

 <EMI ID=149.1> 


  
La feuille de transfert à sec est garnie d'une image de la façon décrite dans l'Exemple 1 , et les feuilles de base et de couverture sont séparées l'une de l' autre . La feuille de couverture (avec l'ima-

  
 <EMI ID=150.1> 

  
violette sur une brève période de temps de la façon décrite dans l'Exemple 1, et les images sont alors transférées par pression sur un papier bond. La surface de l'image n'est pas collante et elle est résistante au poissage et à l' abrasion .

Exemple 16

  
On répère l'Exemple 1 , sauf que la couche photopolymérisable est appliquée à la feuille de cou-

  
 <EMI ID=151.1> 

  

 <EMI ID=152.1> 
 

  
La feuille de transfert à sec est garnie d'une image de la façon décrite dans l'Exemple 1, et les feuilles de base et de couverture sont séparées  l'une de l'autre. La feuille de couverture (avec l'image positive) est ensuite exposée à une lumière ultraviolette sur une brève période de temps de la façon décrite dans l'Exemple 1, et les images sont alors transférées par pression sur un papier bond. La surface de l'image n'est pas collante et elle est résistante au poissage et à l'abrasion.

  
Exemples 17-18

  
On prépare des feuilles de transfert à sec composites , impressionnables , de la façon décrite

  
dans l'Exemple 1 , en utilisant les composition suivantes pour la couche photopolymérisable.

  

 <EMI ID=153.1> 


  
Les feuilles de transfert à sec sont garnies d'une image de la façon décrite dans l'Exemple 1, et les feuilles de base et de couverture sont séparées l'une de l'autre. Dans le cas de l'Exemple 17, l'image positive est libérée de la feuille de base et adhère à la feuille de couverture , tandis que l'image négative agit à l'opposé, ce qui montre ainsi les relations désirées d'adhérence/cohésion entre la feuille de base, la feuille de couverture et la couche photopolymérisable. Dans le cas de l'Exemple 18, ni l'image positive , ni l'image

  
 <EMI ID=154.1> 

  
 <EMI ID=155.1> 

Claims (10)

REVENDICATIONS

1. Feuille de transfert à sec composita. impressionnable, comprenant (a) une feuille de couverture

qui peut transmettre un rayonnement d'activation et comporte au moins une surface oléophile (b) une couche photopolymérisable prévue sur la surface oléophile de la feuille de couverture susdite et qui comprend une matière organique pouvant subir une polymérisation cationique, ainsi qu'environ 0,1 à 10 parties en poids ,pour 100 partics en poids de la matière organique susdite , d'un initiateur de photopolymérisation cationique, et (c) une feuille de base qui comporte une surface oléophobe en contact avec la couche photopolymérisable ci-dessus,

cette feuille étant caractérisée en ce que : la couche photopolymérisable a un module de cisaillement complexe <EMI ID=156.1>

à un rayonnement d'activation pour la formation d'une image , l'adhérence interfaciale des zones non exposées de la couche photopolymérisable est plus élevée pour la feuille de couverture que pour la feuille de base ; l'adhérence interfaciale des zones exposées de la couche photopolymérisable est plus élevée pour la feuille

de base que pour la feuille de couverture ; et après séparation des feuilles de couverture et de base, les zones non exposées de la couche photopolymérisable sont rendues transférables par pression par une exposition ultérieur à un rayonnement d'activation à travers cette feuille de couverture.

2. Feuille impressionnable suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la couche photopoly-

<EMI ID=157.1>

poids, pour 100 parties en poids de la matière organique, d'une résine hydrocarburée thermoplastique qui a un point de ramollissement tel que mesuré par la méthode anneau et bille de plus d'environ 100[deg.]C , cette résine hydrocarburée thermoplastique étant chimiquement inerte . vis- à-vis de la matière organique et de l'initiateur de cette couche photopolymérisable.

3. Feuille impressionnable suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la matière organique pouvant subir une polymérisation cationique est choisie parmi les époxydes qui ont une fonctionnalité d'époxyde d'au moins 1 et les matières qui comportent au moins un groupe d'éther vinylique .

4. Feuille impressionnable suivant la revendi-

<EMI ID=158.1>

vant subir une polymérisation cationique est un époxyde ayant une fonctionnalité d'époxyde d'au moins 1.

5. Feuille impressionnable suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'initiateur est un sel d'onium aromatique répondant à l'une des formules suivantes:

<EMI ID=159.1> <EMI ID=160.1>

<EMI ID=161.1>

différents . sont des groupements aromatiques divalents, substitués ou non substitués , comportant environ 6

<EMI ID=162.1>

ou différents , sont des groupes aromatiques monovalents, substitués ou non substitués , comportant environ 6 à

<EMI ID=163.1>

groupements aromatiques divalents substitués et non substitués , comportant environ 6 à 20 atomes de carbone, et les groupements d'alkylène substitués et non substitués , comportant de 1 à environ 20 atomes de carbone ;

<EMI ID=164.1>

R , R et R sont chacun choisis parmi les groupements aromatiques monovalents substitués et non substitués, comportant environ 6 à 20 atomes de carbone, et les groupes alkyles substitués et non substitués comportant de 1 à environ 20 atomes de carbone , pourvu qu'au moins

12

<EMI ID=165.1>

<EMI ID=166.1>

la formule D; Z représente une liaison carbone-carbone,

<EMI ID=167.1>

<EMI ID=168.1>

<EMI ID=169.1>

i sont choisis parmi l' hydrogène, les groupes alkyles d'environ 1 à 4 atomes- de carbone et les groupes alcényles d'environ 2 à 4 atomes de carbone: et X représente

<EMI ID=170.1>

6. Feuille impressionnable suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la matière organique

<EMI ID=171.1>

7. Feuille impresionnable suivant la revendication 6, caractérisée en ce que l'initiateur est choisi parmi les sels d'onium aromatiques tels que définis dans

<EMI ID=172.1>

logénés qui comportent une liaison halogène-carbone qui, lors d'une exposition à un rayonnement d'une longueur d'onde appropriée , est dissociable avec formation de radicaux exempts d'halogène ,l'énergie de dissociation de !;\ liaison carbone-halogène étant de l'ordre d'environ 40 à 70 Kcal par mole .

8. Feuille impresionnable suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'initiateur est choisi parmi l'hexafluoranti-

<EMI ID=173.1>

tryarylsulfonium.

9. Feuille impresionnable suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce

que la couche photopolymérisable comporte en outre au moins une matière choisie parmi des agents plastifiants, des agents collants, des extendeurs , des matières colorantes ,des charges et des agents modifiant la viscosité.

10. Procédé de création d'une image et de transfert de celle-ci, caractérisé en ce qu'il comprend l'exposition pour la formation d'une image de la feuille de transfert à sec suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9 à un rayonnement d'activation à travers la feuille de couverture pour créer des zones photopolymérisées dans cette feuille de transfert à sec; la séparation de la feuille de base et de la feuille de couverture de la feuille de transfert à sec exposée, les zones photopolymérisées de la couche photopolymérisable adhérent à la feuille de base , tandis que les zones

non photopolymérisé&#65533;s de la couche photopolymérisable adhérant à la feuille de couverture ; l'irradiation des

<EMI ID=174.1>

couverture par un rayonnement d'activation sur une période de temps suffisante pour photopolymériaer au moins

<EMI ID=175.1>

transfert des zones ainsi au moins partiellement photopolymérisées de la feuille de base susdite à l'élément récepteur par transfert par pression ou brunissage.